Algunas cuestiones y problemas resueltos de termoquímica,

velocidad de reacción y equilibrio químico

1.- Se determinó experimentalmente que la reacción 2A + B  P sigue la ecuación de

velocidad v = k[B]2. Conteste razonadamente si las siguientes proposiciones son
verdaderas o falsas.
a) La velocidad de desaparición de B es la mitad de la velocidad de formación de
P.
b) La concentración de P aumenta a medida que disminuyen las concentraciones de
los reactivos A y B.
c) El valor de la constante de velocidad es función solamente de la concentración
inicial de B.
d) El orden total de reacción es tres.

Solución 1
a) Falsa ya que, según indica la reacción, por cada mol de B que desaparece se
forma uno de P.
b) Verdadera ya que, según indica la reacción, al formarse P se consumen A y B.
c) Falsa, ya que el valor de la constante de velocidad no depende de la
concentración de ningún reactivo, sino de la temperatura.
d) Falsa ya que, según la ecuación de velocidad, el orden total de reacción es dos
que coincide con el orden respecto a B.

2.- Al calentar, el dióxido de nitrógeno se disocia en fase gaseosa en monóxido de nitrógeno

y oxígeno:
a) Formule la reacción química que tiene lugar.
b) Escriba Kp para esta reacción.
c) Explique el efecto que produce un aumento de presión total sobre el equilibrio.
d) Explique cómo se verá afectada la constante de equilibrio al aumentar la
temperatura.

Solución 2
e) NO2  NO + ½ O2
f) Kp = p(NO) · p(O )1/2 / p(NO )
2 2

g) Al aumentar la presión total, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda para que

disminuya el número de moles de la cámara de reacción y contrarrestar el
aumento de presión.
h) Al aumentar la temperatura se favorece el proceso endotérmico y el equilibrio se
desplaza hacia la derecha, por lo que Kp aumenta.

(Nota: se podrá plantear también el equilibrio 2NO2  2NO + O2)

3.- La reacción de descomposición de clorato potásico produce cloruro potásico y

oxígeno.
a) Escriba la reacción, calcule la variación de entalpía estándar e indique si el
proceso es exotérmico o endotérmico.
 b) Calcule la energía intercambiada si se obtienen 25 L de oxígeno a 25 ºC y 750
mm de Hg.
Datos:Hºf (KClO ) = –391,2 kJ·mol–1; Hº
3 f (KCl) = –435,9 kJ·mol–1; R = 0,082
atm·L·mol–1·K–1

Solución 3
a) KClO3  KCl + 3/2 O2
Hº = ºf (KCl) –Hºf(KClO3) = – 435,9 – (–391,2) = –44,7 kJ·mol–1 Proceso
exotérmico
b) n = (750  25) / (760  0,082  298) = 1,01 moles O2
[1,01 mol(O2)  2/3 mol(KClO3) / mol(O2)]  (–44,7 kJ·mol–1) = –30,1 kJ

4.- Se introduce en un recipiente de 3 L, en el que previamente se ha hecho el vacío,

0,04 moles de SO3 a 900 K. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay
presentes 0,028 moles de SO3.
a) Calcule el valor de Kc para la reacción: 2SO3(g)  2SO2(g) + O2(g) a dicha
temperatura.
b) Calcule el valor de Kp para dicha disociación.
Dato.- R = 0,082 atm·L·mol–1·K–1

Solución 4
a) 2SO3  2SO2 + O2
moles iniciales: 0,04 -- --
moles cambio: 0,04 - 2x 2x x
moles equilibrio: 0,028 0,012 0,006
Concentraciones en el equilibrio:
[SO3] = 0,028 / 3 = 9,3·10–3 M
[SO2] = 0,012 / 3 = 4·10–3 M
[O2] = 0,006 / 3 = 2·10–3 M Kc = (4·10–3)2  (2·10–3) / (9,3·10–3)2; Kc = 3,7·10–4
a) Kp = Kc(R·T)n = 3,7·10–4(0,082  900)(2 + 1)–2 = 3,7·10–4(73,8)1 = 0,027

5.- La reacción A + B  C es un proceso elemental, responda razonadamente a las

siguientes cuestiones:
a) ¿Cuáles son las unidades de la velocidad de reacción?
b) Escriba la expresión de velocidad en función de las concentraciones.
c) Indique la molecularidad y los ordenes parciales de reacción.
d) ¿Se modifica la velocidad de reacción si las concentraciones iniciales de A y B
se mantienen constantes pero cambia la temperatura del experimento?

Solución 5
a) mol·L-1·s-1 o cualquier unidad que exprese concentración·tiempo-1
b) v = k [A]·[B], por ser un proceso elemental.
c) La molecularidad es 2 porque son el número de moléculas que reaccionan.El
orden parcial respecto de A es 1 y respecto de B es 1, al ser un proceso elemental los
 ordenes parciales coinciden con los coeficientes estequiométricos (ecuación de
velocidad).
d) Si se modifica, ya que la constante de velocidad depende de la temperatura.

6.- Para la reacción de síntesis del amoníaco, N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g), se conocen los
valores, a temperatura ambiente, de las siguientes magnitudes: Hºr (valor negativo), Gºr
(valor negativo), Kp (valor muy alto) y Ea (valor muy alto). Conteste a las siguientes
preguntas, indicando cuál o cuáles de dichas magnitudes están directamente
relacionadas con los conceptos que se enumeran a continuación:
a) Intercambio de calor ¿cuál es el sentido del intercambio de calor para esta
reacción?
b) Espontaneidad. ¿En que sentido es espontánea la reacción?
c) Velocidad de reacción. ¿Es rápida o lenta la reacción?
d) Efecto de la presión. ¿Qué efecto tiene para esta reacción un aumento de
presión?

Solución 6
a) Relacionado con Hºr , H < 0  se desprende calor.
b) Relacionada con Gºr , G < 0  espontánea hacia la derecha, luego se formará NH3.
c) Relacionada con Ea  reacción lenta por tener Ea muy alta.
d) Relacionada con Kp, por estequiometría al aumentar P  equilibrio desplazado hacia
la derecha.

7.- El ciclohexano se puede obtener por hidrogenación catalítica del benceno.

Teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción, calcule:
a) Las variaciones de entalpía y energía libre de Gibbs de reacción para dicho
proceso.
b) El calor desprendido si se emplean 10 L de hidrógeno, medidos a 1 atm y 298 K,
para hidrogenar benceno.
Datos: R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1;
Compuesto Hºf (kJ·mol-1) Gºf (kJ·mol-1)
Benceno +49 +124
Ciclohexano -156 +27

Solución 7
a)

+ 3 H2  o también C6H6 + 3H2  C6H12

Hr º = Hfº ciclohexano - Hfº benceno = -156 - 49 = -205 kJ·mol-1

Gr º = Gfº ciclohexano - Gfº benceno = 27 - 124 = -97 kJ·mol-1

b)
(0,409 mol H2)(1 mol ciclohexano)/(3 mol H2) = 0,136 mol ciclohexano
 Q = n·Hr = 0,136·(-205) = -27,88 kJ

8.- En un recipiente cerrado, a la temperatura de 490 K, se introduce 1 mol de PCl 5(g) que
se descompone parcialmente según la reacción PCl 5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Cuando se
alcanza el equilibrio, la presión es de 1 atm y la mezcla es equimolecular (igual número de
moles de PCl5, PCl3 y Cl2).
a) Determine el valor de la constante de equilibrio, Kp, a dicha temperatura.
b) Si la mezcla se comprime hasta 10 atm, calcule la nueva composición de
equilibrio.

Solución 8

a) PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

(1 - n) n n nT = 1 + n ; ; n = 0,5

pi = Xi·P;

b) ; n = 0,18; ;

9.- Considere la reacción exotérmica, aA(g) + bB(g)  cC(g) + dD(g).

a) Escriba la expresión de la ley de acción de masas (cociente de reacción) en
función de las concentraciones.
b) Indique en qué sentido se produciría la reacción si el valor de la expresión de
la ley de acción de masas fuese mayor que el valor de la constante de equilibrio
Kc.
c) Un aumento de la temperatura ¿produciría un aumento de rendimiento de la
obtención de productos?
d) Un aumento de la presión total del sistema ¿afectaría al valor de la constante
de equilibrio y a las concentraciones relativas de cada uno de los compuestos?

Solución 9

a) [C]c[D]d/[A]a[B]b
b) Como K es mayor que Kc se desplazará hacia la formación de reactivos.
c) Falso. Al ser la reacción exotérmica, un aumento de la temperatura desplazará el
equilibrio hacia la formación de reactivos, por lo que disminuirá el rendimiento.
d) Cierto en el caso de la K ya que esta únicamente es función de T y en ningún
caso de la presión total del sistema. Para el caso de las concentraciones
dependerá del valor de Δn = c + d – a - b. Si Δn = 0 no afectará; si Δn < 0 se
desplazará hacia la formación de productos y si Δn > 0 se desplazará hacia la
formación de reactivos.
 10.- El valor de Kp para la reacción 2IH(g)  I2(g) + H2(g) a 700 K es 3025.
a) Calcule las presiones parciales en el equilibrio cuando en un recipiente vacío y
cerrado se introduce 1 mol de yoduro de hidrógeno a la presión total de 1 atm.
b) ¿Cuál es el valor de Kp si, a temperatura constante, se reduce el volumen del sistema

a la mitad?

c) Calcule el valor de Kc para las condiciones del apartado anterior.

Solución 10

a) Como Δn = 0, Kp = Kc = 3025
3025 = p(H2)·p(I2)/p(HI)2 y también ptotal = 1 atm. = p(H2) + p(I2) + p(HI)
Como únicamente se introduce HI se cumplirá que p(H2) = p(I2)
Resolviendo estas ecuaciones se obtiene que p(HI) = 0,009 atm.; y p(H 2) = p(I2)
= 0,495
b) Valdrá 3025 ya que el valor de Kp no es función del volumen del sistema.
c) Como Δn = 0, Kp = Kc = 3025

11 .- La entalpía estándar de combustión de azufre para dar SO 2 vale –296,8 kJ·mol-1 y

la de la reacción de combustión de SO2 a SO3 –98,2 kJ·mol-1.
a) Determine la entalpía estándar de combustión de azufre para dar SO3.
b) Calcule los gramos de azufre que hay que hacer reaccionar con oxígeno para
conseguir 1 m3 de SO3 a 25 ºC y 1 atm.
Datos.- R = 0,082 atm·L·mol-1·K-1; Masas atómicas: S = 32,0 ; O = 16,0

Solución 11

a) S(s) + O2(g)  SO2(g) ΔH1 = -296,8 kJ·mol-1

SO2(g) + 1/2O2(g)  SO3(g) ΔH2 = -98,2 kJ·mol-1
S(s) + 3/2O2(g)  SO3(g) ΔH = ΔH1 + ΔH2 = -395 kJ·mol-1

NOTA: Se simplifica azufre como S aunque debería ponerse como 1/8 S8

b) pV = nRT; n=pV/RT = 1atm.·1000L/0,082 atm.L.mol-1K-1·298 K = 41,0

moles
cada mol de SO3 necesita un mol de átomos de S para formarse, luego,
necesarios 41,0 mol. de Azufre
nº gramos de S = 41,0·32,0 = 1309 gramos de azufre se necesitan.