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Figura 1.
El vapor que se forma en el calderín es más rico en el componente más volátil que el
líquido no vaporizado; sin embargo, salvo que los componentes presenten una gran
diferencia de volatilidad, el vapor contiene cantidades substanciales de los dos
componentes y, una vez condensado, dista mucho de ser una sustancia pura. Para aumentar
la concentración del componente más volátil en el vapor y separar de esta corriente el
menos volátil, el vapor que sale del calderín se pone en íntimo contacto, en contracorriente,
con una corriente descendente de líquido hirviente en la columna. Por la parte superior de la
columna se introduce una corriente de líquido, de alta concentración en el componente más
volátil, que recibe el nombre de reflujo.
Si el reflujo que entra por la parte superior de la columna está frío, se calienta
inmediatamente hasta su temperatura de ebullición al ponerse en contacto con el vapor, y, a
través de la columna, el líquido y el vapor están a sus respectivas temperaturas de
ebullición y condensación. Para obtener un incremento de concentración del componente
más volátil en el vapor, es necesario que el reflujo sea más rico en dicho componente que la
concentración de equilibrio correspondiente al vapor que sale del calderín. De esta forma,
en todos los niveles de la columna hay una difusión espontánea del componente más volátil
desde el líquido hacia el vapor, vaporizándose al pasar de una fase a otra. El calor de
vaporización del componente más volátil es suministrado por una cantidad igual de calor
procedente de la condensación del componente menos volátil, que difunde
espontáneamente desde el vapor hacia el líquido. Por consiguiente, el efecto neto es una
transferencia del componente menos volátil desde el vapor hacia el líquido y una
transferencia, caloríficamente equivalente, del componente más volátil desde el líquido
hacia el vapor. A medida que el vapor asciende por la columna se va enriqueciendo en el
componente más volátil, y, análogamente, la concentración del líquido va aumentando en el
componente menos volátil al descender por la columna. Desde un punto de vista global, hay
un flujo ascendente de componente más volátil y un flujo descendente del componente
menos volátil. Debido a la transferencia de materia entre las fases en ambas direcciones, la
variación que se produce en la cantidad total de vapor es pequeña.
Para lograr el íntimo contacto entre las fases líquida y vapor al objeto de establecer
el intercambio de materia entre ambas fases, interesa que la superficie y el tiempo de
contacto sean suficientes. En la práctica este contacto se logra con dos dispositivos
diferentes: el de los platos de borboteo que retienen el líquido a través del cual se ve
obligado a pasar el vapor, y el de los cuerpos de relleno, que llenan el interior de la
columna verificándose el contacto entre fases sobre la superficie de estos cuerpos de
relleno.
Columnas de platos
Figura 2
En la figura 2. Podemos ver platos perforados mostrándonos que cada plato consta
de una bandeja horizontal, provista de un tubo descendente, cuya parte superior actúa como
rebosadero, y de numerosos orificios, los orificios son todos del mismo tamaño y su
diámetro está generalmente comprendido entre ¼ y ½ in. El tubo descendente, procedente
de la bandeja superior llega casi hasta la bandeja. Mediante esta construcción se obtienen
los siguientes flujos de líquido y vapor. El líquido descendiente de un plato a otro de la
columna bajando por los tubos y pasando sobre las bandejas. El rebosadero mantiene sobre
la bandeja una altura mínima de líquido, que es prácticamente independiente de la
velocidad de flujo de líquido. El vapor asciende de una bandeja a otra a través de las
perforaciones. Excepto para velocidades de flujo de vapor muy bajas, anormalmente
inferiores a las del intervalo de operación, la velocidad del vapor a través de las
perforaciones es suficientemente grande para evitar el goteo del líquido a través de los
orificios. El vapor se subdivide, mediante los orificios en un gran número de pequeñas
burbujas que se ponen en íntimo contacto con la carga de líquido contenido en la bandeja.
Debido a la acción de las burbujas de vapor, el líquido se encuentra realmente formando
una masa espumosa a ebullición. Entre el nivel de la espuma y el del plato superior se
forma una niebla debido a la ruptura de las burbujas. La mayor parte de esta niebla retorna
al líquido de la bandeja por sedimentación, pero algo de ella es arrastrada por el vapor y
llevada al palto superior. Las columnas de platos perforados son representativas de toda una
clase de aparatos denominados columnas de platos.
Para mezclas binarias. Consideremos en primer lugar la rectificación en marcha
continua, que corresponde al caso en el que los caudales de entrada y salida de la columna
permanecen constantes. Designaremos por F el caudal de alimentación, siendo D el del
producto destilado, W el del producto de colas y xF , xD , xW sus composiciones respectivas.
F=D+W E-1
F xF = D xD + W xF E-2
Para resolver estas dos ecuaciones es necesario conocer dos de las cuatro incógnitas
(D, xD, W, xW), además de cantidad y composición de la alimentación (F, xF). Como dos de
estas cuatro variables pueden fijarse arbitrariamente, es evidente que la rectificación de una
alimentación determinada de composición conocida, puede dar lugar a productos de cabeza
y cola en cantidades y composiciones diversas, que son función de los valores asignados a
dos de las variables independientes.
Figura 3.
Al efectuar el balance de materia anterior no hemos atendido al diseño de la
columna de rectificación ni a las relaciones de equilibrio vapor-líquido de la mezcla a
tratar. Para incluir tales relaciones consideremos dos secciones en una columna de
rectificación que funcione en marcha continua.(Figura 3) : la sección superior o de
rectificación situada por encima del plato de alimentación, y la sección inferior o de
agotamiento, situada por debajo de aquel. Aplicando a cada una de estas secciones el
balance de materia total y el referido al componente más volátil, numerando los platos o
pisos de la columna en sentido descendente, e indicando el plato de que proceden como
subíndice de los caudales del líquido, del vapor y de sus respectivas composiciones
tendremos:
Para la sección superior (plato n):
E-3
E-4
E-5
te ºC x y Α te ºC X y α
125,6 0,000 0,000 2,096 110 0,495 0,681 2,190
124 0,039 0,078 2,096 108 0,569 0,743 2,197
122 0,097 0,184 2,099 106 0,647 0,801 2,193
120 0,156 0,282 2,114 104 0,733 0,862 2,192
118 0,220 0,375 2,128 102 0,824 0,912 2,213
116 0,284 0,450 2,139 100 0,922 0,963 2,233
114 0,352 0,541 2,157 98,4 1,000 1,000 2,255
112 0,421 0,613 2,165
Solución: Tomemos como base de cálculo F = 100 mol/h. Los balances de materia
correspondientes a las ecuaciones E-1. y E-2. nos llevan.
100 = D + W
100·0.5 = 0.98·D + 0.05·W
Resolviendo:
D = 48.4 mol/h
W = 51.6 mol/h
El caudal molar del líquido por debajo de la alimentación será la suma del caudal molar del
líquido por encima de la alimentación y el caudal de alimentación, es decir:
L’ = L + F
El caudal molar del líquido por encima de la alimentación, L, puede obtenerse en función
de D a partir de las relaciones.
L/V = ¾
V=L+D
Resolviendo:
L = 145.2 mol/h
En consecuencia:
El caudal molar del vapor por debajo de la entrada de la alimentación vendrá dado por:
V’ = L’ – W
V’ = 245.2 – 51.6 = 193.6 mol/h
Efectuaremos ahora el cálculo de las composiciones en cada plato basándonos en los datos
de equilibrio y en las ecuaciones A y B. Con los datos de equilibrio determinaremos la
composición de líquido en cada plato en equilibrio con su vapor, y con las ecuaciones A y
B calcularemos la composición de los vapores en cada plato en función de la composición
del líquido que baja del plato inmediatamente superior. La composición del vapor
procedente del piso 1 es la misma que la del destilado y la del líquido que vuelve como
reflujo a la columna, es decir:
La composición del líquido del piso 1 será la de equilibrio con el vapor y1 y se determina
por interpolación a partir de los datos de equilibrio, resultando.
El vapor que asciende del plato 2 tiene la composición dada por la Ecuación A, es decir,
x2 = 0.882
Siguiendo el mismo camino encontramos para los demás platos los valores:
y3 = 0.906
x3 = 0.796
y4 = 0.842
x4 = 0.697
y5 = 0.767
x5 = 0.597
y6 = 0.693
x6 = 0.512
y7 = 0.629
x7 = 0.446
Esta concentración, x7, es menor que la de la alimentación (xF = 0.5), luego la alimentación
ha de entrar sobre el plato 7. la composición del vapor procedente del plato 8 se determina
mediante la Ecuación B deducida para la sección inferior de la columna; por tanto:
y8 = 0.552
x8 = 0.370
y9 = 0.456
x9 = 0.287
y10 = 0.350
x10 = 0.213
y11 = 0.257
x11 = 0.150
y12 = 0.177
x12 = 0.100
y13 = 0.114
x13 = 0.061
y14 = 0.064
x14 = 0.034
Método de McCabe-Thiele
1) Las composiciones del líquido y el vapor en cada plato teórico vienen dadas por
un punto de la curva de equilibrio.
2) La composición del vapor que asciende de un piso frente a la del líquido que baja
de él esta representada por un punto sobre una de las rectas correspondientes a las
Ecuaciones 6 y 7, denominadas recta superior de operación y recta inferior de
operación, respectivamente. La recta superior de operación tiene de coeficientes
angular L/V, y pasa por el punto (xD, xD) de la diagonal correspondiente a la
representación de equilibrio. La recta inferior de operación tiene como
coeficiente angular L’/V’ y pasa por el punto (xW, xW) de aquella diagonal. Estas
relaciones L/V y L’/V’ se denominan relaciones de reflujo.
3) Cada escalón formado por una línea horizontal y otra vertical que se cortan sobre
la curva de equilibrio y están limitadas por las rectas de operación, corresponde a
un plato teórico de la columna. La línea que compone el tramo horizontal nos da
la composición del vapor yn y la vertical corresponde a la composición del líquido
del mismo plato, xn . La composición del líquido del piso superior xn+1 se
encuentra en la intersección de y = yn con la recta de operación. Del mismo
modo, encontramos la composición del vapor del piso inferior en la intersección
de x = xn con la mima recta.
Para calcular el número de pisos por este método gráfico, trazamos sobre el
diagrama de equilibrio su diagonal y las rectas de operación; el número de pisos
viene dado por el número de escalones de la línea quebrada que, partiendo del
punto (xD, xD) se apoya en la curva de equilibrio y en las rectas de operación,
hasta alcanzar el punto (xW, xW) de la diagonal. Hasta el punto de intersección de
ambas rectas se apoya en la superior; por debajo de aquel, en la inferior.
Ejemplo. Hacer el cálculo del número de platos teóricos y la posición del plato de
alimentación para el Ejemplo resuelto en el método de Sorel y Lewis empleando el método
gráfico de McCabe –Thiele.
Solución: Se construye el diagrama de equilibrio a partir de los datos de equilibrio
conocidos.
Se señalan los puntos correspondientes a las abscisas
Se traza la recta superior de operación, que pasa por el punto (0.98;0.98) y tiene
como coeficiente angular ¾.
Se traza la recta inferior de operación, que pasa por el punto (0.05;0.05) y cuyo
coeficiente angular es 1,267.
Se trazan los escalones a partir del punto (0.98;0.98) entre la recta superior de
operación y la curva de equilibrio, hasta el escalón 7 en el que la concentración del líquido
es inferior a la de entrada de la alimentación, denominándose este plato el de alimentación;
este escalón se lleva hasta la recta inferior de operación, continuando el trazado de los
demás escalones entre la curva de equilibrio y la recta inferior de operación hasta el escalón
14, en el que la concentración del líquido es inferior a la indicada para el residuo.
Condiciones de la alimentación
E-8
Siendo Hsat, h, y hliq las entalpías molares del vapor saturado, de la alimentación y del
líquido saturado, respectivamente.
Alimentación Φ
Líquido frío................................................................................... >1
Líquido a la temperatura de ebullición......................................... =1
Mezcla de líquido y vapor............................................................ entre 0 y 1
Vapor saturado.............................................................................. =0
Vapor recalentado......................................................................... <0
L’ = L + F Φ E-9
V’ = V – F(1- Φ) E-10
Para hallar el punto de intersección de las rectas superior e inferior de operación
sustituimos los valores de L’ y V’ en la E-7 y la igualamos a la E-6, para yn = ym = yi y xn
= xm = xi, resultando:
E-11
E-12
La pendiente de la recta que pasa por los puntos (xi; yi) y (xF; yF) viene dada por la
expresión
E-13
Esta recta, que denominaremos recta c, es función de las condiciones de la
alimentación. La pendiente de esta recta puede tomar los valores siguientes de las
condiciones de la alimentación:
Alimentación Pendiente
Líquido frío..................................................................................... >1
Líquido a la temperatura de ebullición........................................... ∞
Mezcla de líquido y vapor.............................................................. < 0
Vapor saturado................................................................................ =0
Vapor recalentado........................................................................... entre 0y1
Para la relación de reflujo mínima se hace infinito el número de platos, y por tanto
infinito el coste del aparato.
Si la volatilidad relativa de la mezcla permanece constante, se puede calcular la
relación de reflujo mínima a partir de la ecuación de Fenske para (L/D)min :
E-14
E-15
E-16
E-17
Esta eficacia ha de determinarse experimentalmente, aunque se conocen una serie de
ecuaciones empíricas que permiten su cálculo de modo aproximado.
Para determinar el número de platos reales, una vez conocida su eficacia, el método
más sencillo consiste en dividir el número de platos teóricos por la eficacia; este cociente
da, aproximadamente, el valor del número de platos reales, teniendo en cuanta que si en el
número de platos teóricos se ha incluido el calderín, como este podemos considerar que
tiene una eficacia del 100%, el número de platos reales (incluido el calderín) vendrá dado
por la expresión
E-18
E-19
siendo:
D: diámetro en metros
E-19
15 0.006 – 0.0012
0.020 – 0.028 0.015 – 0.020
30 0.028 – 0.035
0.050 0.048
60 0.055
0.059 0.057
90 0.061
Columnas de relleno
E-20
E-21
E-22
E-23
E-24
E-25
E-26
E-27
La altura global del elemento de transmisión puede determinarse por las relaciones
E-28
E-29
siendo HG y HL las alturas individuales del elemento de transmisión referidas al vapor y al
líquido, que vienen dadas por las expresiones
E-30
E-31
Los valores de los coeficientes Φ, α, β, γ, η se encuentran en tablas para diversos tipos de
relleno.
El término Sc, denominado módulo de Schmidt, se define por la expresión
E-32
E-33
en donde:
C1 = carga inicial, moles
xD = composición del destilado, fracción molar.
xC1 = composición de la carga inicial, fracción molar.
L/V = relación de reflujo.
xC2 = composición del residuo, fracción molar.
θ = tiempo en horas.
V = caudal molar del vapor
E-34
siendo
Bibliografía
McCabe
Paginas Web