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1. Termoquı́mica 5
1.1. Energı́a Interna, Calor y Trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2. Entalpı́a y estequiometrı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3. Transferencia de Energı́a térmica . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4. Calorimetrı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5. Ley de Hess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.6. Entalpı́as de Formación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
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4 ÍNDICE GENERAL
Capı́tulo 1
Termoquı́mica
Ejercicio 1
¿Cuales enunciados son verdaderos acerca del cambio de energı́a interna
de un sistema, ∆U y cambio de energı́a de su entorno durante un intercambio
de energı́a donde el ∆Usistema es negativo?
(a) La energı́a interna del sistema aumenta y la energı́a del entorno dismi-
nuye.
(d) La energı́a interna del sistema disminuye y la energı́a del entorno au-
menta
Ejercicio 2
Identifique cada intercambio de energı́a como principalmente calor o tra-
bajo y determine si el signo de ∆U es positivo o negativo para el sistema.
(b) Un globo se expande contra una presión externa. (El contenido del
globo es el sistema).
5
6 CAPÍTULO 1. TERMOQUÍMICA
(c) Una mezcla de reacción quı́mica acuosa se calienta con una llama ex-
terna. (La mezcla de reacción es el sistema)
Ejercicio 3
El gas en un pistón (definido como el sistema) se calienta y absorbe 655 J
de calor. El gas se expande y realiza 344 J de trabajo sobre el entorno. ¿Cuál
es el cambio en la energı́a interna del sistema?
Ejercicio 4
¿Cuánto calor se requiere para calentar 1,50 L de agua de 25,0 ◦ C a
100,0 ◦ C? (Suponga una densidad de 1,0 g mL−1 para el agua). Cs,H2 O =
Ejercicio 5
¿Cuánto trabajo (en J) se requiere para expandir el volumen de un globo
de 0,0 L a 2,5 L contra una presión externa de 1,1 atm?
Ejercicio 6
El aire dentro de un pistón equipado con un cilindro absorbe 565 J de
calor y se expande desde un volumen inicial de 0,10 L a un volumen final de
0.85 L contra una presión externa de 1.0 atm.¿Cuál es el cambio en la energı́a
interna del aire dentro del pistón?
Ejercicio 7
Cuando 1 mol de combustible se quema a presión constante, produce 3452
kJ de calor y hace 11 kJ de trabajo. ¿Cuales son los valores de ∆E y ∆H
para la combustión del combustible?
Ejercicio 8
Considere la ecuación termoquı́mica para la combustión de acetona (C3 H6 O),
el ingrediente principal del removedor de esmalte de uñas:
C3 H6 O(l) + 4 O2 (g) −−→ 3 CO2 (g) + 3 H2 O(g) ∆r H ◦ = −1790 kJ
Si una botella de quita esmalte contiene 177 mL de acetona, ¿cuánto calor
libera su combustión completa? La densidad de la acetona es de 0,788 g
mL−1 .
1.3. TRANSFERENCIA DE ENERGÍA TÉRMICA 7
Ejercicio 9
Un bloque de plata, inicialmente a 58,5◦ C, se sumerge en 100.0 g de
agua a 24,8◦ C, en un recipiente aislado. La temperatura final de la mezcla al
alcanzar el equilibrio térmico es de 26,2◦ C. ¿Cuál es la masa del bloque de
plata?.
Ejercicio 10
Una pieza de 31.1 g de oro puro, inicialmente a 69,3◦ C, se sumerge en
64.2 g de agua a 27, 8◦ C en un recipiente aislado. ¿Cuál es la temperatura
final de ambas sustancias en equilibrio térmico?
1.4. Calorimetrı́a
Ejercicio 11
Cuando 0.514 g de bifenilo (C12 H10 ) sufre combustión en una bomba ca-
lorı́metro (volumen constante), la temperatura aumenta de 25,8◦ C a 29,4◦ C.
Encuentre ∆r U para la combustión de bifenilo en kJ mol−1 de bifenilo. La ca-
pacidad calorı́fica del calorı́metro, determinada en un experimento separado,
es 5.86 kJ ◦ C −1 .
Ejercicio 12
El zinc metálico reacciona con el ácido clorhı́drico de acuerdo con la ecua-
ción balanceada:
Cuando se combinan 0.103 g de Zn(s) con suficiente HCl para hacer 50.0 mL
de solución en un “calorı́metro de vaso de café” (a presión constante), todo
el zinc reacciona, elevando la temperatura de la solución de 22,5◦ C a 23,7◦ C.
Encuentre ∆r H para esta reacción tal y como está escrita. (Use 1.0 g mL−1
como la densidad de la solución y 4,18 J g−1 ◦ C como la capacidad calorı́fica
especı́fica.
8 CAPÍTULO 1. TERMOQUÍMICA
Ejercicio 13
Calcule el ∆r H para la reacción:
Ejercicio 14
Calcule el ∆r H para la reacción:
Ejercicio 15
Para cada uno de los siguientes compuestos, escriba una ecuación termo-
quı́mica balanceada que describa la formación de un mol del compuesto a
partir de sus elementos en sus estados estándar.
(c) NaBr(g)
1.6. ENTALPÍAS DE FORMACIÓN 9
Ejercicio 16
La siguiente reacción se conoce como la reacción termita:
Ejercicio 17
La combustión completa de 1 mol de acetona (C3 H6 O) libera 1790 kJ:
Usando esta información junto con las entalpı́as estándar de formación de:
O2 (g) ∆r H ◦ = 0 kJ mol−1
CO2 (g) ∆r H ◦ = −393,5 kJ mol−1
H2 O(l) ∆r H ◦ = −285,3 kJ mol−1
calcule la entalpı́a estándar de formación de la acetona.
10 CAPÍTULO 1. TERMOQUÍMICA
Ejercicio 18
La gasolina se compone principalmente de hidrocarburos, muchos de ellos
con ocho átomos de carbono, llamados octanos. Uno de los octanos de com-
bustión más limpios es un compuesto llamado 2,3,4-trimetilpentano, que tiene
la siguiente fórmula estructural:
CH3 CH3 CH3
CH3 CH CH CH CH3
La combustión completa de un mol de este compuesto a CO2 (g) y H2 O(g)
conduce a un ∆r H ◦ = −5064, 9kJ.
(a) Escriba una ecuación balanceada para la combustión de 1 mol de C8 H18 (l).
Ejercicio 19
El etanol (C2 H5 OH) se mezcla con gasolina como combustible para au-
tomóviles.
La entalpía estándar de formación del AgNO3(s) es de -123.02 kJ/mol. Calcule la entalpía estándar
de formación del AgNO2(s).
22. El calor de disolución de KI(s) en agua es + 20.3 kJ/mol de KI. Si se añade KI a una cantidad
suficiente de agua que está en un vaso de poliestireno a 23.5 °C, para tener 150.0 mL de disolución
2.50 M de KI, ¿cuál será la temperatura final? (Supóngase que la densidad de la disolución es 1.30
g/mL y su calor específico es 2.7 J g- 1°C-1)
Respuesta: 9.04° C
23. Los hornos de microondas utilizan la radiación de microondas para calentar los alimentos. La
energía de las microondas la absorben las moléculas de agua de los alimentos, y después se transfiere
a los demás componentes de los alimentos. (a) Suponga que la radiación por microondas tiene una
longitud de onda de 11.2 cm. ¿Cuántos fotones son necesarios para calentar 200 mL de café de 23 a
60 oC? (b) Suponga que la potencia de las microondas es de 900 W (1 Watt= 1 Joule/s). ¿Por cuánto
tiempo tendría que calentar el café para el inciso (a)?
Respuestas: a) 1.75 x|1028 fotones
b) 34.401 s
24. Una mezcla gaseosa consiste en 28.4% en mol de hidrógeno y 71.6% en mol de metano. Una
muestra de gas de 15.6 L, medidos a 19.4°C y 2.23 atm, se quema en el aire. Calcule el calor
liberado.
Respuesta: -640.92 kJ
Solución 1
(a) Falso
(b) Falso
(c) FalsoNo te importarı́a
(d) True
Solución 2
(a) Principalmente calor —se realiza una pequeña cantidad de trabajo
cuando el agua lı́quida cambia de fase y el vapor se expande contra
la atmosfera. El sistema absorbe calor —cambio de fase— de los al-
rededores, los cuales disminuyen su energı́a térmica y por lo tanto se
temperatura —se enfrı́an. El cambio en ∆Usistema
(b) Principalmente trabajo. El gas que se introduce dentro del globo es
el sistema, se expande empujando las paredes del globo y realizando
trabajo contra la presión externa. El sistema hace trabajo a expensas
de su energı́a interna, por lo tanto ∆U < 0, se realiza trabajo sobre los
alrededores, ∆Ealrededores > 0.
(c) Principalmente calor. El sistema absorbe calor. No nos indican si ocurre
reacción, por lo que suponemos que es solo calentamiento. La energı́a
interna del sistam aumenta y la energı́a de los alrededores disminuye
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12 CAPÍTULO 1. TERMOQUÍMICA
Solución 3
∆U = q + w
q = 655 J, el sistema absorbe calor, gana energı́a por ello q > 0
w = −344 J, el sistema realiza trabajo sobre los alrededores, pierde energı́a
por ello w < 0
∆U = q + w = 655J + (−344)J = 311J
Solución 4
q = masa × Cs × ∆T
masa de agua = 11×10
g de agua 3
−3 L × 1,50 L de agua = 1,5 × 10 g de agua
Solución 5
w = −Pexterna × ∆V
w = −1,1 atm × (2,5 L − 0,0 L)
101,3J
w = −2,75 atm L = −2,75atm L × 1×atm L
= −278,6 joules
Solución 6
∆U = q + w de acuerdo a la primera ley
q = +565 J —el calor es adsorbido por el sistema— q > 0
w = −Pexterna × ∆V —es un trabajo de expansión, el trabajo lo realiza el
sistema— Vf > Vi =⇒ ∆V > 0; w < 0
w = −1,0 atm × (0,85 L − 0,10 L) = −0,75 atm L
101,3J
w = −0,75atm L × 1×atm L
= −75,99 joules
∆U = q + w = 565 J − 75,99 J = 489J
Solución 7
El calor es liberado en la reacción —la combustión es exotérmica— por
lo tanto q = qP < 0
∆H = qP = −3452 kJ; por definición entalpı́a es el calor intercambiado a P
constante
El trabajo es realizado por el sistema, w < 0
∆U = q + w = −3452 kJ − 11 kJ = 3463 kJ
1.6. ENTALPÍAS DE FORMACIÓN 13
Solución 8
La relación que tenemos es -1790 kJ de calor por mol de acetona. Debe-
mos calcular el número de moles de acetona en una botella de quitaesmaltes
y multiplicar por el calor liberado por mol de cetona.
masa de acetona = densidad de la acetona × volumen de acetona
Solución 9
El calor liberado por la masa de plata es igual pero de signo contrario
al calor absorbido por la masa de agua. Al alcanzar el equilibrio térmico la
temperatura final de ambas masas es la misma.
qmasa de plata = −qmasa de agua
qagua = masaagua × Cs,agua × ∆T
qagua = 100 g × 4,18 J g−1 ◦ C−1 × (26,2◦ C − 24,8◦ C) = 585,2 J
qmasa de plata = −qagua = −585,2 J
Solución 10
El calor liberado por la masa de oro es igual pero de signo contrario al
calor absorbido por la masa de agua. Al alcanzar el equilibrio térmico la
temperatura final de ambas masas es la misma.
qoro = −qagua ; −masaoro × Cs,oro × ∆Toro = masaagua × Cs,agua × ∆Tagua
31,1 g × 0,128 × J g−1 ◦ C−1 × ∆Toro = 64,2 g × 4,18 × J g−1 ◦ C−1 × ∆Tagua
3,9808 × ∆Toro = −268,356 × ∆Tagua
∆Toro = −67,41 × ∆Tagua
Tf − Ti,oro = −67,41 (Tf − Ti,agua )
Solución 11
En una bomba calorı́metrica, el calor desprendido una reacción es absor-
bido por el calorı́metro a volumen constante.
qcalorimetro = Ccalorı́metro × ∆T
qcalorimetro = 5,86 kJ ◦ C−1 × (29,4 ◦ C − 25,8◦ C) = 21,10 kJ
masa de C12 H10 0,514 g −3
moles de C12 H10 = = −1 = 3,33×10 moles
masa molar de C12 H10 154,21 g mol
qcalorimetro 21,10 kJ
∆r U = − =− −3
= −6,33 × 103 kJ mol−1
moles de C12 H10 3,33 × 10 mol
Solución 12
En un calorı́metro a presión constante, el calor desprendido de la reacción
es completamente absorbido por la solución.
Solución 13
Invertimos la primera reacción para tener Fe2 O3 del lado izquierdo, por lo
tanto cambiamos el signo de su ∆r H, luego multiplicamos la segunda reacción
por 3, para tener tres moles de CO y por lo tanto multiplicamos por tres su
∆r H:
3
Fe2 O3 (s) −−→ 2 Fe(s) + O2 (g) ∆r H = 824,2 kJ
2
3
3 CO(g) + O2 (g) −−→ 3 CO2 (g) ∆r H = −848,1 kJ
2
Solución 14
Invertimos la primera reacción para tener C5 H12 del lado izquierdo, por
lo tanto cambiamos el signo de su ∆r H, luego multiplicamos la segunda
reacción por 5, para tener 5 moles de C y por lo tanto multiplicamos por 5 su
∆r H, por último multiplicamos la tercera reacción por 3, para tener 6 moles
de H2 y por lo tanto multiplicamos por 3 su ∆r H:
Solución 15
a) 21 N2 (g) + O2 (g) −−→ NO2 (g) ∆f H ◦ = 33,84 kJ mol−1
b) S(s) + 32 O2 (g) −−→ SO3 (g) ∆f H ◦ = −395,2 kJ mol−1
c) Na(s) + 12 Br2 (l) −−→ NaBr(s) ∆f H ◦ = −361,4 kJ mol−1
d) Pb(s) + N2 (g) + 3 O2 (g) −−→ Pb(NO3 )2 (s) ∆f H ◦ = −451,9 kJ mol−1
Solución 16
Podemos utilizar ley de Hess para resolver el problema.
Método 1.
Necesitamos invertir la reacción de formación del Fe2 O3 para que nos
quede del lado izquierdo en la reacción final. Por lo tanto el ∆r H ◦ para esta
primera reacción será igual a −∆r H ◦ (Fe2 O3 )
Fe2 O3 (s) −−→ 2 Fe(s) + 23 O2 (g) ∆r H ◦ = 822,16 kJ mol−1
3
2 Al(s) + 2 O2 (g) −−→ Al2 O3 (s) ∆r H = −1669,8 kJ mol−1
◦
Método 2.
∆r H ◦ = {1 mol × ∆f H ◦ (Al2 O3 (s))} − {1 mol × ∆f H ◦ (Fe2 O3 (s))}
∆r H ◦ = {1 mol × −1669,8 kJ mol−1 } − {1 mol × −882,16 kJ mol−1 }
∆r H ◦ = −847,64 kJ
Solución 17
Establecemos la ecuación para calcular la entalpı́a estándar de la reacción
que nos dan y despejamos la entalpı́a estándar de formación de la acetona
Solución 18
(a)
25
C8 H18 (l) + O2 (g) −−→ 8 CO2 (g) + 9 H2 O(g)
2
(b) ∆f H ◦ (C8 H8 (l)) = {(8 mol × ∆f H ◦ (CO2 (g)))+(9 mol × ∆f H ◦ (H2 O(l)))}−
{∆r H ◦ + (25/2 mol × ∆f H ◦ (O2 (g)))}
Solución 19
(a)
C2 H5 OH(l) + 3 O2 (g) −−→ 2 CO2 (g) + 3 H2 O(g)