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Dpto. de Física y Química Tema 3.

El enlace químico y estructura de la materia

TEMA 3

ENLACE QUÍMICO Y ESTRUCTURA


DE LA MATERIA

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

1. ESTRUCTURA DE LA MATERIA.
La teoría atómica de Dalton y las ideas relacionadas con ella, constituyeron el fundamento de la
estequiometria de composición y de reacción, pero no permite comprender el por qué se combinan
los átomos en determinadas proporciones para formar compuestos.

Gran parte del desarrollo de la teoría atómica moderna se basó en investigaciones que
permitieron a los científicos reconocer que los átomos están formados por partículas
fundamentales. Se observó que el ordenamiento de estas partículas determina las propiedades
físicas y químicas de cada elemento. Con las estructuras atómicas dilucidadas se entienden las
diversas leyes químicas estequiometrias establecidas entre las reacciones y ayuda a comprender la
materia.

1.1. Descubrimiento del electrón.

En 1875, el inglés William Crookes observó que si en un tubo que contiene gas a muy baja
presión se introducen dos electrodos y entre ellos se aplica una diferencia de potencial elevada,
aparece un flujo de corriente que parte del cátodo (negativo) y viaja hasta el ánodo (positivo).
Goldstein los denominó rayos catódicos.

En 1897, el inglés Joseph John Thomson estudiando el comportamiento de los rayos catódicos
en presencia de campos eléctricos y magnéticos, demostró que se trataba de partículas cargadas
negativamente, halló su relación carga/masa (1,759 · 1011 C/kg) y les llamo electrones.

Al comprobar que la relación carga/masa era independiente del gas existente en el tubo, hizo
pensar que los electrones deberían estar presentes en todos los átomos.

Robert Millikan determinó la carga eléctrica del electrón


(1,602·10-19 C) con el experimento de la “gota de aceite”. Este
valor constituye la carga mínima que puede transportar una
partícula.
Conocida la carga del electrón se pudo determinar su
masa:

Los electrones son partículas fundamentales que se encuentran en todos los átomos.

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1.2. Modelo de atómico de Thomson.

Tras el descubrimiento del electrón, por parte del mismo Thomson en sus experimentos con
ratos de tubos catódicos, se realizaron una serie de experimentos que hicieron evidente que los
átomos contenían electrones. Por otro lado, puesto que era conocido que los átomos eran
eléctricamente neutros, debían tener una carga positiva igual a la carga negativa de los electrones.

Tomando como base estos hechos, Thomson, en 1903, postuló que el átomo
consistía en una esfera uniforme de materia cargada positivamente. Los
electrones se encontraban incrustados en dicha esfera, en un número tal que
aseguraban la neutralidad. Este modelo se denominó como el modelo del
“pudín de pasas”.

Según Thomson, el átomo podía perder electrones y quedar cargado positivamente. Los
electrones liberados forman los rayos catódicos y son responsables de la conducción de la
electricidad.

1.3. Descubrimiento del protón.

En 1886, Goldstein observó en un tubo de rayos catódicos con


cátodo perforado, uno nuevos rayos que atravesaban los orificios o
canales. Fueron llamados rayos canales o positivos por viajaban en
sentido contrario a los catódicos.

En 1914, Rutherford llego a la conclusión de que no existían


partículas cargadas positivamente más pequeñas que las que se
generaban cuando el gas introducido en el tubo era hidrógeno. Las
llamo protones utilizando la palabra griega que significa
“primero”.

Conocida la carga del protón, su masa se obtiene mediante la siguiente relación:

Los electrones y los protones son partes integrantes de los átomos y que en cada átomo neutro
existe el mismo número de ambas partículas.

1.4. Modelo atómico de Rutherford.

Este modelo atómico surge como consecuencia de las


experiencias realizadas por Rutherford y sus
colaboradores (1911) en las que bombardearon una fina
lámina de oro con partículas α. La mayoría de las
partículas pasaron a través de la lámina sin ningún
cambio, pero algunas fueron desviadas o incluso
reflejadas en ángulos inesperados.

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Esto contradecía el modelo de Thomson, ya que, si la carga positiva estaba


distribuida uniformemente en el conjunto del átomo, las partículas alfa
deberían atravesar dicho átomo sufriendo, como mucho, una ligera desviación.

Rutherford interpreto el comportamiento de las partículas alfa admitiendo


que la masa y la carga positiva del átomo se encontraban concentradas en una
región muy pequeña: el núcleo. Los electrones giraban a su alrededor a gran
distancia, comparada con el tamaño del mismo. Casi todo el volumen del
átomo estaba vacío, por eso la mayoría de partículas alfa podían atravesar la
lámina metálica sin desviarse; sólo las partículas que pasaban cerca del núcleo
eran desviadas por repulsión electrostática y muy pocas incidían sobre él y
rebotaban.

A partir de estas consideraciones se puede describir el átomo de Rutherford mediante los


siguientes puntos:
- El átomo tiene dos zonas muy separadas.
- En la zona central o núcleo se encuentra casi toda la masa del átomo
y toda la carga positiva.
- En la zona externa o corteza se encuentran los electrones girando en
circulares.
- El número de cargas positivas del núcleo ha de ser igual al de electrones para que el átomo
resulte eléctricamente neutro.

1.4.1. Limitaciones del modelo de Rutherford.

El principal inconveniente del modelo, que lo invalida teóricamente, es que según la teoría
electromagnética clásica, el electrón, como cualquier carga eléctrica en movimiento acelerado, debe
emitir radiación y, por ello, perder energía. Al perder energía su radio de giro disminuye y termina
por caer sobre el núcleo. Por tanto, el modelo describe un átomo que es inestable. Sin embargo, la
materia a nuestro alrededor es estable, no colapsa.

Por otra parte y de acuerdo con el modelo, los átomos absorberían o emitirían cualquier
cantidad de energía, pero los espectros atómicos son discontinuos.

1.5. Descubrimiento del neutrón.

Rutherford sugirió, en 1920, la existencia de un tercer tipo de partícula que, sin carga, tendrá
una masa parecida a la del protón y estabilizará al núcleo. Propuso llamarla neutrón.

Chadwick, en 1932, bombardeando berilio con partículas alfa, detecto una radiación neutra muy
penetrante: eran los neutrones.

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2. SOBRE LA MASA DE LOS ÁTOMOS.

2.1. Número másico y número atómico.

Para cualquier átomo es posible definir dos magnitudes atómicas: el número atómico y el
número másico.

El número atómico es el número de protones que tiene un átomo en su núcleo. Se representa


por Z y es característico de cada elemento químico. Si el átomo es eléctricamente neutro también
nos indica el número de electrones que ese átomo posee.

La masa de un átomo es fundamentalmente la de su núcleo. Se define el número másico como


la suma de los protones y neutrones (nucleones) que tiene un átomo en su núcleo. Se representa
por la letra A y no es un número que caracterice a un elemento químico. Este número nos
proporciona información sobre la masa del átomo.

Si conocemos Z y A podemos determinar la composición de un átomo, ya que se cumple que A-


Z = N, donde N es el número de neutrones.

Los átomos se pueden representar de la siguiente manera:

, donde X es el símbolo del elemento.


2.2. Isotopos.

Todos los átomos de un elemento están caracterizados por su número de protones. Sin
embargo, no todos ellos tienen el mismo número de neutrones. Este hecho da lugar a los isótopos

Isótopos son átomos de un mismo elemento que tienen diferente número de neutrones. Por
tanto tiene igual Z y diferente A. Los diferentes isótopos de un elemento son químicamente
idénticos, variando algunas propiedades físicas o su actividad radiactiva.

Los isótopos tienen gran cantidad de aplicaciones. Una de la más conocida sea la datación de
restos fósiles mediante la técnica del carbono C-14, que permite determinar la antigüedad de una
muestra por comparación con otra actual.

Actividad 1. Completa la siguiente tabla

Núcleo A Z P e n

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3. LOS ESPECTROS ATÓMICOS Y LA ESTRUCTURA ELECTRÓNICA


DE LOS ÁTOMOS
3.1. Espectro de luz blanca.

Al incidir un haz de luz blanca sobre un prisma


transparente, se descompone en luces de distintos colores
(Newton), que denominó espectro continuo de la luz.

Cada color del espectro corresponde a una radiación electromagnética que puede describirse en
términos ondulatorios y por tanto caracterizado por: una longitud de onda (λ) y una frecuencia
determinadas (f). El producto de ambas coincide con la velocidad de la luz:

∙ 3 ∙ 10 /"

4.2. Espectros atómicos.

En condiciones adecuadas, todos los cuerpos emiten energía en forma de radia- ción y absorben
la energía que proyectan otros cuerpos.

Los espectrofotómetros son aparatos que separan los componentes de la luz que emite o
atraviesa una sustancia, la fotografían y miden. El resultado es el espectro de dicha sustancia

Espectros de emisión:

Si se introduce una sustancia en fase gaseosa en un tubo de vacío y se hace pasar una corriente
eléctrica a través del tubo, la sustancia comienza a emitir luz. Esa radiación en forma de líneas
brillantes es el espectro de emisión.

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Espectros de absorción:

Si se introduce el gas en un recipiente, se lo ilumina con un haz de luz blanca y se recoge la luz
que lo ha atravesado, se obtiene un espectro de absorción: se trata de un continuo de bandas
coloreadas en el que aparecen unas líneas negras correspondientes a las radiaciones absorbidas por
el gas.

Series espectrales

Los espectros de emisión y de absorción de un átomo son característicos de cada elemento y


permiten identificarlo.

En 1885, J. Balmer, estudiando el espectro del hidrógeno, encontró que las longitudes de onda
de las radiaciones emitidas en el visible venían dadas por:

Otros científicos estudiaron las líneas que constituyen el espectro del átomo de hidrógeno en
otras regiones espectrales y obtuvieron expresiones similares:

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Rydberg la generalizo la expresión de Balmer y calculó el valor de la constante. La ecuación


para cualquier región del espectro estudiado es:

1 1 1
#$ & '
% %

siendo, λ la longitud de onda de la radiación y R la constante de Rydberg , cuyo valor es


# 1,0973731 ∙ 10 , n1 y n2 son números tales que n2 > n1.

Actividad 2. Calcula la frecuencia y longitud de onda de las dos primeras líneas de la serie de
Balmer del espectro del hidrógeno.

4. MODELO ATÓMICO DE BÖRH

Con el fin de resolver los problemas acumulados sobre el modelo de átomo planetario, y para
explicar el espectro del átomo de hidrógeno, Niels Bohr propone en 1913 un nuevo modelo
atómico sustentado en tres postulados:
1. El átomo consta de un núcleo cargado positivamente, alrededor del cual gira el electrón en
orbitas circulares estacionarias. En ellas el electrón ni absorbe ni emite energía.

2. No todas las órbitas son posibles. Sólo pueden existir aquellas órbitas que tengan ciertos
valores de energía, dados por el número cuántico principal, n. Solamente son posibles las
órbitas para las cuales el número cuántico principal (n) toma valores enteros: n = 1, 2, 3, 4….
Las órbitas que se correspondan con valores no enteros del número cuántico principal, no
existen.

3. La energía liberada al caer un electrón desde una órbita superior, de energía E2, a otra
inferior, de energía E1, se emite en forma de luz. La frecuencia (f ) de la luz viene dada por la
expresión:

E2 − E1 = h f

Cada una de estas transiciones energéticas implicaba la emisión de energía, que se


corresponde con las líneas que se observaban en el espectro de los átomos. Por tanto este
modelo explicaba el motivo por el que cada átomo emitía un espectro que le era característico.
Este fue el mayor logro del modelo atómico de Böhr.

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Los cálculos basados en los postulados de Bohr daban excelentes resultados a la hora de
interpretar el espectro del átomo de hidrógeno, pero hay que tener en cuenta que contradecían
algunas de las leyes más asentadas de la Física:
• El primer postulado iba en contra de la teoría electromagnética de Maxwell, ya que según esta
teoría cualquier carga eléctrica acelerada debería de emitir energía en forma de radiación
electromagnética.
• El segundo postulado era aún más sorprendente. En la física clásica era inaceptable suponer que
el electrón no pudiera orbitar a determinadas distancias del núcleo, o que no pudiera tener
determinados valores de energía. La afirmación era equivalente a suponer que un objeto que
describe circunferencias atado a una cuerda, no puede describir aquellas cuyo radio no sea
múltiplo de dos (por ejemplo).
• El tercer postulado afirmaba que la luz se emitía en forma de pequeños paquetes o cuantos, lo
cual a pesar de que ya había sido propuesto por Planck en 1900, no dejaba de sorprender en una
época en la que la idea de que la luz era una onda estaba firmemente arraigada
El átomo de Bohr era, simplemente, un síntoma de que la física clásica, que tanto éxito había
tenido en la explicación del mundo macroscópico, no servía para describir el mundo de lo muy
pequeño, el dominio de los átomos.

Actividad 3. Calcula la frecuencia y longitud de onda del fotón emitido por el tránsito del electrón
del átomo de hidrógeno del nivel 3 al nivel 2, sabiendo que entre ellos hay una diferencia de
energía de 1,89 eV. (1 eV = 1,6·10–19 J)

3.1. Modificaciones al modelo atómico de Börh.

El modelo atómico de Bohr no explicaba el espectro de átomos


polielectrónicos y espectrofotómetros más sensibles mostraron nuevas líneas
en el del hidrógeno por lo que fue necesario revisar este modelo:

- Modificación de Sommerfeld. Número cuántico secundario

La mejora de los espectrómetros permitió apreciar que muchas de las


rayas espectrales eran en realidad dobletes, tripletes... muy próximas entre
sí.

Sommerfeld supuso que este hecho se debía a que cada nivel de energía
definido por el modelo de Bohr en realidad está formado por varios
subniveles. Y propuso que para un determinado nivel de energía el electrón
puede estar moviéndose en orbitas circulares pero también elípticas.

Sommerfeld introdujo un segundo número cuántico, ℓ (azimutal), que definía los diferentes
subniveles de energía, o lo que es lo mismo, los distintos tipos de orbitas en los que puede moverse
el electrón. Para un determinado valor de %, los posibles valores de ℓ van de 0 a (n-1). Por tanto
tendremos dentro de los diferentes niveles subniveles de energía.

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Ejemplo:

n=1 ℓ = 0 → órbita circular


n=2 ℓ = 0 → órbita circular; ℓ = 1→ órbita elíptica
n=3 ℓ = 0 → órbita circular; ℓ = 1→ órbita elíptica; ℓ=2→ órbita elíptica

Observa que en el nivel 1 hay 1 subnivel, en el 2 hay 2 y así sucesivamente.

- Efecto Zeeman. Número cuántico magnético.

Unos años más tarde, Zeeman observó que cuando se obtienen espectros atómicos de emisión
en las proximidades de un campo magnético intenso, las líneas del espectro se desdoblan de
nuevo. A este hecho se le denomina efecto Zeeman, y se debe a la
interacción entre el campo magnético exterior y el campo magnético
creado por el electrón al girar en su órbita.

Zeeman explicó este hecho suponiendo que para algunas órbitas


existen varias orientaciones posibles en el espacio. Esto llevo a la
determinación de un tercer número cuántico, m, llamado número
cuántico magnético, tomando este los siguientes valores;
m = - ℓ………0……..+ ℓ

Ejemplo:

n = 1 →ℓ = 0→ m= 0 (solo hay 1 orientación en el espacio)


n = 2→ ℓ =0 → m = 0 (solo hay 1 orientación en el espacio)
ℓ = 1 → m = -1, 0, +1(hay 3 posibles orientaciones en el espacio)

En estos diferentes subniveles y orientaciones en el espacio se mueve el electrón.

- Número cuántico de spin.

Al estudiar los espectros con espectroscopia de gran poder de resolución se observó que las
rayas aparecen desdobladas. Para explicar este hecho se supuso que el electrón gira sobre sí mismo
con un determinado valor de momento angular, existiendo dos posibles
movimientos de rotación.

Se introdujo un cuarto número cuántico, s, llamado número cuántico de espín, que


define el sentido de giro del electrón, pudiendo tomar dos valores: & 1,2 o & 1,2.

En resumen, el electrón quedaba determinado por cuatro números cuánticos: n (número


cuántico principal), ℓ (número cuántico secundario), m (número cuántico magnético) y s (número
cuántico de spin).

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4. EL MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO


En la actualidad, el modelo atómico de Bohr está superado. Se aplica la mecánica cuántica para
explica las propiedades de los electrones en los átomos.

En este modelo se plantea una diferencia fundamental con respecto al de Bohr: los electrones no
giran en órbitas, están en orbitales.

Los orbitales son las regiones del espacio en las que la probabilidad de encontrar un electrón es
muy elevada.

Sin embargo, para caracterizar los electrones en los orbitales, se necesitan cuatro números, que
se obtienen resolviendo complejas ecuaciones, y cuyos valores coinciden con los mencionados en el
apartado anterior. Los orbitales se identifican con las letras s, p, d y f, como se indica en la tabla.

El cuadro recoge los posibles valores de n, ℓ y m en los cuatro primeros niveles. Fíjate en cómo
nombramos:
ℓ 0 →" ℓ 1 →/ ℓ 2 →0 ℓ 3 →

- El valor de n indica el nivel.


- Cada subnivel se identifica con los valores de n y 1.
- Un orbital queda determinado por los valores de 2, 1 y m.

Los orbitales de un mismo subnivel tienen igual energía.

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Actividad 4. Para el conjunto de números cuánticos que aparecen a continuación, explique si


pueden corresponder a un orbital atómico y, en los casos afirmativos, indique de qué orbital se
trata:
a) n=5, ℓ =2, m=2
b) n=2, ℓ =0, m=-1/2
c) n=2, ℓ =-1, m=1
d) n=3, ℓ =1, m=0

Actividad 5. Indique, justificando la respuesta, cuáles de las siguientes combinaciones de números


cuánticos, listadas en orden n, l, m, s, son imposibles para un electrón en un átomo:
a) (4, 3, 2, 1);
b) (4, 2, -2, +1/2);
c) (1, 0, 0, 0)

4.1. Configuración electrónica.

La configuración electrónica es la forma en la que los electrones se distribuyen en los orbitales


atómicos. Estas son las reglas que nos permiten saber cuál es la configuración electrónica más
estable de un átomo en estado fundamental (el de menor energía):

1. Principio de mínima energía de Aufbau: los electrones van rellenando los subniveles de
menor a mayor energía.

Para ordenar los orbitales por orden creciente de energía hay que tener en cuenta los números
cuánticos, n y ℓ, y las siguientes reglas:

• Tiene menor energía el orbital con un menor valor de (n+ ℓ). Por ejemplo, el orbital 4s tiene
menor valor de n + ℓ que el orbital 3d, por lo que los electrones se alojarán antes en el
orbital 4s que en el 3d.

• A igualdad de (n+ ℓ), tiene menor energía el orbital con un n más bajo. Así, los orbitales 3p
y 4s tienen el mismo valor de n + ℓ, por lo que el de menor energía es el orbital 3p

El diagrama de Möller te ayudará a recordar cuál es el orden:

Regla mnemotécnica para el llenado de subniveles. El orden


creciente de energía se sabe por los espectros atómicos.

El superíndice es el número máximo de electrones que caben en


el subnivel. Se obtiene multiplicando por 2 la cantidad de
orbitales que tiene ese subnivel.

2. Principio de exclusión de Pauli: no puede haber en un átomo dos electrones con los cuatro
números cuánticos iguales. Los electrones de un mismo orbital deben tener diferente número
cuántico de espín, pero este solo puede tomar dos valores, así que no
caben más de dos electrones en un orbital.

3. Regla de máxima multiplicidad de Hund: los orbitales de un mismo


subnivel se van rellenando de manera que haya el máximo número de
electrones desapareados.
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Si los electrones se sitúan en los orbitales de menor energía, decimos que el átomo está un su
estado fundamental. Al comunicarle energía, los electrones pueden pasar a orbitales de mayor
energía, y en este caso hablamos de estado excitado.

4.2. Estado de oxidación (elementos de los bloque s y p).

Un aspecto importantísimo de las configuraciones electrónicas es que son capaces de predecir el


estado de oxidación más probable de un átomo, es decir, cuantos electrones necesita perder, ganar
o compartir para adquirir para adquirir una configuración electrónica estable (gas noble) Veamos
un ejemplo:

Na (Z = 11) 1s22s22p63s1. Perdiendo el último electrón su configuración será la de un gas noble.


Por tanto su estado de oxidación más estable sería +1

O (Z = 8) 1s22s22p4. Ganando dos electrones su configuración también será la de un gas noble.


Por tanto su estado de oxidación más estable es -2

Actividad 6. Conteste de forma razonada a las siguientes cuestiones:


a) ¿Cuántos orbitales hay en el nivel de energía n = 2?
b) ¿Cuál es el número máximo de electrones que puede encontrarse en el nivel de energía n = 3?
c) ¿En qué se diferencian y en qué se parecen los orbitales 3pX , 3pY y 3pZ ?

Actividad 7. Sean los siguientes orbitales: 3p, 2s, 4p, 3d.


a) Ordénelos justificadamente de forma creciente según su energía.
b) Escriba una posible combinación de números cuánticos para cada orbital.
c) Razone si el 3p y el 4p son exactamente iguales.

Actividad 8. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:


a) El número cuántico m para un electrón en el orbital 3p puede tomar cualquier valor entre +3
y −3.
b) El número de electrones con números cuánticos distintos que pueden existir en un subnivel
con n = 2 y ℓ = 1 es de 6.
c) Los valores de los números cuánticos n, ℓ y m, que pueden ser correctos para describir el
orbital donde se encuentra el electrón diferenciador del elemento de número atómico 31, son (4,
1, −2).

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Actividad 9. Escriba las configuraciones electrónicas de las especies siguientes: N3- (Z=7), Mg2+
(Z=12), Cl- (Z=17), K (Z=19) y Ar (Z=18)
a) Indique los que son isoelectrónicos.
b) Indique los que presentan electrones desapareados y el número de los mismos.

Actividad 10. Dado el elemento Z=19:


a) Escriba su configuración electrónica en estado fundamental.
b) ¿Cuáles son los valores posibles que pueden tomar los números cuánticos de su electrón
diferenciador.
c) Indica a qué grupo y periodo pertenece.

Actividad 11. Considere las siguientes configuraciones electrónicas:

(I) (II) (III) (IV)


1s22s22p7 1s22s3 1s22s22p5 1s22s22p63s1

a) Razone cuáles no son posibles


b) Justifique el estado de oxidación del ion más probable de los elementos cuya configuración
sea correcta
c) Identifique y sitúe en la Tabla Periódica los elementos cuya configuración sea correcta.

Actividad 12. Sean las siguientes combinaciones de números cuánticos para un electrón:
(I) (1, 0, 2, ½) (II) (5, 0, 0, ½ ) (III) (3, 2, -2, -½) IV) (0, 0, 0, ½)
a) Justifique cuál o cuáles de ellas no están permitidas.
b) Indique el orbital en el que se encuentra el electrón para las que sí son permitidas.
c) Ordene, razonadamente, dichos orbitales según su valor de energía creciente.

Actividad 13. Explique la veracidad o falsedad de los siguientes enunciados:


a) Para n=2 hay 5 orbitales d.
b) En el orbital 3p el número cuántico l vale 1.
c) El número máximo de electrones con la combinación de números cuánticos n=4 y m=−2 es 4.

Actividad 14. Dados los elementos A (Z=19) y B (Z=36):


a) Escriba las configuraciones electrónicas de los átomos en estado fundamental indicando
justificadamente el grupo y periodo al que pertenecen en el sistema periódico.
b) Justifique si los siguientes números cuánticos podrían corresponder al electrón diferenciador
de alguno de ellos, indicando a cuál: (5, 1, −1, +½), (4, 0, 0, −½) y (4, 1, 3, +½).
c) Justifique cuál de los dos elementos presenta menos reactividad química.

Actividad 15. Para un átomo en su estado fundamental, justifique si son verdaderas o falsas las
siguientes afirmaciones:
a) El número máximo de electrones con un número cuántico n=3 es 14.
b) Si en el subnivel 3p se sitúan 3 electrones habrá un electrón desapareado.
c) En el subnivel 4s puede haber dos electrones como máximo.

Actividad 16. Responda a las siguientes cuestiones:


a) Escriba la configuración electrónica del rubidio (Z=37).
b) Indique el conjunto de números cuánticos que caracteriza al electrón externo de este átomo
en su estado fundamental.
c) Justifique cuántos electrones desapareados hay en un ion Fe3+ (Z=26).

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5. CLASIFICACIÓN PERIÓDICA DE LOS ELEMENTOS.


En el siglo XVIU, Robert Boyle (1627-1691) estableció que los elementos eran aquellas sustancias
que no se podían descomponer en otras más sencillas.

Algunos elementos se conocen desde la prehistoria, como el hierro, el cobre, el carbono o la


plata; otros se descubrieron a lo largo de los siglos XVIII y XIX de manera que en 1869 ya había 63
registrados. Finalmente, en los siglos XX y XXI continuó la búsqueda nuevos elementos hasta
completar los 118 conocidos actualmente. Muchos de ellos se han encontrado en la naturaleza;
algunos, sin embargo, como los que poseen un número atómico superior al 92, se han sintetizado
artificialmente.

La importancia de los elementos químicos es enorme. Forman parte de la Tierra y del universo,
y la vida se ha desarrollado a partir de algunos de ellos, denominados, bioelementos.

El análisis los elementos ha permitido constatar que algunos poseen propiedades físicas y
químicas semejantes. Esto indujo a los investigadores a establecer una clasificación que pusiera de
manifiesto dichas similitudes.

5.1. Clasificando los elementos a lo largo de la historia.

El estudio de las propiedades de los elementos pone de manifiesto que éstos se pueden agrupar
en función de propiedades similares.

Una primera clasificación de los elementos los ordenó en metales y no metales, atendiendo a su
aspecto y propiedades físicas.

Los metales se caracterizan por estos rasgos: son sólidos a temperatura ambiente (excepto el
mercurio), poseen apariencia brillante, tienen capacidad para cambiar de forma sin romperse y son
excelentes conductores del calor y la electricidad. Los no metales, por su parte, carecen de estas
propiedades.

En 1829 Döbereiner observó la relación entre las masas atómicas de algunos elementos y sus
propiedades, estableciendo una clasificación en triadas de elementos de propiedades similares:

Cl-Br-I…………. S-Se-Te…………….. Li-Na-K………….. Ca-Sr-Ba

Otro intento de clasificación se debe a Newlands (1864), que ordenó los elementos en grupos de
7 con masas atómicas crecientes, de manera que el octavo elemento tenía propiedades parecidas al
1º, el 9º al 2º, etc. (ley de las octavas):
Li- Be - B - C- N- O- F
Na-Mg - Al- Si- P- S- Cl
Sin embargo, a partir del Ca no se cumplía esta ley. K -Ca

Mendeléiev en 1869 y Meyer poco después ordenaron los elementos por su masa atómica en
una tabla, de manera que coincidían en la misma familia los elementos con propiedades
semejantes. Mendeléiev dejó huecos para elementos no conocidos cuya existencia y propiedades
predijo. También intercambió la posición de algunos elementos adyacentes para que estuvieran en
la familia con sus mismas propiedades.

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La ley periódica enunciada por Mendeleiev afirma que las propiedades de los elementos no
varían de forma arbitraria, sino que lo hacen con la masa atómica de una forma periódica.

Esta clasificación es la base de la actual. Sin embargo, presentaba fundamentalmente dos fallos:
1. No aclaraba la posición del hidrógeno.
2. Debían cambiarse las posiciones de algunos elementos para que se cumpliera esta ley
periódica (Co-Ni y Te-I).

5.2. La tabla periódica actual.


El Sistema Periódico actual tiene su base en los trabajos de H.G. Moseley, que estableció que las
propiedades de los diferentes elementos dependían del número atómico (Z) y no de la masa
atómica.
La tabla periódica actual ha quedado configurada de la siguiente manera:
• Los elementos se sitúan en ella por orden creciente de número atómico.
• Se disponen en 7 filas o periodos y 18 columnas o grupos.
• Las propiedades de los elementos pertenecientes a un periodo varían gradualmente y llegan
a ser opuestas para los elementos situados en los extremos del periodo.
• Las propiedades físicas y químicas de los elementos localizados en un grupo son muy
similares.
• En la izquierda y en la parte central se encuentran los metales y a la derecha los no metales.

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La distribución de familias de familias en el S.P. es la siguiente:


a) Elementos representativos:
Alcalinos (grupo 1)………..Alcalinotérreos (grupo 2)…………Térreos (grupo 13)
Carbonoideos (grupo 14)…..Nitrogenoideos (grupo 15)…..Anfígenos (grupo 16)
Halógenos (grupo 17)………Gases inertes (grupo 18)
b) Elementos de transición: Elementos de los grupos 3 al 12
c) Elementos de transición interna: Elementos lantánidos y actínidos.
d) El hidrógeno.

5.3. Tabla periódica y configuración electrónica.

La división de la tabla periódica en grupos y periodos se basa en la estructura electrónica de los


diferentes elementos.

La capa de valencia de un átomo es el último nivel en el que se colocan los electrones. Lo


electrones de la capa de valencia se conocen como electrones de valencia.

17
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

• Los elementos situados en un mismo grupo tienen el mismo número de electrones en su


último nivel, es decir, tienen idéntica configuración electrónica externa (que por otra parte,
es la responsable de las propiedades químicas).

• También puede observarse que al pasar de un periodo a otro comienza a llenarse un nuevo
nivel energético.
• El valor de n más alto que aparece en la configuración electrónica indica en que periodo de
la tabla se sitúa el elemento.
• El He cuya configuración es 1s2, se coloca en el grupo 18 porque, al igual que los demás
gases nobles, tienen su última capa completa.
• Los metales de transición (grupos 3 a 12) tienen sus últimos electrones en orbitales d del
penúltimo nivel, n-1. Así, para el hierro tenemos 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s² 3d6.
• Los elementos de transición interna se disponen fuera de la tabla, en dos filas de 14
elementos cada una. Pertenecen a los períodos 6 y 7. Alojan sus últimos electrones en
orbitales tipo f del antepenúltimo nivel, n-2. Por ejemplo, uranio: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f4

Las configuraciones electrónicas de los diferentes grupos son las siguientes:

Alcalinos: ns1 Anfígenos: ns2p4


Alcalinotérreos: ns2 Halógenos: ns2p5
Térreos: ns2p1 Gases nobles: ns2p6
Carbonoideos: ns2p2 Transición: ns2(n-1) dx
Nitrogenoideos: ns2p3 Transición interna: ns2 (n-2) fx

En función del último subnivel que se llena se habla de elementos s, p, d o f:


Elementos s. Caben dos electrones en ese subnivel, luego habrá dos grupos.
Elementos p. Como podemos situar hasta 6 electrones en ese subnivel, habrá 6 grupos.
Elementos d. Podemos alojar 10 electrones en ese subnivel habrá 10 grupos
Elementos f, como caben 14 electrones habrá 14 grupos

Al último electrón que se coloca en un elemento se le llama electrón diferenciador y es


característico de cada grupo.

En los elementos representativos este electrón está situado


en la capa más externa siempre, en la penúltima capa en los de
transición y en la antepenúltima en los elementos de transición
interna.

18
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Conociendo la configuración electrónica de un elemento podemos situarlo en la Tabla Periódica


(indicando su grupo y periodo).

Por otra parte, suele expresarse la configuración de un elemento en función del gas noble que le
precede en la tabla (periodo anterior). Por ejemplo:
Mg Z 12 : 1s 2s 2p 3s
: Ne 3s

5.4. Propiedades periódicas.

5.4.1. Apantallamiento y carga nuclear efectiva.

El apantallamiento y la carga nuclear efectiva son dos conceptos muy importantes para
entender cómo varían las propiedades de los elementos de la tabla periódica.

a) Apantallamiento

Cada electrón de la corteza es atraído por el núcleo. La carga del núcleo es Z veces la carga
fundamental, ∙ , así que la fuerza de atracción aumenta con Z.

A la vez, cada electrón es repelido por los demás electrones: la fuerza del núcleo sobre un
electrón es apantallado por las capas más internas.

b) Carga nuclear efectiva.

Debido al apantallamiento, el electrón del último nivel recibirá con menor intensidad la fuerza
de atracción total de la carga de los protones que hay en el núcleo. A esta nueva carga se la conoce
como carga nuclear efectiva:
Z* = Z - a

Carga nuclear efectiva carga nuclear apantallamiento

5.4.2. Radio atómico.

El radio de un átomo es la distancia del núcleo al electrón más


externo. Para calcularlo se divide entre dos la distancia entre
núcleos de átomos iguales adyacentes.

Variación en el grupo: El radio atómico aumenta a medida que


se desciende en el grupo, ya que los elementos situados más abajo
tienen mayor número de niveles energéticos y los orbitales de
estos niveles son más grandes. Los electrones alojados en ellos
están menos atraídos por el núcleo debido a que están a mayor
distancia.

Variación en el periodo: En los periodos cortos, el radio


disminuye de izquierda a derecha: el electrón diferenciador de los elementos del periodo está en el
mismo nivel energético, pero el número de protones de cada átomo del periodo aumenta en una
unidad. La mayor carga nuclear atrae con más intensidad a los electrones, provocando que el
átomo sea más pequeño. En los periodos largos la variación es más irregular.

19
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Por otra parte, el tamaño de los iones cambia respecto al del átomo neutro:
- Ion positivo: las fuerzas de repulsión entre electrones son más débiles, el
radio disminuye.
- Ion negativo: al ganar electrones, aumenta el apantallamiento y los
electrones se alejan.

Actividad 17. Teniendo en cuenta que el elemento Ne precede al Na en la Tabla Periódica,


justifique razonadamente si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) El número atómico del ion Na+ es igual al del átomo de Ne.
b) El número de electrones del ion Na+ es igual al del átomo de Ne.

Actividad 18. Dados los siguientes elementos: Ca (Z =20), S (Z =16) y Br (Z =35)


a) Escribe sus configuraciones electrónicas
b) A partir de ellas, indica cuáles de estos iones se formarán y cuáles no: Ca2+, S2- y Br2-
c) Explica qué especie tendrá más radio, S o S2-

Actividad 19. Los siguientes iones: O2- , F-, Na+, Mg2+, tienen todos 10 electrones.
a) Explica cuántos protones tiene cada uno.
b) Explica cuál de las especies químicas neutras correspondientes (O, F, Na, Mg) tiene el mayor
radio atómico.
c) Razone si el radio del ion fluoruro será mayor o menor que el radio atómico del flúor.
Datos: O (Z=8), F (Z=9), Na (Z=11), Mg (Z=12)

5.4.3. Energía de ionización.

La energía o potencial de ionización, EI, es la energía que hay que comunicar a un átomo en
estado neutro, gaseoso y fundamental para arrancarle su electrón más externo y transformarlo en
un ion positivo.

Habitualmente se mide en kilojulios por mol, kJ/mol. El proceso se puede representar como
sigue:
X (g) + EI X+ (g) + 1 e- EI > 0

Variación en el grupo: La energía de ionización


disminuye de arriba abajo. En los elementos situados en la
parte baja del grupo, el electrón diferenciador está más lejos
del núcleo, es decir, más débilmente retenido, y separarlo del
átomo requiere menos energía

Variación en el periodo: La energía de ionización


aumenta de izquierda a derecha. La principal razón es que
los átomos situados a la derecha están próximos a completar
el octeto electrónico, por lo que tienden a atraer electrones y
no a perderlos.

20
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Energías de ionización sucesivas: Para conseguir iones con más de una carga se deben de
arrancar los electrones sucesivos, obteniéndose las sucesivas energías de ionización:
Mg (g) Mg + (g) + 1 e- EI1 = 736 KJ/mol
Mg+ (g) Mg 2+ (g) + 1 e- EI2 = 1445 KJ/mol
Mg 2+(g) Mg 3+ (g) + 1 e- EI3 = 7730 KJ/mol
Las sucesivas energías de ionización van creciendo, pero no de manera uniforme: es más difícil
arrancar un electrón si está en un subnivel completo.

Actividad 20. Se tienen dos elementos, uno de Z = 35 y otro cuyos electrones de mayor energía
poseen la configuración 4s2
a) Indica la posición de cada uno de ellos en la tabla periódica y la valencia más probable de
cada uno.
b) Justifica cuál tiene mayor energía de ionización.

Actividad 21. Tres elementos tienen las siguientes configuraciones electrónicas: A: 1s2 2s2 2p6 3s2
3p6; B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1; C: 1s2 2s2 2p6 3s2. La primera energía de ionización de estos
elementos (no en ese orden) es: 419 kJ/mol, 735 kJ/mol y 1527 kJ/mol, y los radios atómicos son
97, 160 y 235 pm (1 pm=10-12 m).
a) Indique de qué elementos se tratan A y C.
b) Relacione, de forma justificada, cada valor de energía con cada elemento.
c) Asigne, de forma justificada, a cada elemento el valor del radio correspondiente.

Actividad 22. La primera y segunda energía de ionización para el átomo A, cuya configuración
electrónica es 1s2 2s1, son 520 y 7300 kJ/mol, respectivamente:
a) Indique el elemento es A, así como el grupo y periodo a los que pertenece.
b) Defina el término energía de ionización. Justifique la gran diferencia existente entre los
valores de la primera y la segunda energía de ionización del átomo A.
c) Ordene las especies A, A+ y A2+ de menor a mayor tamaño. Justifique la respuesta.
d) ¿Qué elemento presenta la misma configuración electrónica que la especie iónica A+?

Actividad 23. Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:


a) La primera energía de ionización del Al (Z = 13) es mayor que la del Cl (Z = 17).
b) El radio atómico del Fe (Z = 26) es mayor que el del K (Z = 19).
c) Es más difícil arrancar un electrón del ion sodio (Na+) que del átomo de neón.

Actividad 24.
a) Escriba la configuración electrónica de los iones (Z = 17) y (Z = 19)
b) Razone cuál de los dos iones tendrá mayor radio
c) Razone entre los átomos Cl y K cuál tendrá mayor energía de ionización.

5.4.5. Afinidad electrónica

La afinidad electrónica (AE), es la energía intercambiada cuando un átomo en estado neutro,


gaseoso y fundamental capta un electrón libre y se transforma en un anión.

Se mide en kJ/mol, y el proceso se simboliza así:


X (g) + 1 + AE

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

La afinidad electrónica es positiva (se absorbe energía) para


los elementos con poca tendencia a captar electrones(los
metales) y será negativa (se desprende energía) para los
elementos con tendencia a captar electrones (no metales).

La variación periódica de esta propiedad es similar a la de


la energía de ionización, al igual que las razones que la
explican.

Actividad 25. A y Q son átomos de distinto elemento situados en el mismo periodo y que tienen 5
y 7 electrones de valencia, respectivamente. Responda, de manera razonada, si las siguientes
afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) A tiene menor primera energía de ionización que Q
b) Q tiene mayor afinidad electrónica que A
c) Tiene menor radio atómico que Q

5.4.6. Electronegatividad.

La electronegatividad de un elemento mide su tendencia a atraer hacia sí el par de electrones


compartidos en un enlace covalente.

La variación de la electronegatividad en la tabla periódica es


similar a la de la El y la AE, es decir, disminuye a medida que se
desciende en un grupo y aumenta conforme se avanza de izquierda
a derecha en un periodo.

La electronegatividad se mide de forma comparativa entre las capacidades de los elementos. La


escala que más se usa actualmente es la que estableció Linus Carl Pauling (1901-1994). Se basa en
datos termodinámicos de los elementos. Los valores están comprendidos entre un máximo de 4
(valor asignado al fluor, el elemento más electronegativo) y un mínimo de 0,7 (valor perteneciente
al cesio, el elemento menos electronegativo)

5.4.7. Carácter metálico.

Un elemento se considera un metal cuando cede electrones con facilidad y no tiene tendencia a
ganarlos. Un no metal, por su parte, es un elemento que gana electrones con facilidad y no
presenta tendencia a perderlos.

22
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Si se consideran las propiedades anteriores, los metales son poco electronegativos, es decir,
tienen energías de ionización y afinidades electrónicas bajas; por el contrario, los no metales son
los elementos más electronegativos.

En la tabla periódica, los elementos de la izquierda y el


centro son metales, mientras que los elementos situados a la
derecha son no metales. El carácter metálico disminuye hacia
la derecha en un periodo, dado que los electrones se
encuentran expuestos a una mayor atracción por la mayor
carga nuclear, y aumenta hacia abajo en un grupo, ya que
están sometidos a una menor fuerza de atracción por parte
del núcleo, al estar situados más lejos de este.

Actividad 26. Para cada uno de los elementos con la siguiente configuración electrónica en los
niveles de energía más externos: A: 2s2 2p4; B: 2s2; C: 3s2 3p2; D: 3s2 3p5
a) Identifica el símbolo del elemento, el grupo y el periodo en la tabla periódica.
b) Indica los estados de oxidación posibles para cada uno de esos elementos.
c) Justifica cuál tendrá mayor radio atómico, A o B.
d) Justifica cuál tendrá mayor electronegatividad, C o D.

6. LOS ÁTOMOS SE UNEN


La mayoría de los elementos no aparecen en la naturaleza en forma de átomos aislados, sino
que lo hacen unidos unos a otros, ya sea a átomos del mismo o de distinto elemento.

Sin embargo, existe un grupo de elementos que se presentan en la naturaleza en forma de gases
monoatómicos y que además presentan una gran inercia química: los gases nobles. Debe de
existir alguna razón para que los átomos de estos elementos no tengan tendencia a unirse unos a
otros.

Para los gases nobles (excepto el helio) podemos escribir una configuración electrónica externa
ns2p6. Esta configuración, llamado de octeto o de gas noble, proporciona a estos elementos una alta
estabilidad, lo que implicaría su escasa reactividad.

El resto de los elementos químicos no presentan esta estructura en su capa de valencia y, por
tanto, tenderán a adquirir, ya sea por cesión, captura o compartición, esta estructura en su capa
más externa. Esto se conoce como la Regla del octeto.

Los elementos con Z < 5 no cumplen la regla del octeto, sino que buscarán la configuración
electrónica del He, 1s2

El hecho de que los átomos tiendan a adquirir una configuración de gas noble justifica la
existencia de enlaces químicos entre ellos.

6.1. Estabilidad energética de los átomos enlazados.

Todo sistema natural tiende a permanecer en un estado de mínima energía. Los átomos también
se unen para alcanzar una situación de estabilidad energética.

23
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

La energía de enlace es la que se desprende cuando se forma un mol de enlaces a partir de los
átomos aislados en estado gaseoso.

! " → " ! $%$&'Í


Curva de Morse

1. Supongamos un sistema formado por dos átomos, A y B, separados por una distancia tal que no
existe interacción entre ellos. Para esta situación, se considera que la energía del sistema es nula.

2. Si se aproximan los átomos, se observa que la energía comienza a disminuir, lo que indica que
existen fuerzas de carácter atractivo entre los átomos; es decir, el núcleo de A actúa sobre la
nube electrónica de B, y viceversa.

3. La energía del sistema continúa disminuyendo mientras los átomos siguen aproximándose,
hasta llegar a una distancia en la que la energía es mínima. A partir de esa distancia, si los
átomos se aproximan, se produce un aumento brusco de energía, lo que indica que las fuerzas
repulsivas que se establecen entre las nubes electrónicas de A y B desestabilizan el sistema.

4. La energía mínima o energía de enlace se alcanza a una determinada distancia, denominada


distancia de enlace (r0), cuando las fuerzas atractivas son máximas y las fuerzas repulsivas son
mínimas.

7. ENLACE IÓNICO
El enlace iónico es aquel que se produce entre átomos de elementos químicos de
electronegatividades muy diferentes, teniendo lugar una transferencia de electrones entre unos y
otros. De hecho se considera como tal tipo de enlace al que se produce entre elementos cuya
diferencia de electronegatividad sea superior a 1,8

El elemento más electronegativo tomará electrones del elemento menos electronegativo


transformándose en un ion negativo o anión. A la vez, el elemento menos electronegativo perderá
electrones, convirtiéndose en un ion cargado positivamente o catión.

El elemento menos electronegativo cede electrones porque al hacerlo adquiere configuración


electrónica de gas noble.
Na (1s22s2p63s1) Na+ (1s22s2p6) + 1e-

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Mg (1s22s2p63s2) Mg2+ (1s22s2p6) + 2e-

El elemento más electronegativo toma electrones porque al hacerlo adquiere una configuración
electrónica de gas noble:
Cl (1s22s2p63s23p5) + 1e- 1s22s2p63s23p6)
Una vez formados los iones tiene lugar una atracción electrostática, formándose un enlace
iónico, en nuestro caso, NaCl y MgCl2

Enlace iónico es la unión de iones de signo contrario por fuerzas electrostáticas.

7.1. Redes cristalinas.

Cuando se establece el enlace iónico, los iones unidos no forman estructuras aisladas
(moléculas), sino que se organizan formando estructuras ordenadas en el espacio. En estas
estructuras, denominadas redes cristalinas, un ion de un determinado signo se encuentra rodeado
de un número determinado de iones de signo contrario y así sucesivamente.

El tipo de estructura y el número de iones que en ella intervienen es característico de cada


compuesto iónico y depende fundamentalmente del tamaño relativo del anión y el catión.

25
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Una de las características más importantes de toda red cristalina es el llamado índice de
coordinación, que puede definirse como el número de iones de un signo determinado que rodean
a otro ion de signo contrario. También depende del tamaño y la carga de los iones.

Compuesto Número de coordinación Estructura


Cúbica centrada en el
CsCl, CsBr, CsI 8
cuerpo
Cúbica centrada en las
NaCl, NaBr, NaI 6
caras
ncatión nanión Estructura
ZnS, BeO 8 4 Tetraédrica

El número de iones existentes en una red cristalina es indefinido(o, al menos, elevadísimo) de


manera que la fórmula con la que caracterizamos a una sustancia iónica sólo indica la cantidad
relativa de iones de uno y otro signo que deben existir en el cristal para mantener la neutralidad
eléctrica.

En los compuestos iónicos no puede por tanto hablarse de moléculas.

7.2. Propiedades de las sustancias iónicas.

Las sustancias iónicas poseen un conjunto de propiedades que las caracterizan. Estas
propiedades se explican por las intensas fuerzas de atracción que se establecen entre los iones y
por la cantidad de energía desprendida cuando se forma la red (energía reticular).

Las propiedades más importantes se describen a continuación:

- Sólidos a temperatura ambiente: Todos los compuestos iónicos son sólidos a temperatura
ambiente debido a la gran cantidad de iones que forman el cristal iónico y que se mantienen
unidos por las fuerzas de atracción electrostática que constituyen el enlace iónico.

- Solubles en disolventes polares: Son muy solubles en disolventes


polares, como el agua. Las moléculas del disolvente rodean a los iones y
establecen interacciones de carácter atractivo con ellos, liberando
energía. Esta energía se conoce como energía de solvatación o de
hidratación, en el caso de que el disolvente sea el agua.

26
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

- Temperaturas de fusión y ebullición elevadas: Tienen altas temperaturas de fusión, ya que, para
fundir la sustancia, se tienen que debilitar las fuerzas de interacción entre los iones y se ha de
desmoronar la red cristalina, lo que requiere comunicar una gran cantidad de energía, la
equivalente a la energía reticular.

Las temperaturas de ebullición también son elevadas, porque las fuerzas de atracción entre los
iones permanecen aunque, debido a la movilidad de estos, sean menos intensas.

- Sólidos duros y frágiles: Son sólidos duros, es decir, presentan una gran resistencia a ser
rayados, pues, con este fin, hay que extraer algunos iones de la red, lo que supone romper los
enlaces establecidos entre ellos, que son los enlaces iónicos y tienen gran intensidad.

Por otro lado, son sólidos frágiles, dado que se rompen con facilidad cuando se ejerce sobre
ellos alguna fuerza. Esto es debido a las fuerzas de repulsión que se generan entre iones del
mismo signo y hace que los iones se desplacen ligeramente en la red.

- Conductores de la electricidad fundidos o en disolución: Los compuestos iónicos no conducen


la electricidad en estado sólido, pues los iones están fijos en la red y no hay electrones libres que
se puedan desplazar

Sin embargo, fundidos o en disolución, son buenos conductores de la electricidad, ya que,


cuando la red cristalina se desmorona, los iones quedan en libertad, se pueden mover y así
conducen la electricidad por conducción electrolítica. Las sustancias iónicas disueltas se
denominan electrolitos.

Actividad 27. Para los elementos químicos A y B de números atómicos 20 y 35, respectivamente,
indica razonadamente, para cada uno de ellos:
a) Configuración electrónica.
b) Carácter metálico o no metálico.
c) Iones más estables.
d) Fórmula del compuesto formado por A y B.
e) Propiedades de este compuesto.

Actividad 28. Si combinamos un elemento X con dos electrones en su capa de valencia, con un
elemento y con siete electrones en su capa de valencia, ¿cuál será la fórmula del compuesto iónico
resultante?

Actividad 29. Explica cómo se forma el enlace iónico en los siguientes compuestos: a) BeCl₂; b)
CdS; c) Cal₂

Actividad 30. Explica por qué los elementos del grupo 1 y 2, al unirse con elementos del grupo 16
y 17, forman sin dificultad enlaces iónicos. Pon ejemplos de algunas de las uniones posibles.

Actividad 31. Una de las características de los cristales iónicos es que son muy frágiles, ¿a qué es
debido esta propiedad? Justifica tu respuesta con un ejemplo.

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Actividad 32. ¿Qué compuestos se formarán con las siguientes parejas? a) Mg y F; b) Li y S; c) K y


Cl; d) Na y Br. Representa su estructura de Lewis.

8. ENLACE METÁLICO
Es el que mantiene unidos a los átomos de los metales entre sí. Las densidades de los metales
son por lo general elevadas debido a que los átomos se agrupan de forma muy cercana unos con
otros, lo que produce estructuras tridimensionales ordenadas muy compactas (redes metálicas). A
veces, como ocurre con las aleaciones, se pueden unir átomos de diferentes metales.

Las propiedades físicas de los metales son muy diferentes a las de otras sustancias, entre ellas:
a) Son sólidos a temperatura ambiente (excepto el Hg), debido a la estructura reticular que
forman los átomos.
b) Poseen brillo metálico. Las superficies de los metales prácticamente no absorben la luz, sino
que la reflejan, de ahí su color plateado (excepto oro y cobre).
c) En general, tienen una densidad elevada, ya que las redes que forman son muy compactas.
d) Presentan elevada tenacidad, esto es, no se rompen con facilidad. La tenacidad implica
también resistencia o capacidad para soportar cargas sin romperse.
e) Tienen altas temperaturas de fusión y de ebullición, dada la fortaleza del enlace metálico y el
elevado número de átomos que se unen para formar las redes metálicas.
f) Son dúctiles y maleables, es decir, se pueden estirar en forma de hilos o moldearlos en
láminas finas, ya que en su estructura no aparecen nuevas fuerzas de repulsión, aunque unas
capas de iones se desplacen con respecto a otras.
g) Son conductores de la electricidad como consecuencia del movimiento de los electrones a
través de todo el metal. El modelo del mar de electrones explica este hecho.
h) Son buenos conductores del calor. Al calentar el metal, los electrones adquieren más energía
cinética, que transfieren a otros electrones móviles y a los cationes que forman la red. Así la
agitación térmica se propaga fácilmente.

8.1. Teorías del enlace metálico: Modelo del gas de electrónico o del mar de electrones.

Este modelo considera que la estructura de la


red metálica está constituida por los átomos de
metal que han perdido sus electrones de valencia,
es decir, por iones positivos. Los electrones que los
átomos han cedido no van a pertenecer a un átomo
en concreto, sino que son comunes a todos los
iones de la red, de manera que puedan moverse
libremente por la red. La atracción electrostática
entre los electrones y los iones de la red es la
responsable de la unión del cristal metálico,
además de las propiedades de los metales como la
conductividad.

Este modelo justifica la ductilidad y maleabilidad, ya que al desplazarse las capas de la red
cristalina la nube electrónica se interpone entre los iones negativos, evitando la repulsión
electrostática.

28
Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Actividad 33. Comenta, de manera razonada, la conductividad eléctrica de los siguientes sistemas:
a) Lámina de hierro
b) Cristal de sulfato de hierro(II)
c) Disolución de nitrato de cobre(II)
d) Agua destilada

Actividad 34. Explica si cabe esperar que las sustancias fluoruro de calcio y calcio, en función del
tipo de enlace químico que exista entre sus partículas:
a) Sean o no solubles en agua.
b) Conduzcan la corriente eléctrica, especificando en qué condiciones.
Datos: F (Z = 9); Ca (Z = 20)

9. ENLACE COVALENTE

El enlace covalente se produce cuando se combinan elementos con electronegatividades altas


y parecidas. En este caso el enlace se produce cuando los átomos comparten los electrones de su
capa más externa.

Los átomos tienden a adquirir una configuración de gas noble en su capa de valencia (regla del
octeto, salvo el Helio). En este tipo de enlace los átomos conseguirán esto compartiendo electrones.
En esta situación diremos que se ha formado un enlace covalente y se habrá formado una
estructura denominada molécula.

En el enlace covalente debemos responder a tres preguntas ¿Cómo se distribuyen espacialmente


los átomos que se unen? ¿Cómo se unen los átomos entre los que se establece este tipo de enlace?
¿Qué orbitales están implicados en esta unión?

9.1. Estructuras de Lewis.

Para representar esta situación, en 1928 Lewis estableció un modelo para indicar las uniones
entre los átomos: las estructuras de Lewis. En estas estructuras representaremos sólo los electrones
de la capa de valencia. Estos electrones se representarán como puntos y aspas. En función del
número de electrones que precise un átomo podrá formar uno o varios enlaces.

Reglas para dibujar las estructuras de Lewis.

• Se escribe la configuración electrónica de los elementos que forman el enlace.


• Alrededor del símbolo de cada elemento, y mediante puntos o cruces, se indica el número de
electrones que posee el átomo en el último nivel energético o nivel de valencia.
• Para señalar los enlaces, se colocan los símbolos de los elementos y entre ellos se sitúan los
pares de electrones que intervienen en el enlace. Cada par de electrones compartido forma
un enlace covalente.
• Los pares de electrones que no están compartidos en un enlace se denominan pares de
electrones libres o pares solitarios y se sitúan alrededor del átomo al que pertenecen.

Una forma más sencilla de escribir las estructuras de Lewis es reemplazando los dos puntos que
representan un par de electrones por una línea. Cuando la línea se sitúa entre los dos átomos, se
trata de un par de electrones compartido. Si se encuentra rodeando a un átomo, se debe interpretar
como un par de electrones libre.

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Un enlace: HCℓ

Dos enlaces: H2O

Tres enlaces: NH3

Cuatro enlaces: CH4

También se puede dar la posibilidad de que entre dos átomos se compartan más de un par de
electrones. En este caso podemos hablar de enlaces sencillos (se comparte un par de electrones),
dobles (se comparten dos pares de electrones) y triples (tres pares de electrones)

Enlace doble: O2

Observa que cada átomo de O tiene dos pares de electrones que no participan en el enlace. A
estos pares se les llama pares no compartidos o no enlazante (PNC/PNE)

Enlace triple: N2

En este caso hay un PNE sobre cada nitrógeno.

9.2. Excepciones a la regla del octeto.

La regla del octeto presenta algunas excepciones. En algunos casos los átomos van a necesitar
menos de 8 electrones, y en algunos casos más de esta cantidad

a) Los elementos con Z < 5 no cumplen la regla del octeto, sino que buscarán la configuración
electrónica del He, 1s2.

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Un ejemplo de esto es el Hidrógeno, que solo precisa de dos electrones para completar su
capa de valencia.

b) Octeto incompleto: algunos átomos completan su capa de valencia con menos de 8


electrones. Es el caso del B y Aℓ (6 electrones), Be (4 electrones)

Ejemplos: BeH2, BF3 y AlCl3

c) Octeto ampliado. En los elementos a partir del periodo 3, debido a la presencia de orbitales d
disponibles para alojar los electrones de los enlaces. Es el caso del S (hasta 12 electrones) y el
fósforo (hasta 10 electrones). Ejemplos: SF6 y PCℓ5

9.3. Teoría de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia (TRPECV)

Desarrollada por Nevil Sidgwick y Herbert Powel, esta teoría se utiliza para predecir la
geometría de las moléculas. Dicho de otra manera, responderemos a la pregunta: ¿Cómo se
distribuyen espacialmente los átomos que se unen?

La idea principal es que los pares electrónicos de la capa de valencia se sitúan en torno al
átomo de manera que exista una separación máxima (y por tanto una repulsión mínima). Por
pares de electrones se entiende tanto los que dan lugar a los enlaces como los que quedan sin
compartir (PNE). El proceso que vamos a seguir para utilizar esta teoría será el siguiente:
a) Establecemos la estructura de Lewis de la molécula.
b) Contamos el número total de pares de electrones que rodean al átomo central, teniendo en
cuenta que los enlaces dobles y triples cuentan como un único par.
c) Escogemos la geometría ideal de los pares en torno al átomo central según la tabla de
geometrías.
d) Estudiamos las posibles modificaciones de esta geometría en función de las diferentes
repulsiones entre pares:

+ Repulsión - Repulsión

PNE-PNE la>geometría molecular


e) Determinamos PNE- Par Enlace solo>en losPar
fijándonos Enlace-Par
pares de enlace.Enlace

Muy importante: no confundir la estructura electrónica de una molécula con la geometría


molecular de la misma

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Ejemplo 1: CH4. Si establecemos su estructura de Lewis, el átomo de carbono formará 4 enlaces


sencillos con cada uno de los hidrógenos. Para situar estos 4 pares de electrones lo más alejado
posible los dispondremos en las cuatro direcciones de un tetraedro. Por tanto, la molécula de
metano es tetraédrica.
Ejemplo 2: H2O. La estructura de Lewis en este caso nos indica que hay alrededor del O dos
enlaces sencillos con el H y dos PNE. Estos cuatro grupos de electrones se sitúan en una
disposición tetraédrica. La estructura molecular viene determinada por los dos hidrógenos y el
oxígeno, lo que determina una estructura angular.
En el siguiente cuadro se recogen las principales situaciones que nos vamos a encontrar.

Pares Geometría en torno al átomo


Enlazantes PNE Geometría molecular Ejemplo
e- central
Lineal

2 2 0 BeCl2
Lineal
Triangular
plana

3 3 0 BF3

trigonal plana
Triangular
plana

3 2 1 SnCl2

Angular
Tetraédrica

4 4 0 CH4

tetraédrica
Tetraédrica

4 3 1 NH3

piramidal trigonal
Tetraédrica

4 2 2 H2O

angular

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

9.3. Polaridad.

Solo en el caso de que los dos átomos que forman el


enlace covalente sean iguales se puede afirmar que los
electrones se situarán en posición equidistantes con respecto
a ambos núcleos y, por tanto, la distribución electrónica será
homogénea. Se dice que estos enlaces son apolares.

Cuando los átomos que unen formando un enlace covalente


presentan diferente electronegatividad se dice que el enlace es
polar. Esto quiere decir que los electrones del enlace no se
reparten por igual entre ambos, lo que conduce a la aparición de
un exceso de carga parcial negativa sobre el átomo más
electronegativo (δ−) y de carga parcial positiva (δ+) sobre el menos
electronegativo.

El carácter polar de un enlace se mide a partir del momento dipolar: ) * ∙ +, donde * es la


distancia internuclear y + es la carga neta que existe sobre los átomos. El momento dipolar es un
vector que se orienta del polo positivo al negativo.

Polaridad de las moléculas.

Para las moléculas diatómicas coincide con la polaridad del enlace. Si el enlace es polar, la
molécula también lo será. Así, las moléculas diatómicas homonucleares (H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2) son
apolares, mientras que otras moléculas, como los haluros de hidrógeno, son polares.

Para las moléculas poliatómicas, su polaridad depende de la polaridad de sus enlaces y de su


geometría. Por ello, una molécula que presenta enlaces polares puede ser polar o apolar. Para
estudiar esta polaridad debemos:
a) Determinar la geometría molecular.
b) Dibujar los momentos dipolares individuales de los enlaces y sumarlos vectorialmente. Si la
suma es cero, la molécula es apolar, de lo contrario es polar.

El carácter polar de las moléculas determina en gran medida su comportamiento: solubilidad,


puntos de fusión y ebullición, etc. Además proporciona gran información sobre la estructura de
las moléculas. Las sustancias polares, en principio, son solubles entre sí y en agua (que es polar)
Como norma general, sus puntos de fusión y ebullición con más elevados que los de la sustancias
apolares.

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Actividad 35. Para las siguientes moléculas: NF3 y SiF4


(a) Escribe las estructuras de Lewis.
(b) Predice la geometría molecular mediante la aplicación de la T.R.P.E.C.V.
(c) Justifique la polaridad de la molécula*

Actividad 36. Dadas las moléculas BF3 y PF3


(a) Represente sus estructuras de Lewis.
(b) Prediga de manera razonada la geometría de cada una de ellas según TRPECV
(c) Determine, razonadamente, si estas moléculas son polares.

Actividad 37. Un átomo A tiene de configuración electrónica 1s22s22p3, mientras que otro B tiene
de configuración 1s22s22p5. Explica, de manera razonada:
a) El tipo de enlace que se establece entre ambos elementos para obtener el compuesto AB3
b) La geometría según TRPECV del compuesto formado.
c) La polaridad del compuesto AB3 y su solubilidad en agua.

Actividad 38. Dadas las especies químicas NCl3 y BCl3


a) Explique por qué el tricloruro de nitrógeno presenta carácter polar y, sin embargo, el
tricloruro de boro es apolar.
b) ¿Cuál de las dos sustancias será soluble en agua? Justifique su respuesta.

Actividad 39. En los siguientes compuestos: SiF4 y BeCl2


a) Justifique la geometría de estas moléculas mediante la teoría de Repulsión de Pares de
Electrones de la Capa de Valencia.
b) ¿Qué orbitales híbridos presenta el átomo central de cada uno de los compuestos?
c) Razone si son moléculas polares.

Actividad 40.
a) Deduzca la geometría de las moléculas BCl3 y H2S aplicando la teoría de Repulsión de Pares
de Electrones de la Capa de Valencia.
b) Explique si las moléculas anteriores son polares.
c) Indique la hibridación que posee el átomo central.

Actividad 41. Indica, razonadamente, si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o
falsa:
a) Según el método RPECV, la molécula de amoniaco se ajusta a una geometría tetraédrica.
b) En las moléculas SiH4 y H2S, en los dos casos el átomo central presenta hibridación sp3
c) La geometría de la molécula BCl3 es plana triangular.

9.4. Propiedades de las sustancias covalentes.

El enlace covalente se encuentra presente en gran cantidad de sustancias (llamadas sustancias


covalentes). A pesar de constituir un grupo bastante variado, podemos englobarlas en dos grandes
tipos: las sustancias covalentes atómicas (o reticulares) y las sustancias covalentes moleculares.
Veamos las propiedades de ambos grupos.

Sustancias covalentes moleculares.

La mayor parte de las sustancias covalentes pertenecen a este grupo (O2, N2, H2, H2O, NH3, I2,
etc). Sus propiedades más importantes son:

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

• Las sustancias covalentes moleculares pueden ser gases, líquidos o sólidos a temperatura
ambiente, pero incluso los sólidos poseen bajos puntos de fusión y de ebullición, pues
romper las débiles fuerzas intermoleculares requiere poco calor
• En estado sólido, son sustancias frágiles y blandas, lo que también se explica por la
debilidad de las fuerzas intermoleculares.
• No conducen la corriente eléctrica, puesto que los electrones están localizados en los enlaces
covalentes y no tienen libertad para moverse.
• La solubilidad depende de si son sustancias polares o apolares:
- Las sustancias polares se disuelven en disolventes polares como el agua.
- Las apolares se disuelven en disolventes apolares como el CCl4, o el benceno.

Cristales covalentes.

También reciben el nombre de sólidos covalentes. En este caso no existen moléculas


individuales, sino que el enlace covalente entre los átomos se extiende a un número enorme de
ellos. Se crea una estructura tridimensional en la que los átomos se encuentran unidos por fuertes
enlaces covalentes.

Esta situación se produce en las dos formas naturales del carbono (grafito y diamante), en la
sílice (SiO2) y en algunos compuestos de boro. Veamos su estructura y posteriormente
analizaremos sus propiedades.

ESTRUCTURA
Diamante. Cada átomo de carbono se une a
otros cuatro en una disposición tetraédrica
(hibridación sp3), y cada una de ellos a
otros 4, y así sucesivamente, creándose una
estructura de gran simetría

Grafito. Cada átomo de C se une a otros


formando anillos de 6 átomos con
hibridación sp2. Estos anillos están en el
mismo plano y forman una lámina. Los
orbitales p perpendiculares al anillo
forman una nube electrónica ̟ que se
extiende por la lámina.
Sílice. La estructura del SiO2 es similar a la
del diamante. Cada átomo de Si se rodea
de cuatro O, que a su vez se encuentra
entre dos átomos de Si.

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Las propiedades de este tipo de sustancias se debe a que el enlace covalente es el más fuerte de
todos (más que el iónico o el metálico y, por supuesto, mucho más que las fuerzas
intermoleculares):

• Son sólidos a temperatura ambiente y los puntos de fusión y ebullición son muy altos, de
miles de grados centígrados, pues para que el sólido funda o hierva hay que romper un
enorme número de enlaces covalentes.
• Se caracterizan por su gran dureza; de hecho, el diamante es la sustancia más dura, con un
valor de 10 en la escala de dureza de Mohs. De nuevo se explica porque para rayarlos hay
que romper un gran número de enlaces covalentes.
• Sin embargo, son frágiles: los enlaces covalentes se forman en direcciones de terminadas y
pueden romperse según la orientación de los golpes que reciban.
• No conducen la corriente eléctrica, pues los electrones están localizados en los enlaces y no
tienen libertad para moverse. Una excepción es el grafito, en el que los electrones sí tienen
cierta movilidad entre capas.

9.5. Fuerzas intermoleculares.

Las fuerzas intermoleculares mantienen unidas a las moléculas de las sustancias covalentes y
por tanto, determinan su estado físico. Estas fuerzas también permiten a las sustancias
interaccionar con otras, por lo que influyen en su solubilidad.

Las fuerzas intermoleculares son débiles en comparación con las fuerzas de enlace químico. Se
basan en la atracción que se ejercen entre sí los dipolos que existen en las moléculas. Pueden
clasificarse en dos tipos: las fuerzas de Van der Waals y el enlace de hidrógeno.

9.5.1. Fuerzas de Van der Waals.

a) Fuerzas entre dipolos permanentes. Este tipo de interacción


aparece solamente entre moléculas polares. Además, son
proporcionales a los valores de los momentos dipolares de las
moléculas. Esta interacción se produce por las atracciones
electrostáticas que se producen entre la zona cargada
negativamente de una molécula y la positiva de otra, lo que
provoca que las moléculas se vayan orientando unas con
respecto a otras.

b) Fuerzas entre dipolo permanente-dipolo inducido. Se producen


entre una molécula polar y otra apolar. El dipolo de una molécula
puede inducir en otra un dipolo, y por tanto, una pequeña
atracción entre ambas. Estas fuerzas explican las interacciones entre
moléculas polares y apolares. Son de menor intensidad que las
anteriores.

c) Fuerzas de dispersión o de London. Presente en todas las moléculas, sean polares o no polares.
En las moléculas apolares (que originan habitualmente gases) si se las aproxima lo suficiente, se
puede generar un desplazamiento de la carga electrónica que provoque la formación de dipolos
instantáneos, los cuales posibilitan la atracción y la unión entre las moléculas.

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Estos dipolos instantáneos inducen en las otras moléculas la aparición de otros dipolos (dipolos
inducidos).

Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular y el número de electrones, ya que si los
volúmenes son grandes las moléculas son más fácilmente polarizables. Esto explica que los PF y
PE aumenten con el tamaño molecular para moléculas afectadas con este tipo de fuerzas de
dispersión (el Cl2 es gas, el Br2 líquido y el I2 es sólido)

9.5.2. Enlaces de hidrógeno.

El enlace de hidrógeno se produce en


moléculas polares que contienen un átomo
de hidrógeno unido a un átomo pequeño y
electronegativo como F, O y N. En estos tres
casos y debido a la alta E.N. del elemento,
se produce un desplazamiento de carga
negativa hacia el átomo más electronegativo
y carga positiva hacia el H. Hay, como
consecuencia, un aumento de la cohesión
entre las moléculas.

Los puntos de ebullición del HF, H2O y NH3 son más altos de lo esperado, según la tendencia
observada en las combinaciones del hidrógeno con los elementos de los diversos grupos. Esto es
debido a que, en estos casos, se forman asociaciones moleculares, a causa del enlace por puente de
hidrógeno, que es necesario romper para provocar el cambio de estado; por eso, los puntos de
fusión y ebullición resultan más elevados.

Fuerzas de este tipo también están presentes en compuestos como alcoholes, azúcares, ácidos
orgánicos, etc., y es la causa de las relativamente altas temperaturas de fusión y ebullición de estos
compuestos

Actividad 42. Para las siguientes moléculas: NH3 y BeH2


a) Escriba sus estructuras de Lewis.
b) Justifique la polaridad de las mismas.
c) Razone si alguna de las moléculas anteriores puede formar enlaces de hidrógeno.

Actividad 43.
a) Represente las estructuras de Lewis de las moléculas de H2O y NF3
b) Justifique la geometría de estas moléculas según la teoría de Repulsión de Pares de
Electrones de la Capa de Valencia.
c) Explique cuál de ellas presenta mayor punto de ebullición.

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Dpto. de Física y Química Tema 3. El enlace químico y estructura de la materia

Actividad 44. En función del tipo de enlace explica por qué:


a) El NH3 tiene un punto de ebullición más alto que el CH4
b) El KCl tiene un punto de fusión mayor que el Cl2
c) El CH4 es poco soluble en agua y el KCl es muy soluble.

Actividad 45. Dadas las sustancias: N2, KF, H2S, PH3, C2H4 y Na2O, razona cuáles presentan:
a) Enlaces covalentes con momento dipolar resultante distinto de cero.
b) Enlaces iónicos.
c) Enlaces múltiples.

Actividad 46. Responde razonadamente a las siguientes cuestiones:


a) ¿Por qué, a 1 atm de presión y a 25ºC, el H2 O es un líquido y el H2 S es un gas?
b) ¿Qué compuesto será más soluble en agua, CaO o CsI ?
c) ¿Son polares las moléculas de H2O y de I2?

Actividad 47. De entre las sustancias siguientes: Cu, NaF y HF, elige, justificadamente, la más
representativa en los aspectos que se indican a continuación:
a) Sustancia no metálica de punto de fusión muy elevado.
b) Sustancia con conductividad térmica y eléctrica en estado natural.
c) Sustancia que presenta puentes de hidrógeno.

Actividad 48. En función del tipo de enlace contesta, razonando la respuesta:


a) ¿Tiene CH3OH un punto de ebullición más alto que el CH4?
b) ¿Tiene el KCl un punto de fusión mayor que el Cl2?
c) ¿Cuál de estas sustancias es soluble en agua CCl4 o KCl ?

Actividad 49. Explica qué tipo de enlace químico o qué fuerza de atracción debe vencerse para:
a) Fundir cloruro de sodio.
b) Evaporar dinitrógeno líquido.
c) Hervir agua.
d) Fundir hierro.

Actividad 50.
a) Explica, en función de las interacciones moleculares, por qué el NH3 tiene un punto de
ebullición más alto que el CH4
b) Explica, en función de las interacciones moleculares, por qué el CH4 tiene un punto de
ebullición más bajo que el C2H6

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