Universidad Mayor de San Andrés

Facultad de Ingeniería
Curso Básico
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA - QMC 220
DOCENTE: ING. OSCAR VILA RODRIGUEZ
AUXILIAR: UNIV. JUAN CARLOS INCA MAMANI
GRUPO: B

GUÍA DE EJERCICIOS – TERCER PARCIAL

COMPLEJOS APARENTES

1. Se tiene una solución cuyo 𝑝𝐻 es igual a once, que contiene EDTA 10−1 𝑀
𝐶𝑢2+ 10−1 𝑀 calcular la concentración de todas las partículas que se encuentra en la
solución.

𝑝𝑘1 𝑝𝑘2 𝑝𝑘3 𝑝𝑘4

𝑌𝐻4
2,07 2,75 6,21 10,34
𝑝𝑘𝑝𝑠
𝐶𝑢2+ /𝑌 4−
38,6

2. Determinar:
a) La cantidad de deceteato libre que queda a pH igual a 8, teniendo DCTA (1,2 diamino
– ciclohexano – tetraacético 𝑋𝐻4 ), cuya concentración inicial es de 10−2 𝑀. Con la
cantidad determinada se hace reaccionar con 𝐹𝑒 2+ cuya concentración total es de
10−2 𝑀 a 𝑝𝐻 igual a 8.
b) Calcular la Constante de Estabilidad de Complejo.
c) Calcular la cantidad de complejo formado.
d) La concentración de hierro libre.

𝐹𝑒 2+ /𝑋4− ; 𝑝𝐻 = 8; 𝑝𝑂𝐻 = 6; log 𝑘𝑠 = 18,2;

𝐹𝑒 2+ /𝑂𝐻 − : log 𝑘𝑠1 = 4,5; log 𝑘𝑠2 = 2,1; log 𝑘𝑠3 = −0,1; log 𝑘𝑠4 = −1,1

𝑋4− /𝐻 + : 𝑝𝑘1 = 2,51; 𝑝𝑘2 = 3,6; 𝑝𝑘3 = 6,2; 𝑝𝑘4 = 11,78

3. Determinar la ecuación para calcular la solubilidad del oxalato de zinc en función del
𝑝𝐻. Analizar los rangos de 𝑝𝐻 para cada una de las relaciones (𝛼) donde se producen
estas reacciones y en que rangos no se producen.
𝑝𝑘𝑝𝑠 = 8,8
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑜𝑥á𝑙𝑖𝑐𝑜: 𝑝𝑘1 = 1,25; 𝑝𝑘2 = 4,28

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑍𝑛2+ /𝑂𝐻 − : log 𝑘𝑠1 = 4,4; log 𝑘𝑠2 = 6,9; log 𝑘𝑠3 = 1,8; log 𝑘𝑠4 = 1,4

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 4. Disponemos de una solución que contiene al 𝑍𝑛2+ con una concentración 10−1 𝑀,
EDTA de concentración 10−1 𝑀 y 𝑁𝐻3 10−1 𝑀. El pH regulamos a 3.
a) Escribir el sistema de reacciones que se produce.
b) Determinar la constante de estabilidad aparente para el complejo formado entre el
𝑍𝑛2+ y el 𝑌 4−
c) Calcular la concentración del 𝑍𝑛2+ libre y del 𝑍𝑛𝑌 2− formado.

𝑝𝑘1 𝑝𝑘2 𝑝𝑘3 𝑝𝑘4 log 𝑘𝑠1 log 𝑘𝑠2 log 𝑘𝑠3 log 𝑘𝑠4
𝑁𝐻4+ 9,2
𝑌𝐻4 2,07 2,75 6,21 10,34
𝑍𝑛 /𝑌 4−
2+ 16,5
𝑍𝑛2+ /𝑂𝐻 − 4,4 6,9 1,8 1,4
𝑍𝑛2+ /𝑁𝐻3 2,27 2,34 2,40 2,05

5. Disponemos de (𝑍 4− ) egeteato, del compuesto ácido orgánico EGTA (etilen – glicol –

tetraacético 𝑍𝐻4 ), cuya concentración inicial es de 10−1 𝑀, a 𝑝𝐻 igual a 6 y se hace
reaccionar con 𝐶𝑢2+ cuya concentración total es de 10−1 𝑀 a 𝑝𝐻 igual a 6.
Determinar:
a) Escribir todas las reacciones que se producen.
b) Calcular la cantidad de [𝑍 4− ]
c) Calcular 𝐾𝑆∗
d) Calcular la cantidad de complejo formado.
e) La concentración de cobre libre.

Datos: 𝐶𝑢2+ /𝑍 4− ; 𝑝𝐻 = 6; 𝑝𝑂𝐻 = 8; log 𝑘𝑠 = 17;

𝑍 4− /𝐻 + : 𝑝𝑘1 = 2,08; 𝑝𝑘2 = 2,73; 𝑝𝑘3 = 8,93; 𝑝𝑘4 = 9,54

𝐶𝑢2+ /𝑂𝐻 − : log 𝑘𝑠1 = 6; log 𝑘𝑠2 = 6,7; log 𝑘𝑠3 = 6,3; log 𝑘𝑠4 = 1,5

6. Disponemos de una solución que contiene al catión hierro (III) 10−1 𝑀. Añadimos DCTA
(𝑋𝐻4 ) 10−2 𝑀. Escribir las reacciones que se producen. Calcular las concentraciones de
las especies. Calcular la constante de estabilidad aparente. El 𝑝𝐻 se regula a 6.

𝑝𝑘1 𝑝𝑘2 𝑝𝑘3 𝑝𝑘4 log 𝑘𝑠1 log 𝑘𝑠2 log 𝑘𝑠3
𝑋𝐻4 2,51 3,6 6,2 11,78
𝐹𝑒 /𝑂𝐻 −
3+ 11,0 10,7 9,5
𝐹𝑒 3+ /𝑋4− 29,3

7. Determinar la solubilidad de la sal 𝐴𝑚 𝐵𝑛 , considerando: que el ion 𝐴𝑛+ reacciona con el

ligando 𝐿− , formando 𝐴𝐿𝑛 complejos y el ion 𝐵𝑚− se encuentra en exceso y reacciona
con los 𝐻 + formando 𝐻𝑚 𝐵 complejos.

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 8. Calcúlese el potencial estándar aparente, desarrollando las reacciones que se producen.
Para el proceso:
𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )3+ − 2+
6 + 𝑒 = 𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 + 𝑁𝐻3
Dado que 𝐶𝑜 3+ /𝑁𝐻3 :
log 𝑘𝑠1 = 7,3 log 𝑘𝑠2 = 6,7 log 𝑘𝑠3 = 6,1
log 𝑘𝑠4 = 5,6 log 𝑘𝑠5 = 5,0 log 𝑘𝑠6 = 4,4
5+
y que 𝐶𝑜 /𝑁𝐻3 :
log 𝑘𝑠1 = 2,05 log 𝑘𝑠2 = 1,57 log 𝑘𝑠3 = 0.99
log 𝑘𝑠4 = 0,70 log 𝑘𝑠5 = 0,12
[𝑁𝐻3 ] = 10−1 𝑀
𝐶𝑜 3+ /𝐶𝑜 2+ 𝐸° = +1,87[𝑉]

9. Calcúlese el potencial estándar aparente para el proceso:

𝐴𝑙𝑌 − + 3𝑒 − = 𝐴𝑙(𝑠) + 𝑌 4−
Donde 𝑌 4− es el anión del EDTA completamente protonado.
°
𝐸𝐴𝑙 3+ /𝐴𝑙0 = −1,66 [𝑉]; 𝑘𝑠 = 1016,1

10. Disponemos por separado soluciones de: EDTA, 𝐹𝑒 3+ y 𝐹𝑒 2+ . Escribir las reacciones
que se producirán.
Considerando las siguientes reacciones:
𝐹𝑒 3+ + 𝑌 4− = 𝐹𝑒𝑌 − ;
𝐹𝑒 2+ + 𝑌 4− = 𝐹𝑒𝑌 2− ;
Calcular el potencial estándar aparente para el proceso:
𝐹𝑒𝑌 − + 𝑒 − = 𝐹𝑒𝑌 2−

log 𝑘𝑠 𝐸° [𝑉]
𝐹𝑒𝑌 − 25,114
𝐹𝑒𝑌 2− 14,322
𝐹𝑒 3+ /𝐹𝑒 2+ 0,77

11. Construir el diagrama potencial 𝐸 𝑣𝑠. 𝑝𝐻 para el sistema 𝑍𝑛2+ /𝑍𝑛0 en presencia de
ion sulfuro, el cual modifica los valores del potencial E. una vez construida el grafico
efectuar el análisis correspondiente.

𝐸°
𝑍𝑛2+ /𝑍𝑛0 −0,76 [𝑉]
𝑝𝑘𝑝𝑠
𝑍𝑛2+ /𝑆 2−
24,7
𝑝𝑘1 𝑝𝑘2
𝐻2 𝑆
7 13

12. Determinar la solubilidad de la sal 𝐴𝑚 𝐵𝑛 considerando que el ion 𝐵𝑚− reacciona con el
ligando 𝐻 + , formando 𝐵𝐻𝑛 complejos, y el ion 𝐴𝑛+ se encuentra en exceso.

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 13. El ion cobre cuya concentración total es 5 ∗ 10−4 𝑁 es complejado con EDTA de
concentración 10−3 𝑀 a 𝑝𝐻 = 6 ¿calcular la constante de estabilidad aparente y la
concentración de cobre libre?

𝑝𝑘1 𝑝𝑘2 𝑝𝑘3 𝑝𝑘4

𝑌𝐻4
2,07 2,75 6,21 10.34
log 𝑘𝑠1 log 𝑘𝑠2 log 𝑘𝑠3 log 𝑘𝑠4
𝐶𝑢(𝑂𝐻)𝑛
6 6,7 3,3 1,5
log 𝑘𝑠
𝐶𝑢𝑌 2−
18.8

14. Calcular la cantidad de calcio que se encuentra en 300 ml de una solución de cromato de
calcio a 𝑝𝐻 igual a 1 en presencia de EDTATO 0,001[𝑀], y cuando se tiene exceso de
cromato 0,1 [𝑁].

𝑝𝑘1 𝑝𝑘2 𝑝𝑘3 𝑝𝑘4

𝑌𝐻4
2,07 2,75 6,21 10,34
𝑝𝑘1 𝑝𝑘2
𝐻2 𝐶𝑟𝑂4
0,75 6,42
log 𝑘𝑠
𝐶𝑎2+ /𝑌 4−
13,70
𝑝𝑘𝑝𝑠
𝐶𝑎𝐶𝑟𝑂4
3,11

15. Calcular el potencial (𝐸) de la semicélula en la siguiente reacción:

2+
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 + 2𝑒 − = 𝐶𝑢0 + 4𝑁𝐻3
Considerando que las actividades de las diferentes especies son iguales a la unidad.

log 𝑘𝑠1 log 𝑘𝑠2 log 𝑘𝑠3 log 𝑘𝑠4 𝐸°

𝐶𝑢2+ /𝑁𝐻3 4,13 2,48 2,87 2,11
𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢0 0,34

16. Deducir la ecuación para determinar la solubilidad con reacciones secundarias y luego
determinar la solubilidad del hidróxido férrico cuando se regula a:
a) 𝑝𝐻 = 1
b) 𝑝𝐻 = 7
c) 𝑝𝐻 = 13

Analizar resultados y sacar conclusiones de los mismos.

log 𝑘𝑠1 log 𝑘𝑠2 log 𝑘𝑠3

𝐹𝑒 3+ /𝑂𝐻 −
11 10,7 9,5
𝑝𝑘𝑝𝑠
𝐹𝑒(𝑂𝐻)3
38,6

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 17. Calcúlese el potencial estándar aparente para el proceso:
2+ +
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 + 𝑒 − = 𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2 + 2𝑁𝐻3
[𝑁𝐻3 ] = 10−1 𝑀

+ log 𝑘𝐺𝑆2
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2
10,86
2+ log 𝑘𝐺𝑆4
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4
13,30
𝐸°
𝐶𝑢2+ /𝐶𝑢+
0,15 [𝑉]

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