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CAPITULO 2
EL AGUA EN LA NATURALEZA
El agua que cae en forma de lluvia sobre la tierra, discurre por la superficie de la misma
constituyendo lo que se llama agua de escorrentía o aguas superficiales o bien se infiltra para circular
por su interior, constituyendo las llamadas aguas subterráneas.
Como es lógico, el agua superficial debe tener menos sustancias disueltas que el agua
subterránea, debido a que el contacto con las sales solubles presentes en las litofacies es menor y
además, como consecuencia de su posición en afloramiento, las litofacies están más lavadas.
Según esto, es lógico que cuando se afronta el problema de estudiar la relación entre la
composición química de un agua determinada y las rocas que aportan las sales que lleva el agua en
solución, nos fijemos principalmente en las aguas subterráneas, por dos aspectos fundamentales
primero: están más cargadas en sales y segundo: en ellas se manifiestan de una manera más completa,
todos los fenómenos que se producen y tienen como consecuencia, llevar al seno del agua sales en
solución que antes formaban parte del suelo o de la roca.
El agua que alimenta los ríos es una mezcla de aguas superficiales y subterráneas,
dependiendo el predominio de unas u otras de la cantidad de lluvia caída. En general, se puede decir
que en los meses de verano es la alimentación por medio del agua subterránea la que predomina. En
los meses de lluvias, el agua de los ríos es fundamentalmente agua de escorrentía. Como consecuencia
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de esto, se comprueba el incremento de la salinidad de las aguas superficiales en los meses secos,
encontrando una disminución en los meses húmedos.
Las cantidades de materiales que las aguas de los ríos disuelven y por tanto lleva en solución
son muy importantes. De todas maneras, el fenómeno de la solución de las sales es muy complicado,
ya que, si unas son solubles, otras deben ser atacadas para que puedan entrar en solución. Esta
solución es uno de los fenómenos más importantes de la química del agua.
DISOLUCIONES O SOLUCIONES.
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Por otra parte, el comportamiento de los iones es distinto según estén en la solución o situados
en los minerales.
GOLDSCHMIDT observo el comportamiento de los iones en solución, a fin de estudiar las
reglas que regulan el paso de estos iones de la solución al sedimento. Para ello utilizo los radios
iónicos.
Z
r=
D
Donde:
r = radio iónico
Z = carga del ion
D = potencial iónico
Cationes solubles
Cs S
1,5 Elementos hidrolizados
Ba
Rb Sr La Th
K Ca Y Cs
Radios
Iónicos 1,0 Na Sc Zn Fe
Li Mg Ti Nb Mg
Al
0,5 Si Aniones complejos
Be Y Cr soluble
S
B C N
(Abscisa)
1 2 3 4 5 6 Carga iónica
Fig. 2.2. Repartición de los elementos según el potencial iónico. Goldschmidt 1934.
(Modificado para distinguir los Cationes solubles. Antistokes - A y Stokes – S).
Situando los principales iones (en ordenadas los radios iónicos y en abscisas la carga iónica) es
posible dividir en tres grupos.
Primer grupo: Se encuentran los iones de débil potencial iónico los cuales permanecen en
solución verdadera hasta fuertes valores de pH. Por ejm. Na, K, Ca, Mg.
Segundo grupo: Se encuentran los iones de potencial iónico medio los cuales precipitan por
hidrólisis como hidróxidos para valores de pH alcalinos por ejm. Al, Fe, Si.
Tercer grupo: Se encuentran los iones de potencial iónico fuerte los cuales forman aniones
complejos con el oxigeno dando habitualmente soluciones iónicas verdaderas por ejm. SO3, P2O3, CO2
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etc. Estos iones se encuentran en solución, pero en forma de aniones complejos (SO4-2,PO4-3,CO3-2 y
BO3-3 etc.).
Pero si se quiere estudiar los radios de los iones en solución se debe considerar los radios de los
iones hidratados.
La medida de estos radios, se ha hecho utilizando entre otros medios la conductividad de las
soluciones, y apoyándose en la Ley de STOKES.
Existen iones que siguen la ley de STOKES y otros que no la siguen. A estos últimos se les llama
ANTIESTOKES.
En la TABLA I-2 figuran los radios de STOKES medidos por Mille SUTRA (1946) y los radios
iónicos encontrados por GOLDSCHMIDT (1926) y AHRENS (1952).
Radios de stokes en solución Radios de los iones en los cristales de unión heteropolar
O iónica
Ion Mille.Sutra Goldschmidt Pauling Ahrens
(1946) (1926) (1927) (1962)
Al 4.97 0.57 0.50 0.51
Fe 4.02 0.67 0.64
Mg 3.45 0.78 0.65 0.66
Ca 3.97 1.06 0.99 0.99
Sr 3.07 1.27 1.13 1.12
Ba 2.87 1.43 1.35 1.34
Li 2.09 0.70 0.60 0.68
Na 1.88 0.98 0.95 0.27
K 1.25 1.33 1.33 1.33
Rb 1.21 Antistokes 1.49 1.48 1.47
Cs 1.19 1.65 1.59 1.67
Tabla 2-1. Comparación de los radios en solución y de los radios cristalinos
de algunas soluciones en À
PRIMER GRUPO:
Iones no hidratados (antistokes): son iones de muy débil potencial iónico y que están
representados por los cationes no hidratados. Ejm: K, Rb y Cs.
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Iones hidratados (STOKES): son iones con débil potencial iónico representados por los cationes
solubles. Ejemplo: Ca, Mg y Ba.
SEGUNDO GRUPO:
Los iones con potencial iónico medio, que forman los hidróxidos anfóteros fáciles de
precipitar ejm: Al, Fe, Cr y Si.
TERCER GRUPO:
Los iones con fuertes potenciales iónicos que forman los hidróxidos ácidos solubles: ejm: B, C,
S y P.
De lo anterior, se deduce que los principales iones que pueden estar en disolución en las aguas
son Na+1, K+1, Ca+2, Mg+2, Cl-1, SO4-2 HCO3-1, etc, lo que relaciona lo anteriormente escrito con la
abundancia de los mismos en la naturaleza.
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En general se denominan:
Cuando se pone en contacto, por ejm. Un cristal de sulfato de cobre CuSO 4 5H2O (azul), con la
disolvente agua, nos encontramos con dos posibles acciones. Por una parte, las moléculas del cristal
tenderán a pasar a la disolución y por otra, las de la disolución tenderán a volver a la superficie del
sólido. Al principio, la velocidad de la disolución será máxima y la segunda nula. Esta ira creciendo
progresivamente mientras que aquella tendera a disminuir.
Las moléculas que se desprenden de la superficie del cristal tienden a moverse por todo el
volumen ocupado por el disolvente, venciendo la fuerza de la gravedad e interponiéndose las moléculas
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de soluto entre las moléculas del disolvente. A este fenómeno se le llama difusión ejm. como el sulfato
de cobre es azul, se observa como el color va invadiendo toda la masa del disolvente, quedando sus
moléculas uniformemente distribuidas.
Si la cantidad de soluto era pequeña, acabara por disolverse todo, no llegándose a igualar las dos
velocidades, sin embargo, si se sigue agregando nuevos cristales, llegara un momento en el que las
velocidades de la ecuación serán iguales. Habremos alcanzado el equilibrio, diciéndose entonces que la
disolución esta saturada.
Soluto (disuelto) Soluto (Sólido)
La velocidad con la que las moléculas de soluto dejan el cristal es constante para cada
temperatura. Al aumentar la temperatura, aumenta el movimiento molecular y por tanto se acelera la
difusión.
De lo anterior se deduce que cuanto mayor la superficie del cristal, mayor será la velocidad de
disolución. Como la difusión es muy lenta, en el acto de la misma, se establece un gradiente de
concentración en el seno del disolvente, desde la superficie del cristal en la que se encuentra la
disolución más concentrada, haciendo que esta se haga más lenta. Por tanto, si agitamos el disolvente,
lograremos que se separe continuamente la disolución saturada de la superficie del cristal, siendo
sustituido por un disolvente puro o más diluido.
HIDRATACION
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Los disolventes polares como el agua, son apropiados para solutos polares como los sólidos
iónicos o los sólidos formados por moléculas con una cierta polaridad eléctrica. Por su parte, los
disolventes apolares, como el benceno (C 6H6), disuelven las sustancias apolares como las grasas. A
continuación, se expone el tratamiento termodinámico cuantitativo de las disoluciones. La condición
termodinámica para que la disolución de un cuerpo tenga lugar es:
1° AA = AB = BB
2° AA AB BB
3° AA AB BB
1° Caso: Al ser iguales las fuerzas entre las moléculas del soluto y del disolvente y de ellas
entre si, lo que ocurre cuando las sustancias tienen una constitución parecida (semejante disuelve a
semejante). La mezcla tiene lugar sin que apenas haya variación de la energía interna y de la entalpía,
lo que hace que transcurra sin efecto térmico apreciable, por lo que H 1=H2 y por tanto el que la
disolución tenga lugar depende de la variación de la entropía, o sea si la entropía aumenta hay
solubilidad.
H1-H2 T(S1-S2)
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En caso del cloruro de sodio NaCl, el calor de disolución es casi nulo, por lo que la
concentración aumenta poco con la temperatura. Las curvas del nitrato de potasio, hidróxido de
potasio, etc. tienen una pendiente más o menos pronunciada debido a que las disoluciones son
endotérmicas. En el caso del sulfato sódico, hay un punto de transición, fácil de explicar. Se trata de
una sal hidratada en la que, al disolverse primeramente solo se produce una separación de iones, siendo
el fenómeno endotérmico.
Al llegar al punto de transición, se pasa del sulfato sódico con diez moléculas de agua a sulfato
sódico anhidro, predominando en este caso el calor de hidratación y por lo tanto es exotérmica.
De la misma manera se podrían explicar las otras curvas dibujadas. En la tabla 2-2 Se presentan
algunas solubilidades de compuestos típicos a distintas temperaturas.
ºC NaCl KCl CaCl2 MgCl2 Na2SO4 CaSO4 MgSO4 NaNO3 Ca(NO3) 2 Na2CO2 NaHCO2
0 263,4 219 373 316 14,9 1.758 211 422 482 61.2 84.5
10 263,6 238 394 349 82,6 1.928 236 446 - 107 75.8
20 264,4 253 427 351 140,2 2.018 262 468 555 197.6 87.8
30 265,5 272 501 357 291,0 2.098 290 490 501 271.5 99.9
40 267,2 287 535 365 325 2.120 313 512 653 326.5 112.7
50 269,4 300 _ 370 318 2.083 331 533 730 320 126.7
60 271,1 313 578 378 312 2.015 349 535 - 318 140.9
70 273,2 326 586 385 306 - 371 576 - 314 -
80 275,6 337 595 397 302 - 351 597 - - -
90 278,1 350 604 440 299 - 315 617 - 305 -
100 281,5 359 644 121 299 0.67 318 635 - - -
Tabla 2-2. Solubilidad en g/kg de solución
Un caso que aquí nos interesa es, estudiar la solubilidad de los gases en los líquidos en general
y en el agua en particular por la influencia que tiene en nuestro estudio. Cuando se pone en contactó un
gas y un liquido, cierto numero de moléculas del gas pasan al liquido, formándose lo que se llama una
disolución de un gas en un liquido.
La cantidad de gas que se disuelve en un volumen dado de líquido depende de la naturaleza del
líquido y del gas, la presión y la temperatura, obedeciendo a la Ley de HENRY, que dice “A cada
temperatura el volumen de un gas disuelto en un líquido, es proporcional a la presión del gas”.
El Coeficiente de Absorción de Bunsen. , es el que expresa cuantitativamente la solubilidad
de un gas en un líquido y se define como “el volumen de gas que, en condiciones normales, puede
disolver un volumen de agua, cuando la presión parcial de este gas es de 760 mmHg”. Si se quiere
expresar en peso en lugar de volumen, basta tener en cuenta que V es el volumen del gas disuelto, bajo
una presión P en atm y C la concentración del gas en la naturaleza que rodea el agua, así se tiene:
VP V= KP
Y el número de moles será:
M= /22,4 CP
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= (1+ t/273)
Siendo t la temperatura en °C.
Normalidad H2 N2
15°C 15°C O2
15°C 25 °C
0 0.01883 0.01685 0.03441 0.0281
0.5 0.01120 0.02020 0.0204
1 0.01478 0.02460 0.0205
2 0.01144 0.01730 0.0145
3 0.00880
4 0.00699
5 0.00573
Tabla 2-5. Coeficientes de absorción y solubilidad en las aguas cargadas en sales Coeficiente de
absorción α para diversos contenidos en NaCl
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Ejemplo: A 20°C, 1cm3 de agua a la presión p, absorbe las siguientes cantidades de O 2 y N2, (0,031 x
0,21) = 0,00651cm3 de oxígeno, (presión parcial = 0,21 p) (0.016 x 0,79) = 0,01264 cm 3 de nitrógeno
(presión parcial 0,79 p). Es decir, que en 1cm 3 de agua las proporciones en volumen en que se
disuelven los componentes del aire son, respectivamente: 34% de O2 y 66% de N2.
2.7. SOBRESATURACION
Cuando se llega a saturar una disolución, disminuye la temperatura o hay evaporación del
disolvente, si la solución se encuentra en reposo y no hay sólido presente, esto implica que no hay
precipitación del mismo, encontrándose con una solución sobresaturada.
En el caso de un gas, por ejemplo, del oxígeno disuelto en agua, cuando hay producción de
oxigeno en el seno mismo del liquido como consecuencia de la fotosíntesis de las plantas, se llega
cuando estas son abundantes a la sobresaturación. Él oxigeno se difunde hacia la superficie del agua,
tendiendo a salir a la atmósfera a fin de igualar las presiones parciales, quedando el agua con una
saturación permanente mientras se verifique la fotosíntesis o sea durante las horas diurnas.
Se debe hacer una breve mención del estado coloidal, ya que en las aguas que discurren por la
superficie de la tierra se encuentran materias en suspensión coloidal, provocando en las aguas de
superficie la turbidez o turbiedad, de gran importancia desde el punto de vista económico
(aterramiento de embalses, coagulación en el tratamiento de las aguas, etc). Estas suspensiones en el
agua se llaman hidrosoles.
En los sistemas dispersos se pueden incluir aproximadamente entre partículas cuyo diámetro
está comprendido entre 0,1 µ y 1 mµ. Se acepta que las partículas mayores de 0,1 µ están en suspensión
grosera y las menores de 1 mµ disolución verdadera.
Se llama fase dispersa a la sustancia disuelta. Es un componente del sistema coloidal que se
encuentra dividido en partículas, el medio de dispersión es el medio en cual se hallan dispersas las
partículas. Modernamente, el término coloide se conserva para designar un estado de la materia, no una
clase particular de sustancia.
La floculación es la precipitación de una disolución coloidal (sol) llamándose a veces gel al
precipitado.
Suspensoides o liófobos
Disoluciones coloidales (SOLES)
Emulsoides o liófilos
Los suspensoides, se floculan mediante pequeñas cantidades de electrolitos y una vez formado
el gel no puede recuperarse el sol. Los emulsoides, son difícilmente gelificables, requiriendo grandes
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cantidades de electrolito para precipitar y una vez formado el gel puede fácilmente volver a formarse el
sol.
Una de las características más importante de los coloides es la de poseer carga eléctrica,
debido a que las partículas coloidales absorben iones del mismo signo del electrolito por lo que
estabilizan la partícula. Por lo general, esta carga no puede quitarse o modificarse sin que se coagule la
partícula, siendo por otra parte un procedimiento para realizarlo el de neutralizar las cargas.
La precipitación de los coloides (neutralización de sus cargas) se hace entre otros
procedimientos, por medio de electrolitos, siendo complejo el fenómeno que se realiza. Los deltas de
los ríos se han formado en gran parte por la precipitación de la arcilla en suspensión, por acción de la
sal del agua de mar.
A veces esto mismo ocurre en el cauce de los ríos. En efecto, esta coagulación se hace de
manera espectacular, verificándose por la sedimentación producida por la coagulación de los coloides
que el agua lleva como consecuencia de la disolución de las sales de la zona.
En general los iones que tienen mayor carga tienen un mayor poder de floculación. Otra
propiedad muy importante de los coloides es la de absorber iones, como consecuencia de su gran
superficie.
Se ha encontrado en un lodo lavado, sedimentado en la cola de un embalse las sales solubles
siguientes:
SALES
SOLUBLES ppm
HCO3-1 154
Cl-1 216
SO4--2 2020
Ca-2 840
Mg-2 0
Na-1 80
K-1 152
SiO2 200
Las cuales deben su origen sin duda a la absorción de las mismas por las partículas coloidales
de la arcilla
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