ANÁLISIS CUALITATIVO DE CATIONES

El análisis cualitativo se utiliza para identificar o reconocer los elementos o grupos químicos que
se encuentran en la muestra. Se puede dividir, según la naturaleza química de las muestras que se
manejan, en Orgánico e Inorgánico. En el Análisis Cualitativo Orgánico, se pone atención a la
identificación de los elementos y grupos funcionales que integran la muestra (serán parte de los
contenidos de asignaturas del área de Química Orgánica). En el Análisis Cualitativo Inorgánico, la
prioridad es reconocer los iones, es decir, cationes y aniones. Hay dos tendencias definidas en este
tipo de análisis; la primera consistente en utilizar marchas sistemáticas, con base en la separación
en grupos, y la segunda, que se apoya en la identificación directa, sin separaciones.

Sobre la base de las propiedades químicas analizadas en cursos previos, y tomando de referencia
el material “Análisis Cualitativo” (junto con otro material de lectura que considere adecuado para
complementarlo), deberá responder el siguiente cuestionario.

CUESTIONARIO Nº 1: Análisis cualitativo de cationes

I. ¿Qué diferencia a los reactivos generales, a los reactivos especiales y a los reactivos
auxiliares? Cite un ejemplo de aplicación de cada uno.
II. La marcha analítica se lleva a cabo en medio acuoso, por lo que en muchas ocasiones es
necesario realizar pretratamientos. Indique qué pretratamiento utilizaría para:
A) Una muestra de micronutrientes en la que los cationes se encuentran
complejados con especies orgánicas.
B) Una muestra de una aleación.
III. Para la marcha sistemática de cationes conocida como marcha del H2S, complete en forma
abreviada la siguiente Tabla:

Nº Grupo Cationes del Reactivo Condiciones de precipitación

Grupo General (pH, temperatura, concentraciones; etc)

IV. Los cationes del grupo 1 precipitan como cloruros. ¿Por qué es conveniente que esta
precipitación transcurra en medio fuertemente ácido, y no un medio levemente ácido de
NH4Cl o neutro de NaCl?
V. Para los cationes del grupo 2 y grupo 3 se realiza una precipitación selectiva de sulfuros (e
hidróxidos).
A) ¿Por qué se precipita el 2º grupo de cationes en medio ácido y el 3º grupo en medio
buffer NH3/NH4+?
B) Para estas reacciones suele utilizarse tioacetamida como fuente de sulfuros.
Plantee la reacción de hidrólisis (en medio ácido y medio alcalino) e indique ventajas
del uso de este reactivo frente a H2S o (NH4)2S.
VI. En el grupo 2 se consideran dos subgrupos ¿qué criterio se utiliza para dicha división?
¿Cuál es y que propiedades químicas tiene el reactivo utilizado para este fin?
VII. Los cationes del grupo 4 se precipitan como carbonatos.
A) Cómo justifica las condiciones operacionales (forma de agregar el reactivo,
concentración del mismo y temperatura del mismo).
B) Mencione como se evita la precipitación del Mg(OH) 2 o del MgCO3. Interprete
mediante expresiones de equilibrio adecuadas.
VIII. Para trabajar con los cationes del 5º grupo:
A) ¿Se utilizan reactivos específicos o generales? Explique su respuesta.
B) ¿En qué forma simple suele identificarse el catión amonio y en qué instancia de la
marcha analítica es conveniente hacerlo?
IX. ¿Qué propiedades químicas utilizaría para separar los siguientes pares de cationes?
Explique con las ecuaciones correspondientes.
Cu-Zn Fe-Co Fe-Al Ba-Ca Sr-Mg Zn-Fe Sr-Ca Ag-Ba Ca-Mg
X. Para una muestra que puede contener alguno de los siguientes cationes
Pb-Cu-Cd-Fe-Zn-Al- As(III)- Mg se registran las siguientes observaciones:
- Al adicionar HCl diluido no se observa precipitado
- Al tratar la muestra con HCl 0.3 mol/L y tioacetamida en caliente, se obtiene un
precipitado amarillo que no se disuelve al tratarlo en medio alcalino en caliente
- Del sobrenadante que acompaña al precipitado amarillo se elimina la
tioacetamida y se agrega buffer NH 3/NH4+. Se obtiene un precipitado de color
indefinido (podría tratarse de más de un color mezclado) y un sobrenadante. Al
precipitado se lo trata con exceso de NaOH y se disuelve completamente (se
obtiene una solución incolora). Al sobrenadante se le agrega tioacetamida y no se
obtiene precipitado.
Indique cationes presentes, ausentes y no evidenciables. Justifique.

ACTIVIDAD Nº 1: Análisis cualitativo de una muestra de micronutrientes

Para una muestra comercial para nutrición vegetal (cuyas especificaciones se adjuntan en
la siguiente página) proponga un esquema de trabajo y redacte un procedimiento
sistemático que permita separar adecuadamente y confirmar la presencia de los
principales cationes presentes (descarte investigar B y Mo, que se encuentran en muy baja
proporción).
Incluya el protocolo de pretratamiento de la muestra sólida, su disolución y análisis,
indicando las condiciones de cada etapa, los procedimientos experimentales necesarios
(por ejemplo: centrifugación, calentamiento a baño de María, calcinación, lavado de
precipitado, etc) y todas las reacciones químicas involucradas (precipitación con reactivos
generales, disolución de precipitados, reacciones de identificación).
Si bien se sugiere tomar como punto de partida el procedimiento general para la marcha
sistemática de cationes de todos los grupos (Guía de TP1A y 1B-Análisis Cualitativo), se
deberán analizar detenidamente los pasos y condiciones propuestos de modo de OMITIR
PASOS INNECESARIOS y/o PLANTEAR ALTERNATIVAS MÁS DIRECTAS, adaptando el
procedimiento SOLO para los cationes que están presentes en la muestra considerada.
 Imagen de la muestra
sólida, pulverulenta (sin
tratar)

ACTIVIDAD Nº 2: Separación e identificación de cationes en una muestra (EN EL LABORATORIO)

Se dispondrá de una muestra sólida, en polvo, conteniendo los cationes Mg 2+, Al3+ y Fe3+ en
la forma de hidróxidos o cloruros.
Antes de asistir al laboratorio deberá proponer un procedimiento simple, utilizando
reactivos generales de laboratorio, que permita separar los cationes, y dejarlos en
condiciones adecuadas para proceder a su identificación.
El esquema de tratamiento se definirá en clase y se llevará a cabo en el laboratorio.
Para responder a esta actividad por escrito se deberá elaborar un informe, que deberá
incluir: a) una descripción de la muestra utilizada (composición, aspecto); b) un esquema
completo del procedimiento realizado; c) las reacciones químicas de disolución,
precipitación y/o identificación, involucradas en cada paso, junto con una breve
descripción de las observaciones realizadas; d) un cuadro resumen que indique: tipo de
muestra analizada; cationes declarados; cationes confirmados por ensayo de identificación
positivo. Si alguno de los cationes diera ensayo negativo, explique posibles causas.