Dpto. de Física y Química Tema 3.

El enlace químico y estructura de la materia

TEMA 3

ENLACE QUÍMICO Y ESTRUCTURA

DE LA MATERIA

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1. ESTRUCTURA DE LA MATERIA.
La teoría atómica de Dalton y las ideas relacionadas con ella, constituyeron el fundamento de la
estequiometria de composición y de reacción, pero no permite comprender el por qué se combinan
los átomos en determinadas proporciones para formar compuestos.

Gran parte del desarrollo de la teoría atómica moderna se basó en investigaciones que
permitieron a los científicos reconocer que los átomos están formados por partículas
fundamentales. Se observó que el ordenamiento de estas partículas determina las propiedades
físicas y químicas de cada elemento. Con las estructuras atómicas dilucidadas se entienden las
diversas leyes químicas estequiometrias establecidas entre las reacciones y ayuda a comprender la
materia.

1.1. Descubrimiento del electrón.

En 1875, el inglés William Crookes observó que si en un tubo que contiene gas a muy baja
presión se introducen dos electrodos y entre ellos se aplica una diferencia de potencial elevada,
aparece un flujo de corriente que parte del cátodo (negativo) y viaja hasta el ánodo (positivo).
Goldstein los denominó rayos catódicos.

En 1897, el inglés Joseph John Thomson estudiando el comportamiento de los rayos catódicos
en presencia de campos eléctricos y magnéticos, demostró que se trataba de partículas cargadas
negativamente, halló su relación carga/masa (1,759 · 1011 C/kg) y les llamo electrones.

Al comprobar que la relación carga/masa era independiente del gas existente en el tubo, hizo
pensar que los electrones deberían estar presentes en todos los átomos.

Robert Millikan determinó la carga eléctrica del electrón

(1,602·10-19 C) con el experimento de la “gota de aceite”. Este
valor constituye la carga mínima que puede transportar una
partícula.
Conocida la carga del electrón se pudo determinar su
masa:

Los electrones son partículas fundamentales que se encuentran en todos los átomos.

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1.2. Modelo de atómico de Thomson.

Tras el descubrimiento del electrón, por parte del mismo Thomson en sus experimentos con
ratos de tubos catódicos, se realizaron una serie de experimentos que hicieron evidente que los
átomos contenían electrones. Por otro lado, puesto que era conocido que los átomos eran
eléctricamente neutros, debían tener una carga positiva igual a la carga negativa de los electrones.

Tomando como base estos hechos, Thomson, en 1903, postuló que el átomo
consistía en una esfera uniforme de materia cargada positivamente. Los
electrones se encontraban incrustados en dicha esfera, en un número tal que
aseguraban la neutralidad. Este modelo se denominó como el modelo del
“pudín de pasas”.

Según Thomson, el átomo podía perder electrones y quedar cargado positivamente. Los
electrones liberados forman los rayos catódicos y son responsables de la conducción de la
electricidad.

1.3. Descubrimiento del protón.

En 1886, Goldstein observó en un tubo de rayos catódicos con

cátodo perforado, uno nuevos rayos que atravesaban los orificios o
canales. Fueron llamados rayos canales o positivos por viajaban en
sentido contrario a los catódicos.

En 1914, Rutherford llego a la conclusión de que no existían

partículas cargadas positivamente más pequeñas que las que se
generaban cuando el gas introducido en el tubo era hidrógeno. Las
llamo protones utilizando la palabra griega que significa
“primero”.

Conocida la carga del protón, su masa se obtiene mediante la siguiente relación:

Los electrones y los protones son partes integrantes de los átomos y que en cada átomo neutro
existe el mismo número de ambas partículas.

1.4. Modelo atómico de Rutherford.

Este modelo atómico surge como consecuencia de las

experiencias realizadas por Rutherford y sus
colaboradores (1911) en las que bombardearon una fina
lámina de oro con partículas α. La mayoría de las
partículas pasaron a través de la lámina sin ningún
cambio, pero algunas fueron desviadas o incluso
reflejadas en ángulos inesperados.

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Esto contradecía el modelo de Thomson, ya que, si la carga positiva estaba

distribuida uniformemente en el conjunto del átomo, las partículas alfa
deberían atravesar dicho átomo sufriendo, como mucho, una ligera desviación.

Rutherford interpreto el comportamiento de las partículas alfa admitiendo

que la masa y la carga positiva del átomo se encontraban concentradas en una
región muy pequeña: el núcleo. Los electrones giraban a su alrededor a gran
distancia, comparada con el tamaño del mismo. Casi todo el volumen del
átomo estaba vacío, por eso la mayoría de partículas alfa podían atravesar la
lámina metálica sin desviarse; sólo las partículas que pasaban cerca del núcleo
eran desviadas por repulsión electrostática y muy pocas incidían sobre él y
rebotaban.

A partir de estas consideraciones se puede describir el átomo de Rutherford mediante los

siguientes puntos:
- El átomo tiene dos zonas muy separadas.
- En la zona central o núcleo se encuentra casi toda la masa del átomo
y toda la carga positiva.
- En la zona externa o corteza se encuentran los electrones girando en
circulares.
- El número de cargas positivas del núcleo ha de ser igual al de electrones para que el átomo
resulte eléctricamente neutro.

1.4.1. Limitaciones del modelo de Rutherford.

El principal inconveniente del modelo, que lo invalida teóricamente, es que según la teoría
electromagnética clásica, el electrón, como cualquier carga eléctrica en movimiento acelerado, debe
emitir radiación y, por ello, perder energía. Al perder energía su radio de giro disminuye y termina
por caer sobre el núcleo. Por tanto, el modelo describe un átomo que es inestable. Sin embargo, la
materia a nuestro alrededor es estable, no colapsa.

Por otra parte y de acuerdo con el modelo, los átomos absorberían o emitirían cualquier
cantidad de energía, pero los espectros atómicos son discontinuos.

1.5. Descubrimiento del neutrón.

Rutherford sugirió, en 1920, la existencia de un tercer tipo de partícula que, sin carga, tendrá
una masa parecida a la del protón y estabilizará al núcleo. Propuso llamarla neutrón.

Chadwick, en 1932, bombardeando berilio con partículas alfa, detecto una radiación neutra muy
penetrante: eran los neutrones.

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2. SOBRE LA MASA DE LOS ÁTOMOS.

2.1. Número másico y número atómico.

Para cualquier átomo es posible definir dos magnitudes atómicas: el número atómico y el
número másico.

El número atómico es el número de protones que tiene un átomo en su núcleo. Se representa

por Z y es característico de cada elemento químico. Si el átomo es eléctricamente neutro también
nos indica el número de electrones que ese átomo posee.

La masa de un átomo es fundamentalmente la de su núcleo. Se define el número másico como

la suma de los protones y neutrones (nucleones) que tiene un átomo en su núcleo. Se representa
por la letra A y no es un número que caracterice a un elemento químico. Este número nos
proporciona información sobre la masa del átomo.

Si conocemos Z y A podemos determinar la composición de un átomo, ya que se cumple que A-

Z = N, donde N es el número de neutrones.

Los átomos se pueden representar de la siguiente manera:

, donde X es el símbolo del elemento.

2.2. Isotopos.

Todos los átomos de un elemento están caracterizados por su número de protones. Sin
embargo, no todos ellos tienen el mismo número de neutrones. Este hecho da lugar a los isótopos

Isótopos son átomos de un mismo elemento que tienen diferente número de neutrones. Por
tanto tiene igual Z y diferente A. Los diferentes isótopos de un elemento son químicamente
idénticos, variando algunas propiedades físicas o su actividad radiactiva.

Los isótopos tienen gran cantidad de aplicaciones. Una de la más conocida sea la datación de
restos fósiles mediante la técnica del carbono C-14, que permite determinar la antigüedad de una
muestra por comparación con otra actual.

Actividad 1. Completa la siguiente tabla

Núcleo A Z P e n

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3. LOS ESPECTROS ATÓMICOS Y LA ESTRUCTURA ELECTRÓNICA

DE LOS ÁTOMOS
3.1. Espectro de luz blanca.

Al incidir un haz de luz blanca sobre un prisma

transparente, se descompone en luces de distintos colores
(Newton), que denominó espectro continuo de la luz.

Cada color del espectro corresponde a una radiación electromagnética que puede describirse en
términos ondulatorios y por tanto caracterizado por: una longitud de onda (λ) y una frecuencia
determinadas (f). El producto de ambas coincide con la velocidad de la luz:

∙ 3 ∙ 10 /"

4.2. Espectros atómicos.

En condiciones adecuadas, todos los cuerpos emiten energía en forma de radia- ción y absorben
la energía que proyectan otros cuerpos.

Los espectrofotómetros son aparatos que separan los componentes de la luz que emite o
atraviesa una sustancia, la fotografían y miden. El resultado es el espectro de dicha sustancia

Espectros de emisión:

Si se introduce una sustancia en fase gaseosa en un tubo de vacío y se hace pasar una corriente
eléctrica a través del tubo, la sustancia comienza a emitir luz. Esa radiación en forma de líneas
brillantes es el espectro de emisión.

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Espectros de absorción:

Si se introduce el gas en un recipiente, se lo ilumina con un haz de luz blanca y se recoge la luz
que lo ha atravesado, se obtiene un espectro de absorción: se trata de un continuo de bandas
coloreadas en el que aparecen unas líneas negras correspondientes a las radiaciones absorbidas por
el gas.

Series espectrales

Los espectros de emisión y de absorción de un átomo son característicos de cada elemento y

permiten identificarlo.

En 1885, J. Balmer, estudiando el espectro del hidrógeno, encontró que las longitudes de onda
de las radiaciones emitidas en el visible venían dadas por:

Otros científicos estudiaron las líneas que constituyen el espectro del átomo de hidrógeno en
otras regiones espectrales y obtuvieron expresiones similares:

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Rydberg la generalizo la expresión de Balmer y calculó el valor de la constante. La ecuación

para cualquier región del espectro estudiado es:

1 1 1
#$ & '
% %

siendo, λ la longitud de onda de la radiación y R la constante de Rydberg , cuyo valor es

# 1,0973731 ∙ 10 , n1 y n2 son números tales que n2 > n1.

Actividad 2. Calcula la frecuencia y longitud de onda de las dos primeras líneas de la serie de
Balmer del espectro del hidrógeno.

4. MODELO ATÓMICO DE BÖRH

Con el fin de resolver los problemas acumulados sobre el modelo de átomo planetario, y para
explicar el espectro del átomo de hidrógeno, Niels Bohr propone en 1913 un nuevo modelo
atómico sustentado en tres postulados:
1. El átomo consta de un núcleo cargado positivamente, alrededor del cual gira el electrón en
orbitas circulares estacionarias. En ellas el electrón ni absorbe ni emite energía.

2. No todas las órbitas son posibles. Sólo pueden existir aquellas órbitas que tengan ciertos
valores de energía, dados por el número cuántico principal, n. Solamente son posibles las
órbitas para las cuales el número cuántico principal (n) toma valores enteros: n = 1, 2, 3, 4….
Las órbitas que se correspondan con valores no enteros del número cuántico principal, no
existen.

3. La energía liberada al caer un electrón desde una órbita superior, de energía E2, a otra
inferior, de energía E1, se emite en forma de luz. La frecuencia (f ) de la luz viene dada por la
expresión:

E2 − E1 = h f

Cada una de estas transiciones energéticas implicaba la emisión de energía, que se

corresponde con las líneas que se observaban en el espectro de los átomos. Por tanto este
modelo explicaba el motivo por el que cada átomo emitía un espectro que le era característico.
Este fue el mayor logro del modelo atómico de Böhr.

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Los cálculos basados en los postulados de Bohr daban excelentes resultados a la hora de
interpretar el espectro del átomo de hidrógeno, pero hay que tener en cuenta que contradecían
algunas de las leyes más asentadas de la Física:
• El primer postulado iba en contra de la teoría electromagnética de Maxwell, ya que según esta
teoría cualquier carga eléctrica acelerada debería de emitir energía en forma de radiación
electromagnética.
• El segundo postulado era aún más sorprendente. En la física clásica era inaceptable suponer que
el electrón no pudiera orbitar a determinadas distancias del núcleo, o que no pudiera tener
determinados valores de energía. La afirmación era equivalente a suponer que un objeto que
describe circunferencias atado a una cuerda, no puede describir aquellas cuyo radio no sea
múltiplo de dos (por ejemplo).
• El tercer postulado afirmaba que la luz se emitía en forma de pequeños paquetes o cuantos, lo
cual a pesar de que ya había sido propuesto por Planck en 1900, no dejaba de sorprender en una
época en la que la idea de que la luz era una onda estaba firmemente arraigada
El átomo de Bohr era, simplemente, un síntoma de que la física clásica, que tanto éxito había
tenido en la explicación del mundo macroscópico, no servía para describir el mundo de lo muy
pequeño, el dominio de los átomos.

Actividad 3. Calcula la frecuencia y longitud de onda del fotón emitido por el tránsito del electrón
del átomo de hidrógeno del nivel 3 al nivel 2, sabiendo que entre ellos hay una diferencia de
energía de 1,89 eV. (1 eV = 1,6·10–19 J)

3.1. Modificaciones al modelo atómico de Börh.

El modelo atómico de Bohr no explicaba el espectro de átomos

polielectrónicos y espectrofotómetros más sensibles mostraron nuevas líneas
en el del hidrógeno por lo que fue necesario revisar este modelo:

- Modificación de Sommerfeld. Número cuántico secundario

La mejora de los espectrómetros permitió apreciar que muchas de las

rayas espectrales eran en realidad dobletes, tripletes... muy próximas entre
sí.

Sommerfeld supuso que este hecho se debía a que cada nivel de energía
definido por el modelo de Bohr en realidad está formado por varios
subniveles. Y propuso que para un determinado nivel de energía el electrón
puede estar moviéndose en orbitas circulares pero también elípticas.

Sommerfeld introdujo un segundo número cuántico, ℓ (azimutal), que definía los diferentes
subniveles de energía, o lo que es lo mismo, los distintos tipos de orbitas en los que puede moverse
el electrón. Para un determinado valor de %, los posibles valores de ℓ van de 0 a (n-1). Por tanto
tendremos dentro de los diferentes niveles subniveles de energía.

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Ejemplo:

n=1 ℓ = 0 → órbita circular

n=2 ℓ = 0 → órbita circular; ℓ = 1→ órbita elíptica
n=3 ℓ = 0 → órbita circular; ℓ = 1→ órbita elíptica; ℓ=2→ órbita elíptica

Observa que en el nivel 1 hay 1 subnivel, en el 2 hay 2 y así sucesivamente.

- Efecto Zeeman. Número cuántico magnético.

Unos años más tarde, Zeeman observó que cuando se obtienen espectros atómicos de emisión
en las proximidades de un campo magnético intenso, las líneas del espectro se desdoblan de
nuevo. A este hecho se le denomina efecto Zeeman, y se debe a la
interacción entre el campo magnético exterior y el campo magnético
creado por el electrón al girar en su órbita.

Zeeman explicó este hecho suponiendo que para algunas órbitas

existen varias orientaciones posibles en el espacio. Esto llevo a la
determinación de un tercer número cuántico, m, llamado número
cuántico magnético, tomando este los siguientes valores;
m = - ℓ………0……..+ ℓ

Ejemplo:

n = 1 →ℓ = 0→ m= 0 (solo hay 1 orientación en el espacio)

n = 2→ ℓ =0 → m = 0 (solo hay 1 orientación en el espacio)
ℓ = 1 → m = -1, 0, +1(hay 3 posibles orientaciones en el espacio)

En estos diferentes subniveles y orientaciones en el espacio se mueve el electrón.

- Número cuántico de spin.

Al estudiar los espectros con espectroscopia de gran poder de resolución se observó que las
rayas aparecen desdobladas. Para explicar este hecho se supuso que el electrón gira sobre sí mismo
con un determinado valor de momento angular, existiendo dos posibles
movimientos de rotación.

Se introdujo un cuarto número cuántico, s, llamado número cuántico de espín, que

define el sentido de giro del electrón, pudiendo tomar dos valores: & 1,2 o & 1,2.

En resumen, el electrón quedaba determinado por cuatro números cuánticos: n (número

cuántico principal), ℓ (número cuántico secundario), m (número cuántico magnético) y s (número
cuántico de spin).

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4. EL MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO

En la actualidad, el modelo atómico de Bohr está superado. Se aplica la mecánica cuántica para
explica las propiedades de los electrones en los átomos.

En este modelo se plantea una diferencia fundamental con respecto al de Bohr: los electrones no
giran en órbitas, están en orbitales.

Los orbitales son las regiones del espacio en las que la probabilidad de encontrar un electrón es
muy elevada.

Sin embargo, para caracterizar los electrones en los orbitales, se necesitan cuatro números, que
se obtienen resolviendo complejas ecuaciones, y cuyos valores coinciden con los mencionados en el
apartado anterior. Los orbitales se identifican con las letras s, p, d y f, como se indica en la tabla.

El cuadro recoge los posibles valores de n, ℓ y m en los cuatro primeros niveles. Fíjate en cómo
nombramos:
ℓ 0 →" ℓ 1 →/ ℓ 2 →0 ℓ 3 →

- El valor de n indica el nivel.

- Cada subnivel se identifica con los valores de n y 1.
- Un orbital queda determinado por los valores de 2, 1 y m.

Los orbitales de un mismo subnivel tienen igual energía.

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Actividad 4. Para el conjunto de números cuánticos que aparecen a continuación, explique si

pueden corresponder a un orbital atómico y, en los casos afirmativos, indique de qué orbital se
trata:
a) n=5, ℓ =2, m=2
b) n=2, ℓ =0, m=-1/2
c) n=2, ℓ =-1, m=1
d) n=3, ℓ =1, m=0

Actividad 5. Indique, justificando la respuesta, cuáles de las siguientes combinaciones de números

cuánticos, listadas en orden n, l, m, s, son imposibles para un electrón en un átomo:
a) (4, 3, 2, 1);
b) (4, 2, -2, +1/2);
c) (1, 0, 0, 0)

4.1. Configuración electrónica.

La configuración electrónica es la forma en la que los electrones se distribuyen en los orbitales

atómicos. Estas son las reglas que nos permiten saber cuál es la configuración electrónica más
estable de un átomo en estado fundamental (el de menor energía):

1. Principio de mínima energía de Aufbau: los electrones van rellenando los subniveles de
menor a mayor energía.

Para ordenar los orbitales por orden creciente de energía hay que tener en cuenta los números
cuánticos, n y ℓ, y las siguientes reglas:

• Tiene menor energía el orbital con un menor valor de (n+ ℓ). Por ejemplo, el orbital 4s tiene
menor valor de n + ℓ que el orbital 3d, por lo que los electrones se alojarán antes en el
orbital 4s que en el 3d.

• A igualdad de (n+ ℓ), tiene menor energía el orbital con un n más bajo. Así, los orbitales 3p
y 4s tienen el mismo valor de n + ℓ, por lo que el de menor energía es el orbital 3p

El diagrama de Möller te ayudará a recordar cuál es el orden:

Regla mnemotécnica para el llenado de subniveles. El orden

creciente de energía se sabe por los espectros atómicos.

El superíndice es el número máximo de electrones que caben en

el subnivel. Se obtiene multiplicando por 2 la cantidad de
orbitales que tiene ese subnivel.

2. Principio de exclusión de Pauli: no puede haber en un átomo dos electrones con los cuatro
números cuánticos iguales. Los electrones de un mismo orbital deben tener diferente número
cuántico de espín, pero este solo puede tomar dos valores, así que no
caben más de dos electrones en un orbital.

3. Regla de máxima multiplicidad de Hund: los orbitales de un mismo

subnivel se van rellenando de manera que haya el máximo número de
electrones desapareados.
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Si los electrones se sitúan en los orbitales de menor energía, decimos que el átomo está un su
estado fundamental. Al comunicarle energía, los electrones pueden pasar a orbitales de mayor
energía, y en este caso hablamos de estado excitado.

4.2. Estado de oxidación (elementos de los bloque s y p).

Un aspecto importantísimo de las configuraciones electrónicas es que son capaces de predecir el

estado de oxidación más probable de un átomo, es decir, cuantos electrones necesita perder, ganar
o compartir para adquirir para adquirir una configuración electrónica estable (gas noble) Veamos
un ejemplo:

Na (Z = 11) 1s22s22p63s1. Perdiendo el último electrón su configuración será la de un gas noble.

Por tanto su estado de oxidación más estable sería +1

O (Z = 8) 1s22s22p4. Ganando dos electrones su configuración también será la de un gas noble.

Por tanto su estado de oxidación más estable es -2

Actividad 6. Conteste de forma razonada a las siguientes cuestiones:

a) ¿Cuántos orbitales hay en el nivel de energía n = 2?
b) ¿Cuál es el número máximo de electrones que puede encontrarse en el nivel de energía n = 3?
c) ¿En qué se diferencian y en qué se parecen los orbitales 3pX , 3pY y 3pZ ?

Actividad 7. Sean los siguientes orbitales: 3p, 2s, 4p, 3d.

a) Ordénelos justificadamente de forma creciente según su energía.
b) Escriba una posible combinación de números cuánticos para cada orbital.
c) Razone si el 3p y el 4p son exactamente iguales.

Actividad 8. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El número cuántico m para un electrón en el orbital 3p puede tomar cualquier valor entre +3
y −3.
b) El número de electrones con números cuánticos distintos que pueden existir en un subnivel
con n = 2 y ℓ = 1 es de 6.
c) Los valores de los números cuánticos n, ℓ y m, que pueden ser correctos para describir el
orbital donde se encuentra el electrón diferenciador del elemento de número atómico 31, son (4,
1, −2).

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Actividad 9. Escriba las configuraciones electrónicas de las especies siguientes: N3- (Z=7), Mg2+
(Z=12), Cl- (Z=17), K (Z=19) y Ar (Z=18)
a) Indique los que son isoelectrónicos.
b) Indique los que presentan electrones desapareados y el número de los mismos.

Actividad 10. Dado el elemento Z=19:

a) Escriba su configuración electrónica en estado fundamental.
b) ¿Cuáles son los valores posibles que pueden tomar los números cuánticos de su electrón
diferenciador.
c) Indica a qué grupo y periodo pertenece.

Actividad 11. Considere las siguientes configuraciones electrónicas:

(I) (II) (III) (IV)

1s22s22p7 1s22s3 1s22s22p5 1s22s22p63s1

a) Razone cuáles no son posibles

b) Justifique el estado de oxidación del ion más probable de los elementos cuya configuración
sea correcta
c) Identifique y sitúe en la Tabla Periódica los elementos cuya configuración sea correcta.

Actividad 12. Sean las siguientes combinaciones de números cuánticos para un electrón:
(I) (1, 0, 2, ½) (II) (5, 0, 0, ½ ) (III) (3, 2, -2, -½) IV) (0, 0, 0, ½)
a) Justifique cuál o cuáles de ellas no están permitidas.
b) Indique el orbital en el que se encuentra el electrón para las que sí son permitidas.
c) Ordene, razonadamente, dichos orbitales según su valor de energía creciente.

Actividad 13. Explique la veracidad o falsedad de los siguientes enunciados:

a) Para n=2 hay 5 orbitales d.
b) En el orbital 3p el número cuántico l vale 1.
c) El número máximo de electrones con la combinación de números cuánticos n=4 y m=−2 es 4.

Actividad 14. Dados los elementos A (Z=19) y B (Z=36):

a) Escriba las configuraciones electrónicas de los átomos en estado fundamental indicando
justificadamente el grupo y periodo al que pertenecen en el sistema periódico.
b) Justifique si los siguientes números cuánticos podrían corresponder al electrón diferenciador
de alguno de ellos, indicando a cuál: (5, 1, −1, +½), (4, 0, 0, −½) y (4, 1, 3, +½).
c) Justifique cuál de los dos elementos presenta menos reactividad química.

Actividad 15. Para un átomo en su estado fundamental, justifique si son verdaderas o falsas las
siguientes afirmaciones:
a) El número máximo de electrones con un número cuántico n=3 es 14.
b) Si en el subnivel 3p se sitúan 3 electrones habrá un electrón desapareado.
c) En el subnivel 4s puede haber dos electrones como máximo.

Actividad 16. Responda a las siguientes cuestiones:

a) Escriba la configuración electrónica del rubidio (Z=37).
b) Indique el conjunto de números cuánticos que caracteriza al electrón externo de este átomo
en su estado fundamental.
c) Justifique cuántos electrones desapareados hay en un ion Fe3+ (Z=26).

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