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Problema 1.5 resuelto PRIMER CUATRI

Bioquímica (Universitat de València)

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1.5 Describe la preparación de 1 L de tampón fosfato potásico 0.045 M pH

7.5, a partir de:
(a) fosfato monopotásico (Mr:136) y fosfato bipotásico (Mr:174).
(b) disoluciones 0.045 M de los dos fosfatos anteriores.
(c) ácido fosfórico 15 M y KOH 1.5 M.
(d) fosfato monopotásico y KOH sólido (Mr: 56).
(e) fosfato bipotásico y HCl 2 M.
(f) fosfato tripotásico (Mr: 212) y HCl 2 M.
(g) fosfato monopotásico y fosfato tripotásico.

Datos: Los pKa del ácido fosfórico son 2.1, 6.9 y 12.3.

El ácido fosfórico es un ácido poliprótico, que presenta los siguientes

equilibrios de disociación:

H+ H+ H+
H3PO4 H2PO4- HPO4-2 PO4-3
Pk1 = 2.1 Pk2 = 6.9 Pk3 = 12.3

Puesto que el tampón que se desea preparar debe tener pH 7.5, las
especies que compondrán el mismo serán mayoritariamente
H2PO4- HPO4-2 ya que la capacidad amortiguadora de este par
ácido-base abarca el intervalo de pH = pKa ± 1 , es decir entre pH 5.9 y pH
7.9
Por tanto, las dos especies que contribuirán significativamente a la
capacidad tampón a pH 7.5 serán: H2PO4- HPO4-2 y no se consideran
en los cálculos las otras dos especies.

KH2PO4 K2HPO4 + H+
Pka = 6.9

Si nos fijamos sólo en la especie tampón:

H2PO4 - HPO4-2 + H+
Pka = 6.9

Si aplicamos la ecuación de Henderson-Hasselbalch:

7.5 = 6.9 + log [HPO4-2 ]

[H2PO4- ]

0.6 = log [HPO4-2 ] → [HPO4-2 ] = 4.0

[H2PO4- ] [H2PO4- ]

[H2PO4- ] + [HPO42- ] = 0.045 M (45 mM)

Despejando y sustituyendo obtenemos:

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Fosfato monopotásico: [H2PO4- ] = 0.009 M (9 mM)

Fosfato bipotásico: [HPO42- ] = 0.036 M (36 mM)

Éstas son las concentraciones en que deben estar presentes las dos
especies para que el tampón fosfato 0.045 M tenga pH 7.5

a) Fosfato monopotásico (Mr = 136) y Fosfato bipotásico (Mr = 174)

¿Qué cantidad de fosfato monopotásico y fosfato bipotásico se necesita para

preparar 1L de este tampón?:
Si se dispone de los sólidos de las dos especies que están implicadas en el
equilibrio, debemos calcular los gramos que se deben añadir de cada una de ellas
para lograr la concentración adecuada en cada caso, en un volumen final de 1L.

Fosfato monopotásico: 1L x 9 x 10-3mol x L-1 x 136 g x mol-1 = 1.22 g

Fosfato bipotásico: 1L x 36 x 10-3mol x L-1 x 174 g x mol-1 = 6.26 g

El tampón se prepara disolviendo 1.22g de fosfato monopotásico y 6.26 g de

fosfato bipotásico en agua y aforando hasta 1 L con agua. El pH de la disolución
debe ser 7.5

b) Disoluciones 0.045 M de los dos fosfatos anteriores

0.045 M K2HPO4 (fosfato bipotásico)

0.045 M KH2PO4 (fosfato monopotásico)

H2PO4 K2HPO4 + H+
Pka = 6.9

Si nos fijamos sólo en la especie tampón:

H2PO4 - HPO4-2 + H+
Pka = 6.9

Si se dispone de las soluciones de las dos especies que están

implicadas en el equilibrio, a la concentración final deseada en el tampón,
bastará mezclarlas en la proporción previamente establecida mediante la
ecuación de H-H:

[HPO4-2 ] = 4.0
[H2PO4- ]

Luego para preparar 1L de este tampón se deben mezclar 200 mL de 0.045 M

KHPO4 (H2PO4-) y 800 mL de K2HPO4 (HPO4-2)

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(c) ácido fosfórico 15 M y KOH 1.5 M.

En este caso no se dispone de las dos especies directamente implicadas en el

tampón, sino que se parte de una disolución concentrada de la especie
totalmente protonada: H3PO4 y de una base fuerte KOH, para permitir la
disociación de esta especie y lograr que en la disolución estén presentes las dos
especies deseadas, en la proporción adecuada para que el pH sea 7.5

H+ H+
H3PO4 H2PO4- HPO4-2
Pk1 = 2.1 Pk2 = 6.9

Se prepara primero una disolución 0.045 M de ácido fosfórico, ya que es la

única especie fosfato de que se dispone y se añade el volumen necesario de
KOH para desplazar el equilibrio, hasta alcanzar las proporciones deseadas de
las dos especies que constituyen el tampón, que como se ha establecido
previamente son:

Fosfato monopotásico: [H2PO4- ] = 0.009 M (9 mM)

Fosfato bipotásico: [HPO42- ] = 0.036 M (36 mM)

Para ello, se calcula primero el volumen de H3PO4 15M que es necesario para
obtener finalmente 1L de una disolución 0.045 M de fosfato.

1L x 0.045 M = XL x 15 M
X = 0.003 L = 3 mL

Después se calcula el volumen de KOH 1.5 M que se necesita para disociar las
especies y desplazar el equilibrio hasta alcanzar las proporciones deseadas de
H2PO4- y HPO4-2 .

Si lo consideramos por etapas:

1. Calculamos cuántos moles de OH- son necesarios para disociar completamente
0.045 M de H3PO4 y lograr así una disolución 0.045 M de H2PO4-. Será
necesario añadir OH- para lograr una [OH-] = 0.045 M

H+
H3PO4 H2PO4-
Inicial 0.045 M
Final 0.045 M

2. Para llegar a tener las proporciones finales deseadas de las dos especies

Fosfato monopotásico: [H2PO4- ] = 0.009 M (9 mM)

Fosfato bipotásico: [HPO42- ] = 0.036 M (36 mM)

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Se necesita añadir OH- para lograr una [OH-] = 0.036 M que disocie 0.036M de la
especie H2PO4- y se forme 0.036M de HPO4-2
H+
-
H2PO4 HPO4-2
Inicial 0.045 M
Final 0.009M 0.036 M

Por tanto es necesario adicionar

0.045M + 0.036 M de KOH = 0.081 M de KOH

Se dispone de KOH 1.5 M y como se desea ajustar 1L de disolución

tampón, el volumen de la disolución de KOH que se necesita añadir será:

1L x 0.081 M= XL x 1.5 M
X= 0.054 L= 54 mL

Por tanto la preparación del tampón en este caso será: añair 3 mL de H3PO4
15M y 54 mL de KOH 1.5 M que se disuelven en agua, aforando a 1L. El tampón
debe tener pH 7.5

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