REGLA DE LAS FASES.

La regla de las fases establece que, si un sistema consta de C componentes y P fases en equilibrio,
el número de grados de libertad (F) viene dado por:

𝐹 =𝐶−𝑃+2

La base de la regla de las fases de Gibbs es la ecuación de Gibbs – Duhem, que tiene la siguiente
forma:

∑ 𝑁𝑖 𝑑𝜇𝑖 + 𝑆𝑑𝑇 − 𝑉𝑑𝑝 = 0

𝑖=1

La ecuación de Gibbs – Duhem propone que: si consideramos una única fase con C componentes,
los cambios infinitesimales de sus potenciales químicos (μ i), temperatura y presión tienen que
obedecer la expresión anterior y no pueden variar arbitrariamente. Si fijamos la temperatura, presión
y potencial químico para C – 1 componentes se fija automáticamente el potencial químico para los
C componentes. De esta manera, para una sola fase con C componentes hay 2 + (C – 1) variables
que podemos cambiar. Cuando hay P fases con C componentes en cada una de ellas, hay P (C – 1)
potenciales químicos, junto con la temperatura y la presión, que pueden variar independientemente
de acuerdo con la ecuación de Gibbs – Duhem. Por tanto:

𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠 = 2 + 𝑃 (𝐶 − 1)

Sin embargo, esta expresión no tiene en cuenta el equilibrio entre fases. En el equilibrio, cada
componente tiene el mismo potencial químico a lo largo de las fases, es decir, el potencial químico
del componente 1, por ejemplo, en las diferentes fases que coexisten obedecerá 𝜇11 = 𝜇12 = ⋯ =
𝜇1𝑃−1 = 𝜇1𝑃 (el sufijo de μ se refiere al componente y el superíndice se corresponde con la fase en la
que está. Esto resulta en un total de (P – 1) ecuaciones para un único componente. Cuando tenemos
C componentes, obtenemos lo siguiente:

𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 = 𝐶 (𝑃 − 1)

Estas restricciones reducen el número de variables que pueden cambiar de manera independiente.
Así, el número de grados de libertad (variables independientes), F, para un sistema en el equilibrio
con C componentes en todas sus fases P que coexisten en dicho equilibrio, es

𝐹 = 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠 − 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 = 2 + 𝑃(𝐶 − 1) − 𝐶(𝑃 − 1) = 𝐶 − 𝑃 + 2

Lo cual coincide con la regla de las fases de Gibbs.