CAPITULO VI - Particula en Un Potencial Central-Atomo de Hidrogeno

MECANICA CUANTICA I - CAPITULO VI: Partícula en un Potencial Central.
Átomo de Hidrogeno
CAPITULO VI
PARTICULA EN UN
POTENCIAL CENTRAL –
ATOMO DE HIDROGENO
1 INTRODUCCION
En este capítulo consideraremos las propiedades mecánicas cuánticas de una partícula
colocada en un potencial central, es decir, un potencial V (r ) que depende únicamente de la
distancia r desde el origen. Este problema está estrechamente relacionado con el estudio del
momento angular presentado en el capítulo anterior. Como veremos en principio, el hecho de
que V (r ) sea invariante bajo cualquier rotación alrededor del origen significa que el
hamiltoniano H de la partícula conmuta con las tres componentes del operador L del
momento angular orbital. Esto simplifica considerablemente la determinación de las funciones
propias y los valores propios del hamiltoniano H , ya que se puede requerir que estas
funciones sean funciones propias de L2 y L z también. Esto define inmediatamente su
dependencia angular y la ecuación de valor propio del hamiltoniano H que puede ser
reemplazada por una ecuación diferencial que involucre solo la variabler .
La importancia de este problema deriva de una propiedad que se establecerá en la
sección §2: un sistema de dos partículas en el que la interacción está descrita por una energía
potencial que depende solo de las posiciones relativas de las partículas puede reducirse a un
problema más simple que implica sólo una partícula ficticia. Además, cuando el potencial de
interacción de las dos partículas depende únicamente de la distancia entre ellas, el
movimiento de la partícula ficticia está gobernado por un potencial central. Esto explica por
qué el problema considerado en este capítulo es de un interés tan general: se encuentra en la
mecánica cuántica cada vez que investigamos el comportamiento de un sistema aislado
compuesto por dos partículas que interactúan.
En la sección §3, aplicaremos los métodos generales ya descritos a un caso especial:
aquel en el que V (r ) es un potencial de Coulomb. El átomo de hidrógeno, compuesto por un
electrón y un protón que se atraen electrostáticamente, proporciona el ejemplo más simple de
un sistema de este tipo. No es el único: además de los isótopos de hidrógeno (deuterio, tritio),
Pablo Maltese 1
MECANICA CUANTICA I - CAPITULO VI: Partícula en un Potencial Central. Átomo de Hidrogeno
existen los iones hidrogenoides, que son sistemas compuestos por un solo electrón y un
núcleo, como los iones He+¿, Li+ +¿, etc. Para estos sistemas, calcularemos explícitamente
las energías de los estados ligados y las funciones de onda correspondientes. También
recordamos el hecho de que, históricamente, la mecánica cuántica se introdujo para explicar
las propiedades atómicas (en particular, las del átomo más simple, el hidrógeno), que no
podían ser explicadas por la mecánica clásica.
La notable concordancia entre las predicciones teóricas y las observaciones
experimentales constituye uno de los éxitos más espectaculares de esta rama de la física.
Finalmente, cabe señalar que los resultados exactos relativos al átomo de hidrógeno sirven
como base para todos los cálculos aproximados relativos a átomos más complejos (que tienen
varios electrones).
2 ESTADOS ESTACIONARIOS DE UNA PARTICULA EN UN POTENCIAL

CENTRAL
Iniciamos en esta sección considerando una partícula sin spin de masa μ sujeta a una
fuerza central derivada de un potencial V (r ), (el centro de fuerza se elige como origen.
2.1 Esquema del problema
2.1.1 Revisión de algunos resultados clásicos
La fuerza que actúa sobre la partícula clásica situada en el punto M (con OM =r

Figura 1) es igual a:
dV r
F=−∇ V ( r )= (2.1)
dr r
F está por lo tanto siempre dirigida hacia el centro O , y su momento (momento de una fuerza
o torca) con respecto a este punto es siempre cero. Si:
L=r x p (2.2)
L es el momento angular de la partícula con respecto a O , el teorema del momento angular

implica que:
dL
=0 (2.3)
dt
el momento angular L es, por tanto, una constante del movimiento, y la trayectoria de la
partícula está por tanto necesariamente situada en el plano que pasa por O y es perpendicular
a la dirección y magnitud del momento angular L.
Pablo Maltese 2
Figura 1: Componente radial v r y componente tangencial v ⊥ de la velocidad de una partícula.
Ahora considere en la Figura 1 la posición (indicada por OM =r ) y la velocidad v de

la partícula en el instante t . Los dos vectores r y v se encuentran en el plano de la trayectoria,
y la velocidad v se puede descomponer en la componente radial v r (a lo largo del eje definido
por r ) y la componente tangencial v ⊥ (a lo largo del eje perpendicular a r ).
La velocidad radial, el valor algebraico de v r, es la derivada temporal de la distancia
de la partícula desde el punto O:
dr
=0(2.4)
dt
La velocidad tangencial se puede expresar en términos de r y el momento angular L, ya
que:
|r x v|=r|v ⊥|(2.5)
de modo que el módulo del momento angular L es igual a:

|L|=|r x μv|=μr |v ⊥|(2.6)
La energía total de la partícula:

1 2 1 2 1 2
E= μ v + V ( r )= μ v r + μ v ⊥ +V ( r ) (2.7)
2 2 2
entonces se puede escribir:
2
1 2 L
E= μ v r + 2
+V ( r ) (2.8)
2 2 μr
El hamiltoniano clásico del sistema es entonces:
2 2
pr L
H= + +V ( r ) (2.9)
2 μ 2 μ r2
donde:
dr
pr =μ (2.10)
dt
Pablo Maltese 3
es el momento conjugado de r , y L2 debe expresarse en términos de las variables r , θ , φ y su

momento conjugado pr , pθ , p φ.
2 2 1 2
L = pθ + 2
p φ (2.11)
sen θ
En la expresión (2.9), la energía cinética se descompone en dos términos: la energía
cinética radial y la energía cinética de rotación alrededor de O. La razón es que, dado que
V (r ) es independiente de θ y φ en este caso , las variables angulares y sus momentos
conjugados aparecen solo en el término L2. De hecho, si estamos interesados en la evolución
de r , podemos usar el hecho de que L es una constante del movimiento y reemplazar L2 por
una constante en la expresión (2.9). El hamiltoniano H aparece entonces como una función
solo de las variables radiales r y pr ( L2 juega el papel de un parámetro), y el resultado es una
ecuación diferencial que involucra solo una variable r :
d pr 2
d r −dH L
2
dV
=μ 2 = = 3− (2.12)
dt dr dr μr dr
Es como si tuviéramos un problema unidimensional (con r variando solo entre 0 y + ∞
), con una partícula de masa μ sometida al "potencial efectivo":
2
L
V eff ( r ) =V ( r )+ 2
(2.13)
2 μr
Veremos que la situación es análoga en la mecánica cuántica.
2.1.2 El hamiltoniano mecano cuántico
En mecánica cuántica, queremos resolver la ecuación de valores propios del

hamiltoniano H , el observable asociado a la energía total. Esta ecuación se escribe, en la base
de representación {| r ⟩ }:
[ ]
2
−ℏ 2
∇ +V ( r ) φ ( r )=Eφ ( r ) (2.14)
2μ
Dado que el potencial V depende únicamente de la distancia r de la partícula al origen,
las coordenadas esféricas (cf. §D-l-a del capítulo VI Cohen) se adaptan mejor al problema.
Por lo tanto, expresamos el Laplaciano ∇ 2 en coordenadas esféricas1:
( )
2 2 2
21 ∂ 1 ∂ 1 ∂ 1 ∂
∇= 2
r+ 2 2
+ + 2 2
(2.15)
r ∂r r ∂ θ tan θ ∂ θ sen θ ∂ φ
y buscamos las funciones propias φ ( r ) que son funciones de las variables r , θ , φ.
1
La expresión (2.15) da el laplaciano solo para r distinto de cero. Esto se debe a la posición privilegiada del
origen en coordenadas esféricas; se puede ver, además, que la expresión (2.15) no está definida para r =0.
Pablo Maltese 4
Si comparamos la expresión (2.15) con la del operador L2 [[fórmula (D-6-a) del

capítulo VI del Cohen], vemos que el hamiltoniano mecánico cuántico H se puede expresar
en una forma completamente análoga a la expresión (1.9):
2 2
−ℏ 1 ∂ 1 2
H= 2
r+ 2
L +V ( r ) (2.16)
2 μ r ∂r 2μr
La dependencia angular del hamiltoniano está contenida por completo en el término L2
, que aquí es un operador. De hecho, podríamos perfeccionar la analogía definiendo un
operador pr , que nos permitiría escribir el primer término de (2.16) como el de (2.9).
Ahora mostraremos cómo se puede resolver la ecuación de valores propios:
[ −ℏ 2 1 ∂2
2μ r ∂r 2
r+
1
2 μr 2 ]
L2+V ( r ) φ ( r ,θ , φ )=Eφ ( r ,θ , φ ) (2.17)
2.2 Separación de variables
2.2.1 Dependencia angular de las funciones propias
Sabemos capítulo VI que las tres componentes del operador de momento angular L
actúan únicamente sobre las variables angulares θ y φ ; en consecuencia, conmutan con todos
los operadores que actúan solo en la dependencia r . Además, conmutan con L2. Por tanto,
según la expresión (2.16) para el hamiltoniano, las tres componentes de L son constantes del
movimiento2 en el sentido mecánico cuántico:
[ H , L ]=0(2.18)
Obviamente, H también conmuta con L2.

Aunque tenemos a nuestra disposición cuatro constantes del movimiento ( L x, L y , L z y
2
L ), no podemos usar las cuatro para resolver la ecuación (2.17) porque no se conmutan entre
sí; usaremos sólo L2 y L z. Dado que los tres observables H , L2 y L z conmutan, podemos
encontrar una base del espacio de estado ℇ r de la partícula compuesta por funciones propias
comunes a estos tres observables. Podemos, por lo tanto, sin restringir la generalidad del
problema planteado en la sección §2.1 anterior, exigir que las funciones φ ( r , θ , φ ) , soluciones
de la ecuación (2.17), sean también funciones propias de L2 y L z. Entonces debemos resolver
el sistema de ecuaciones diferenciales:
Hφ ( r )=Eφ ( r ) (2.19−a)
2
La ecuación (2.18) expresa el hecho de que H es un operador escalar con respecto a las rotaciones alrededor
del punto O (ver complemento BVI del Cohen). Esto es cierto porque la energía potencial es invariante bajo
rotaciones alrededor de O.
Pablo Maltese 5
2 2
L φ ( r )=l(l+1)ℏ φ ( r ) (2.19−b)
L z φ ( r )=mℏφ ( r ) (2.19−c )
Pero ya conocemos la forma general de las funciones propias comunes de L2 y L z

(Capítulo V): las soluciones φ ( r ) de las ecuaciones (2.19), correspondientes a valores fijos de
l y m , son necesariamente productos de una función de r solo y el armónico esférico Y ml (θ ,φ)
:
m
φ ( r )=R ( r ) Y l ( θ , φ ) (2.20)
Cualquiera que sea la función radial R(r), φ ( r ) es una solución de las ecuaciones
(2.19-b) y (2.19-c). Por lo tanto, el único problema que queda por resolver es cómo
determinar R(r) de manera que φ ( r ) sea también una función propia de H [ecuación (2.19-
a)].
2.2.2 La ecuación radial
Ahora sustituiremos las expresiones (2.16) y (2.20) en la ecuación (2.19-a). Dado que
φ ( r ) es una función propia de L2 con el valor propio l(l+1)ℏ2 , vemos que Y ml ( θ , φ ) es un
factor común en ambos lados. Después de simplificar, obtenemos la ecuación radial:
[ ]
2
−ℏ 2 1 d 2 l (l+1 ) ℏ
r+ + V ( r ) R ( r )=E R ( r ) (2.21)
2 μ r d r2 2 μ r2
En realidad, una solución de (2.21), sustituida en (2.20), no necesariamente produce

una solución de la ecuación de valor propio (2.14) del hamiltoniano. La expresión (2.15) para
el laplaciano no es necesariamente válida en r =0. Por lo tanto, debemos asegurarnos de que
el comportamiento de las soluciones R(r) de (2.21) en el origen es suficientemente regular
para que (2.20) sea de hecho una solución de (2.14).
En lugar de resolver la ecuación diferencial parcial (2.17) en las tres variables r , θ , φ,
ahora debemos resolver una ecuación diferencial que involucre solo la variable r , pero que
dependa de un parámetro l : estamos buscando valores propios y funciones propias de un
operador H l que es diferente para cada valor de l .
En otras palabras, consideramos separadamente, en el espacio de estado ℇ r , los
subespacios ℇ (l , m) correspondientes a valores fijos de l y m , estudiando la ecuación de valor
propio de H en cada uno de estos subespacios (lo cual es posible porque H conmuta con L2 y
L z). La ecuación a resolver depende de l , pero no de m ; es por tanto lo mismo (2 l+ 1) en los
Pablo Maltese 6
subespacios ℇ (l , m) asociados a un valor dado de l . Denotaremos por E k, l los valores propios

de H l , es decir, los valores propios del hamiltoniano H dentro de un subespacio dado ℇ (l , m).
El índice k , que puede ser discreto o continuo, representa los diversos autovalores
asociados con el mismo valor de l . En cuanto a las funciones propias de H l , las etiquetaremos
con los mismos dos índices que los valores propios: Rk , l (r ). No es obvio que esto sea
suficiente: pueden existir varias funciones radiales y ser funciones propias del mismo
operador H l con el mismo valor propio E k, l, veremos en §2.3-2.3.2 que este no es el caso y
que, en consecuencia, el dos índices k y l son suficientes para caracterizar las diferentes
funciones radiales. Por lo tanto, reescribiremos la ecuación (1.21) en la forma:
[ ]
2
−ℏ 2 1 d 2 l (l+1 ) ℏ
2
r+ + V ( r ) R k ,l (r )=E k ,l Rk ,l (r)( 2.22)
2μ r d r 2 μ r2
Podemos simplificar el operador diferencial a estudiar mediante un cambio de

funciones. Establecimos:
1
Rk , l ( r )= uk ,l ( r ) (2.23)
r
Multiplicando ambos lados de (2.22) por r , obtenemos para uk , l ( r ) la siguiente

ecuación diferencial:
[ ]
2
−ℏ 2 d 2 l ( l+ 1 ) ℏ
+ +V ( r ) uk , l ( r ) =Ek ,l uk , l ( r ) (2.24)
2 μ d r2 2 μ r2
Esta ecuación es análoga a la que tendríamos que resolver si, en un problema

unidimensional, una partícula de masa μ se estaban moviendo en un potencial efectivo V eff (r)
tal que:
2
l ( l+ 1 ) ℏ
V eff ( r ) =V ( r )+ (2.25)
2 μ r2
Sin embargo, no debemos perder de vista que la variable r sólo puede tomar valores
2
l ( l+1 ) ℏ
reales no negativos. El término que se suma al potencial V (r ) es siempre positivo o
2μr2
cero; la fuerza correspondiente (igual a menos el gradiente de este término) siempre tiende a
repeler la partícula desde el centro de fuerza O; por eso este término se denomina potencial
centrífugo (o barrera centrífuga). La Figura 2 representa la forma del potencial efectivo
V eff (r) para varios valores de l en el caso en que V (r ) es un potencial de Coulomb atractivo
Pablo Maltese 7
[ V ( r )=−e/r ]: para l ≥1, la presencia del término centrífugo, que predomina para valores
pequeños de r , hace que V eff (r) sea repulsivo para distancias cortas.
Figura 2: Forma del potencial efectivo V eff (r) para los primeros valores de l en el caso donde
V ( r )=−e/r . Cuando l=0 , V eff (r) es simplemente igual a V (r ). Cuando l toma los valores 1, 2, etc.,
2
l ( l+1 ) ℏ
V eff (r) se obtiene sumando a V (r ) el potencial centrífugo , que tiende a + ∞ cuando r
2μr2
tiende a cero.
2.2.3 Comportamiento de las soluciones de la ecuación radial en el origen
Ya hemos señalado que es necesario examinar el comportamiento de las soluciones

R(r) de la ecuación radial (1.21) en el origen para saber si realmente son soluciones de (1.14).
Supondremos que cuando r tiende a cero, el potencial V (r ) permanece finito, o al
menos tiende a infinito menos rápidamente que 1/r (esta hipótesis es cierta en la mayoría de
los casos encontrados en física y, en particular, en el caso de la Potencial de Coulomb, a
estudiar en §3). Consideraremos una solución de (1.22) y supondremos que se comporta en el
origen como r s:
s
Rk , l ( r )r →0 C r (2.26)
Sustituyendo (2.26) en (2.22), e igualando a cero el coeficiente del término dominante,

obtenemos la ecuación:
−s ( s +1 ) +l (l+1 ) =0(2.27)
y consecuentemente:
Pablo Maltese 8
{cualquier s=l(2.28−a)
o s=−( l+1 ) (2.28−b)
Para un valor dado de E k, l existen por tanto dos soluciones linealmente independientes
de la ecuación de segundo orden (2.22), comportándose en el origen como r l y 1/r l +1,
respectivamente. Pero aquellos que se comportan como 1/r l +1 deben rechazarse, ya que se
puede demostrar que 1/r l +1 Y ml (θ , φ) no es una solución de la ecuación de valores propios
(1.14) para r =0. De esto, vemos que las soluciones aceptables de (2.24) van a cero en el
origen para todo l , ya que:
l +1
uk , l ( r )r →0 C r (2.29)
En consecuencia, a la ecuación (2.24) se le debe sumar la condición:

uk , l ( 0 )=0(2.30)
2.3 Estados estacionarios de una partícula en un potencial central
2.3.1 Números cuánticos
Podemos resumir los resultados de la sección §2.2 como sigue: el hecho de que el
potencial V (r ) sea independiente de θ y φ hace posible:
(i) exigir que las funciones propias de H sean funciones propias simultáneas de L2 y L z,
lo que determina su dependencia angular:
m 1 m
φ k ,l , m ( r )=Rk ,l ( r ) Y l ( θ , φ )= u k ,l ( r ) Y l ( θ , φ ) (2.31)
r
(ii) reemplazar la ecuación de valores propios de H , una ecuación que involucra derivadas
parciales con respecto a r , θ , φ, por una ecuación diferencial que involucra solo la variable r y
depende de un parámetro l [ecuación (2.24)], con condición (2.30) impuesta.
Estos resultados pueden compararse con los recordados en la sección §2.1.1, de los
cuales son los análogos de la mecánica cuántica.
En principio, las funciones φ k ,l , m ( r , θ , φ ) deben ser de cuadrado integrable, es decir,
normalizables:
∫|φk , l ,m ( r ,θ ,φ )| r 2 dr dΩ=1(2.32)
2
Su forma (2.31) nos permite separar integraciones radiales y angulares:
Pablo Maltese 9
∞
2
∫|φk , l ,m ( r ,θ ,φ )| r dr dΩ=∫ r dr |R k ,l ( r )| ∫ dΩ|Y l ( θ , φ )| (2.33)
2 2 2 2 m
Pero los armónicos esféricos Y ml ( θ , φ ) están normalizados con respecto a θ y φ ;

condición (2.32) por lo tanto se reduce a:
∞ ∞
∫ r dr |R k ,l ( r )| =∫ dr |u k ,l ( r )| =1(2.34 )
2 2 2
0 0
En realidad, sabemos que a menudo es conveniente aceptar funciones propias del

hamiltoniano que no son de cuadrados integrables. Si el espectro de H tiene una parte
continua, solo exigiremos que las funciones propias correspondientes estén orto normalizadas
en el sentido extendido, es decir, que satisfagan una condición de la forma:
∞ ∞
∫ r dr Rk . l ( r ) Rk , l ( r )=∫ dr uk .l ( r ) uk , l ( r )=δ (k −k )(2.35)

2 ¿ ¿ '
0 0
donde k es un índice continuo.

En (2.34) y (2.35), las integrales convergen en su límite inferior, r =0
[condición (2.30)]. Esto es físicamente satisfactorio ya que la probabilidad de encontrar la
partícula en cualquier volumen de dimensiones finitas es siempre finita. Por tanto, sólo debido
al comportamiento de las funciones de onda para r → ∞ en el caso de un espectro continuo,
las integrales de normalización (2.35) divergen si k =k ' .
Finalmente, las funciones propias del hamiltoniano H de una partícula colocada en un
potencial central V (r ) dependen de al menos tres índices [fórmula (2.31)] :
m
φ k ,l , m ( r , θ , φ ) =R k ,l ( r ) Y l ( θ , φ ) es una función propia simultánea de H , L2 y L z con los valores
propios respectivos E k, l, l(l+1)ℏ2 y mℏ. k se llama el número cuántico radial; l , el número
1
cuántico acimutal; y m , el número cuántico magnético. La parte radial Rk , l ( r )= uk ,l ( r ) de la
r
función propia y el valor propio E k, l de H son independientes del número cuántico magnético
y vienen dados por la ecuación radial (2.24). La parte angular de la función propia depende
sólo de l y m y no dek ; no depende de la forma del potencial V (r ).
2.3.2 Degeneración de los niveles de energía
Consideraremos la degeneración de los niveles de energía, es decir, de los valores

propios del hamiltoniano H . Las funciones (2 l+ 1) φ k ,l , m ( r , θ , φ ) con k y l fijas y m variando
de −l a +l son funciones propias de H con el mismo valor propio E k, l [estas funciones (2 l+ 1)
Pablo Maltese 10
son claramente ortogonales, ya que corresponden a valores propios diferentes de L z]. Por lo
tanto, el nivel E k, l es al menos (2 l+ 1) veces degenerado. Esta degeneración, que existe para
todos los potenciales V (r ), se denomina degeneración esencial: se debe a que el hamiltoniano
H contiene L2, pero no L z, por lo que m no aparece en la ecuación radial. También es posible
que uno de los valores propios E k, l de la ecuación radial correspondiente a un valor dado de l
sea igual a un valor propio E k' ,l ' asociado a otra ecuación radial, caracterizada por l ' ≠l . Esto
ocurre sólo para ciertos potenciales V (r ). Las degeneraciones resultantes se denominan
accidentales (Se verá en la sección §4 que los estados de energía del átomo de hidrógeno
presentan degeneraciones accidentales).
Ahora debemos demostrar que, para un valor fijo de l , la ecuación radial tiene como
máximo una solución físicamente aceptable para cada valor propio E k, l. Esto en realidad
resulta de la condición (2.30). La ecuación radial, al ser una ecuación diferencial de segundo
orden, tiene a priori dos soluciones linealmente independientes para cada valor de E k, l. La
condición (2.30) elimina uno de ellos, por lo que hay como máximo una solución aceptable
para cada valor de E k, l. También debemos considerar el comportamiento de las soluciones
para r que tiende a infinito; si V ( r ) →0 cuando r → ∞, los valores negativos de E k, l para los
cuales la solución que acabamos de elegir también es aceptable en el infinito (es decir,
acotado) forman un conjunto discreto.
De las consideraciones anteriores se desprende que H , L2 y L z constituyen un
C.S.C.O.3. Si fijamos tres autovalores E k, l, l(l+1)ℏ2 y mℏ, les corresponde una única función
φ k ,l , m ( r ). El autovalor de L2 indica qué ecuación produce la función radial; el autovalor de H
determina esta función radial Rk , l (r ) de forma única, como acabamos de ver; finalmente,
existe sólo un armónico esférico Y ml (θ ,φ) para una l y m dadas.
3 MOVIMIENTO DEL CENTRO DE MASA Y MOVIMIENTO RELATIVO PARA

UN SISTEMA DE DOS PARTICULAS INTERACTUANTES
Considere un sistema de dos partículas sin espín, de masas m1 y m2 y posiciones r 1 y r 2
. Suponemos que las fuerzas ejercidas sobre estas partículas se derivan de una energía
potencial V (r 1−r 2) que depende únicamente de r 1−r 2. Esto es cierto si no hay fuerzas que se
originen fuera del sistema (es decir, el sistema está aislado) y si las interacciones entre las dos
l +1 m
3
Esto se debe a que el laplaciano de 1/r Y l (θ , φ) involucra las derivadas l−ésimas deδ (r ) (cf. apéndice
II, final de §4 de Cohen).
Pablo Maltese 11
partículas se derivan de un potencial. Este potencial debe depender solo de r 1−r 2, ya que solo
están involucradas las posiciones relativas de las dos partículas. Mostraremos que el estudio
de tal sistema puede reducirse al de una sola partícula colocada en el potencial V (r ).
3.1 Movimiento del centro de masa y movimiento relativo en mecánica clásica
En mecánica clásica, el sistema de dos partículas se describe mediante el Lagrangiano

(véase el apéndice III - Cohen):
1 2 1 2
L ( r 1 , ṙ 1 , r 2 , ṙ 2) =T −V = m1 ṙ 1+ m2 ṙ 2 +V ( r 1−r 2 ) (3.1)
2 2
y los momentos conjugados de las seis coordenadas de las dos partículas son los componentes
de los momentos mecánicos:
p1=m1 ṙ 1 ; p2=m2 ṙ 2 (3.2)
El estudio del movimiento de las dos partículas se simplifica reemplazando las

posiciones r i por las tres coordenadas del centro de masa (o centro de gravedad):
m1 r 1 +m2 r 2
rG = (3.3)
m1 +m2
y las tres coordenadas relativas4:

r =r 1−r 2 (3.4 )
Las fórmulas (3.3) y (3.4) se pueden invertir para producir:

m2 m2
r 1=r G + r ; r 2=r G− r (3.5)
m1 +m2 m1+ m2
El lagrangiano se puede escribir entonces, en términos de las nuevas variables r G y r :
[ ] [ ]
2 2
1 m2 1 m2 1 2 1 2
L ( r G , ṙ G ; r , ṙ )= m1 ṙ G + ṙ + m2 ṙ G − ṙ +V ( r ) = M r G + μ ṙ +V ( r ) (3.6)
2 m1+ m2 2 m1 +m2 2 2
donde:
M =m1 +m1 (3.7)
es la masa total del sistema, y:

m1 m2
μ= (3.8−a)
m1 +m2
4
Esta degeneración esencial aparece siempre que el hamiltoniano sea invariante en rotación (cf. complemento
BvI). Esta es la razón por la que se encuentra en numerosos problemas físicos.
Pablo Maltese 12
es su masa reducida (la media geométrica de las dos masas m1 y m2), que también viene dada por:
1 1 1
= + (3.8−b)
μ m1 m2
Los momentos conjugados de las variables r G y r se obtienen diferenciando la

expresión (3.6) con respecto a las componentes de ṙ G y ṙ . Usando (3.3), (3.4) y (3.2),
encontramos:
pG =m ṙ G =m1 ṙ 1+ m2 ṙ 2= p1 + p2 (3.9−a)
m2 p 1−m1 p2
p=μ ṙ = (3.9−b)
m1 +m2
o:
p p1 p2
= − (3.9−c)
μ m1 m2
pG es la cantidad de movimiento total del sistema y p se llama la cantidad de movimiento
relativa de las dos partículas.
Entonces podemos expresar el hamiltoniano clásico del sistema en términos de las
nuevas variables dinámicas que acabamos de introducir:
2
p G p2
H ( r G , pG , r , p ) = + +V ( r ) (3.10)
2M 2 μ
A partir de esto, se pueden derivar inmediatamente las ecuaciones de movimiento

[fórmulas (27) del apéndice III del Cohen]:
ṗG =0(3.11)
ṗ=−∇ V ( r ) (3.12)
El primer término de la expresión (3.10) representa la energía cinética de una partícula

ficticia cuya masa M sería la suma m1 +m2 de las masas de las dos partículas reales, cuya
posición sería la del centro de masa del sistema [[fórmula (3.3)], y cuyo momento pG sería el
momento total p1 + p1 del sistema. La ecuación (3.11) indica que esta partícula ficticia se
encuentra en movimiento rectilíneo uniforme (partícula libre). Este resultado es bien conocido
en la mecánica clásica: el centro de masa de un sistema de partículas se mueve como una sola
partícula cuya masa es la masa total de este sistema, sometida a la resultante de todas las
fuerzas ejercidas sobre las diversas partículas. Aquí, esta resultante es cero ya que las únicas
fuerzas presentes son las internas que obedecen al principio de acción y reacción.
Pablo Maltese 13
Dado que el centro de masa está en movimiento rectilíneo uniforme con respecto al
marco elegido inicialmente, el marco en el que está en reposo ( pG =0) también es un marco
inercial. En este marco de centro de masa, el primer término de (3.10) es cero. El
hamiltoniano clásico, es decir, la energía total del sistema, se reduce a:
2
p
Hr= +V ( r ) (3.13)
2μ
H r es la energía asociada con el movimiento relativo de las dos partículas. Obviamente, este
movimiento relativo es el más interesante en el estudio de las dos partículas que interactúan.
Se puede describir introduciendo una partícula ficticia, llamada partícula relativa: su masa es
la masa reducida μ de las dos partículas reales, su posición está caracterizada por las
coordenadas relativas r y su momento es el momento relativo p. Como su movimiento
obedece a la ecuación (3.12), se comporta como si estuviera sujeto a un potencial V (r ) igual a
la energía potencial de interacción entre las dos partículas reales.
Por lo tanto, el estudio del movimiento relativo de dos partículas que interactúan se
reduce al del movimiento de una sola partícula ficticia, caracterizada por las fórmulas (3.4),
(3.8) y (3.9-c). Esta última ecuación expresa el hecho de que la velocidad p/ μ de la partícula
relativa es, en efecto, la diferencia entre las velocidades de las dos partículas, es decir, su
velocidad relativa.
3.2 Separación de variables en mecánica cuántica
Las consideraciones de la sección anterior pueden trasladarse fácilmente a la mecánica

cuántica, como mostraremos ahora.
3.2.1 Observables asociados al centro de masa y la partícula relativa
Los operadores R1, P1 y R2, P2, que describen las posiciones y momentos de las dos
partículas del sistema, satisfacen las relaciones canónicas de conmutación:
[ X 1 ; P1 x ]=iℏ ; [ X 2 ; P2 x ]=iℏ(3.14)
con expresiones análogas para los componentes a lo largo de Oy y Oz. Todos los observables
etiquetados por el índice 1 conmutan con todos los del índice 2, y todos los observables
relativos a uno de los ejes Ox, Oy u Oz conmutan con los correspondientes a otro de estos
ejes.
Ahora definamos los observables RG y R mediante fórmulas similares a (3.3) y (3.4):
Pablo Maltese 14
m1 R1 +m2 R2
RG = (3.15−a)
m1 +m2
R=R 1−R2 (3.15−b)
y los observables PG y P por fórmulas similares a (3.9):

PG =P1+ P 2( 3.16−a)
m2 P1 −m1 P2
P= ( 3.16−b)
m1+ m2
con expresiones análogas para los componentes a lo largo de Oy y Oz; todos los demás
conmutadores son cero. En consecuencia, R y P, como RG y PG, satisfacen relaciones
canónicas de conmutación. Además, todo observable del conjunto {R , P } conmuta con todo
observable del conjunto {R G , PG }.
También podemos interpretar R y P, por un lado, y RG y PG, por el otro, como la
posición y el momento observables de dos partículas ficticias distintas.
3.2.2 Valores propios y funciones propias del hamiltoniano
El operador hamiltoniano del sistema se obtiene a partir de las fórmulas (2.l) y (2.2) y
de las reglas de cuantificación del capítulo III:
2 2
P1 P2
H= + + V ( R 1−R2 ) (3.18)
2 m1 2m2
Dado que las definiciones (3.15) y (3.16) son formalmente idénticas a (3.3), (3.4) y
(3.9), y dado que todos los operadores de cantidad de movimiento conmutan, un simple
cálculo algebraico produce el equivalente de expresión (3.10).
2
PG P2
H= + +V ( R ) (3.19)
2 M 2μ
El hamiltoniano H aparece entonces como la suma de dos términos:
H=H G + H r (3.20)
con:
2
PG
H G= ( 3.21−a)
2M
2
P
Hr= +V ( R ) (3.21−b)
2μ
que conmutan, según los resultados del § 3.2.1:
Pablo Maltese 15
[ H G , H r ]=0(3.22)
Por lo tanto, H G y H r conmutan con H . De ello se deduce que existe una base de
vectores propios de H que también son vectores propios de H G y H r ; por lo tanto buscaremos
soluciones del sistema:
H G|φ ⟩ =EG| φ ⟩ (3.23−a)
H r|φ ⟩ =E r| φ ⟩ (3.23−b)
lo que implica inmediatamente, según (3.20):

H |φ ⟩ =E|φ ⟩ (3.24)
con:
E=EG + E r
Considere la representación {|r , r ⟩ }, cuyos vectores base son los vectores propios
G
comunes a los observables RG y R . En esta representación, un estado se caracteriza por una

función de onda φ (r G , r ) que es una función de seis variables. La acción de los operadores RG
y R se expresa por la multiplicación de las funciones de onda por las variables r G y r
ℏ ℏ
respectivamente. PG y P se convierten en los operadores diferenciales ∇ y ∇ (donde ∇ G
i G i
∂ ∂ ∂
denota el conjunto de tres operadores , y ). El espacio de estado ℇ del sistema
∂ xG ∂ y G ∂ zG
puede entonces considerarse como el producto tensorial ℇ rG ⨂ ℇr del espacio de estado ℇ rG
asociado con el RG observable y el espacio ℇ r asociado con R . H G y H r aparecen entonces
como las extensiones en ℇ de los operadores realmente actuando únicamente en ℇ rG y ℇ r
respectivamente. Podemos, por tanto encontrar una base de autovectores |φ ⟩ que satisfaga
(B.23), en la forma:
|φ ⟩ =| χ G ⟩ ⨂|ω r ⟩ (3.26)
con:
{H G| χ G ⟩ =EG| χ G ⟩
| χG ⟩ ϵ ℇr
(3.27−a)
{ H r|ωr ⟩ =Er|ω r ⟩
| ωr ⟩ ϵ ℇr
(3.27−b)
Pablo Maltese 16
Escribiendo estas ecuaciones en representaciones {| r G ⟩ } y {| r ⟩ } respectivamente,

obtenemos:
2
−ℏ 2
∇ G χ G ( r G )=EG χ G ( r G ) (3.28−a)
2M
[ ]
2
−ℏ 2
∇ +V ( r ) ω r (r )=E r ωr (r )(3.28−b)
2μ
La primera de estas ecuaciones, (3.28-a), muestra que la partícula asociada al centro de
masa del sistema es libre, como en la mecánica clásica. Conocemos sus soluciones: son, por
ejemplo, las ondas planas:
i
1 G p r
G
χ G ( r G )= 3/ 2
e ℏ (3.29)
( 2 πℏ )
cuya energía es igual a:

2
PG
EG = (3.30)
2M
EG puede tomar cualquier valor positivo o cero; es la energía cinética correspondiente a una
traslación del sistema como un todo.
La ecuación más interesante desde el punto de vista físico es la segunda, (3.28-b), que
se refiere a la partícula relativa. Describe el comportamiento del sistema de las dos partículas
que interactúan en el marco del centro de masa. Si el potencial de interacción de las dos
partículas reales depende únicamente de la distancia entre ellas, |r 1 −r 2| , y no de la dirección
del vector r 1−r 2, la partícula relativa está sujeta a un potencial central V (r ); el problema se
reduce entonces al tratado en la sección §2.
COMENTARIO:
El momento angular total del sistema de las dos partículas reales es:
J=L1 + L2 (3.31)
con
L1=R1 x P1 (3.32−a)
L2=R2 x P2 (3.32−b)
Se puede demostrar fácilmente que también se puede escribir:
J=LG + L(3.33)
donde:
LG=R G x PG
Pablo Maltese 17
L=R x P (3.34)
son los momentos angulares de las partículas ficticias (según los resultados de la sección §3.2.1, LG y
L satisfacen las relaciones de conmutación que caracterizan los momentos angulares, y las
componentes de L conmutan con las de LG).
4 EL ATOMO DE HIDROGENO
4.1 Introducción
El átomo de hidrógeno consiste en un protón, de masa:

−27
m p=1.7 x 10 Kg(4.1)
con una carga de:

−19
q=1.6 x 10 Coulomb( 4.2)
y de un electrón, de masa:
−30
me =0 , 91 x 10 kg (4.3)
y carga −q . La interacción entre estas dos partículas es esencialmente electrostática. La

energía potencial correspondiente es:
2 2
−q 1 −e
V ( r )= = (4.4)
4 π ε0 r r
donde r denota la distancia entre las dos partículas, y:
2
q 2
=e (4.5)
4 π ε0
Usando los resultados de la sección §3, nos limitamos al estudio de este sistema en el
marco del centro de masa. El hamiltoniano clásico que describe el movimiento relativo de las
dos partículas es entonces5:
2 2
p e
H ( r , p )= − (4.6)
2μ r
Como m p ≫ me [fórmulas (4.l) y (4.3)], la masa reducida μ del sistema está muy cerca
de me:
μ=
me m p
me + m p
≈ me 1−
me
mp (
(4.7)
)
5
En realidad, no hemos probado que estos operadores sean observables, es decir, que el conjunto de
φ k ,l , m ( r , θ , φ ) a partir de una base en el espacio de estados ℇ r .
Pablo Maltese 18
me
(el término de corrección es del orden de 1/1800). Esto significa que el centro de masa
mp
del sistema está prácticamente en el mismo lugar que el protón, y que la partícula relativa se
puede identificar, con muy buena aproximación, con el electrón. Esta es la razón por la que
adoptaremos la convención ligeramente inexacta de llamar a la partícula relativa electrón y al
centro de masa protón.
4.2 El modelo de Bohr
Revisaremos brevemente los resultados del modelo de Bohr que se relacionan con el
átomo de hidrógeno. Este modelo, que se basa en el concepto de trayectoria, es incompatible
con las ideas de la mecánica cuántica. Sin embargo, nos permite introducir, de forma muy
sencilla, magnitudes fundamentales como la energía de ionización E I del átomo de hidrógeno
y un parámetro que caracteriza las dimensiones atómicas (el radio de Bohr a 0). Además,
sucede que las energías En dadas por la teoría de Bohr son las mismas que los valores propios
del hamiltoniano que calcularemos en la sección §4.3. Finalmente, la teoría de la mecánica
cuántica está de acuerdo con algunas de las imágenes intuitivas del modelo de Bohr como
veremos a continuación). Este modelo semiclásico se basa en la hipótesis de que el electrón
describe una órbita circular de radio r alrededor del protón obedeciendo a las siguientes
ecuaciones:
2
1 2 e
E= μ v − (4.8)
2 r
2 2
μv e
= 2 (4.9)
r r
μvr=nℏ ; donde n es un entero positivo(4.10)
Las dos primeras ecuaciones son clásicas. (4.8) expresa el hecho de que la energía
2
1 2
total E del electrón es la suma de su energía cinética μ v y su energía potencial −e . (4.9)
2 r
2
e
no es otra que la ecuación fundamental de la dinámica newtoniana 2 es la fuerza de Coulomb
r
2
v
ejercida sobre el electrón, y es la aceleración de su movimiento circular uniforme). La
r
tercera ecuación expresa la condición de cuantización, introducida empíricamente por Bohr
para explicar la existencia de niveles de energía discretos: postuló que solo las órbitas
Pablo Maltese 19
circulares que satisfacen esta condición son trayectorias posibles para el electrón. Las
diferentes órbitas, así como los valores correspondientes de las diversas magnitudes físicas, se
etiquetan con el número entero n asociado a ellas.
Un cálculo algebraico muy simple produce las expresiones para En , r n y v n:
−1
En = 2
EI (4.11−a)
n
2
r n =n a0 (4.11−b)
1
v n= v 0 (4.11−c )
n
con:
4
μe
E I= 2
(4.12−a)
2ℏ
2
ℏ
a 0= 2
(4.12−b)
μe
2
e
v 0= (4.12−c)
ℏ
Cuando Bohr propuso este modelo, marcó un paso importante hacia la comprensión de
los fenómenos atómicos, ya que proporcionó los valores correctos para los niveles de energía
1
del átomo de hidrógeno. De hecho, estos valores siguen la ley 2 (la fórmula de Balmer)
n
indicada por la expresión (4.11-a). Además, la energía de ionización medida
experimentalmente (la energía que debe suministrarse al átomo de hidrógeno en su estado
fundamental para eliminar el electrón) es igual al valor numérico de E I :
E I ≅ 13.6 eV (4.13)
Finalmente, el radio de Bohr a 0de hecho caracteriza las dimensiones atómicas:

a 0 ≅ 0.52 Ȧ (4.14)
COMENTARIOS:
El (complemento C del Cohen), muestra cómo el principio de incertidumbre, aplicado al átomo de
hidrógeno, explica la existencia de un estado fundamental estable y permite evaluar el orden de magnitud de su
energía y su extensión espacial.
4.3 Teoría mecánica cuántica del átomo de hidrógeno
Ahora abordaremos la cuestión de la determinación de los valores propios y las

funciones propias del hamiltoniano H que describe el movimiento relativo del protón y el
Pablo Maltese 20
electrón en el marco del centro de masa [fórmula (4.6)]. En la representación {| r ⟩ }, la ecuación

de valores propios del hamiltoniano H se escribe:
[ ]
2 2
−ℏ 2 e
∇ − φ ( r )=Eφ ( r ) (4.15)
2μ r
2
−e
Dado que el potencial es central, podemos aplicar los resultados de la sección §2:
r
las funciones propias φ ( r ) son de la forma:
1 m
φ k ,l , m ( r )= uk ,l ( r ) Y l ( θ , φ ) (4.16)
r
uk , l ( r ) esta dada por la ecuación radial, (2.24), eso es:
[ ]
2
−ℏ 2 d 2 l ( l+ 1 ) ℏ e 2
+ − uk , l ( r )=Ek , l u k ,l ( r ) (4.17)
2 μ d r2 2 μ r2 r
A esta ecuación le sumamos la condición (2.30):

uk , l ( 0 )=0(4.18)
Se puede demostrar que el espectro de H incluye una parte discreta (valores propios
negativos) y una parte continua (valores propios positivos). Considere la Figura 3, que muestra el
potencial efectivo para un valor dado de l (la figura está dibujada para l ≠0 , pero el razonamiento
sigue siendo válido para l=0 ).
Para un valor positivo de E , el movimiento clásico no está acotado en el espacio: para el valor
E> 0 elegido en la Figura 3, está limitado a la izquierda por la abscisa del punto A, pero no está
limitado a la derecha6. Como resultado (cf. complemento M III del Cohen) la ecuación (4.17) tiene
soluciones aceptables para cualquier E> 0. Por lo tanto, el espectro de H es continuo para E> 0, y las
funciones propias correspondientes no son de cuadrado integrable.
Por otro lado, para E< 0, el movimiento clásico está acotado: está confinado a la región entre
las abscisas de los dos puntos B y C 7. Veremos más adelante que la ecuación (4.17) tiene soluciones
aceptables sólo para ciertos valores discretos de E . El espectro de H es, por tanto, discreto para E< 0,
y las funciones propias correspondientes son de cuadrado integrable.
Figura 3: Para un valor positivo de la energía E , el movimiento clásico no está acotado. Por lo tanto, el
espectro del hamiltoniano H de la mecánica cuántica es continuo para E> 0 y las funciones propias
correspondientes no son normalizables. Por otro lado, para E negativa, el movimiento clásico se limita
6
La definición (3.4) introduce una ligera asimetría entre las dos partículas.
7
De ahora en adelante, omitiremos el índice r que se usó para etiquetar en la sección §3 las cantidades
correspondientes al movimiento relativo.
Pablo Maltese 21
al intervalo BC. Por lo tanto, el espectro de H es discreto para E< 0 y las funciones propias
correspondientes son normalizables.
4.3.1 Cambio de variables
Para simplificar el razonamiento, elegiremos a 0 y E I [fórmulas (4.12)] como unidades

de longitud y energía. Es decir, introduciremos las cantidades adimensionales:
r
ρ= ( 4.19)
a0
λ k ,l= √−E k ,l / E I (4.20)
(la cantidad bajo el signo radical es positiva, ya que estamos buscando los estados ligados).
Teniendo en cuenta las expresiones (4.12-a) y (4.12-b) para E I y a 0, la ecuación radial
(4.17) se convierte simplemente en:
[ l ( l+1 ) 2
]
2
d 2
2
− 2 + − λk ,l u k ,l ( ρ )=0(4.21)
dρ ρ ρ
4.3.2 Resolviendo la ecuación radial
Para resolver la ecuación (4.21), utilizaremos el método ilustrado en el complemento

Cv del Cohen, desarrollando uk , l ( ρ ) en una serie de potencias.
Pablo Maltese 22
a. Comportamiento asintótico
Determinemos cualitativamente el comportamiento asintótico de uk , l ( ρ ). Cuando ρ

1 1
tiende a infinito, los términos en y 2 se vuelven insignificantes en comparación con el
ρ ρ
término constante λ 2k ,l, por lo que la ecuación (4.21) prácticamente se reduce a:
[ d2
dρ 2 ]
−λ 2k ,l uk , l ( ρ ) =0(4.22)
cuyas soluciones son e ± ρ λ . Este argumento no es riguroso, ya que hemos despreciado por
k,l
1 1
completo los términos en y 2 ; en realidad, se puede demostrar que uk , l ( ρ ) es igual a e ± ρ λ k,l
ρ ρ
multiplicado por una potencia de ρ .
Más tarde, las consideraciones físicas nos llevarán a exigir que la función uk , l ( ρ ) esté
acotada en el infinito y, por lo tanto, a rechazar las soluciones de (4.21) cuyo comportamiento
asintótico está gobernado por e + ρ λ . Es por esto que realizamos el cambio de función:
k ,l
− ρ λ k,l
uk , l ( ρ )=e y k ,l ( ρ ) ( 4.23)
Aunque este cambio de función destaca e− ρ λ claramente no elimina las soluciones en

k,l
+ ρ λk ,l
e , que deben identificarse y luego rechazarse al final del cálculo. La ecuación diferencial
que debe satisfacer y k , l ( ρ ) puede derivarse fácilmente de (4.21):
{ [
2 l ( l+1 )
]}
2
d d
2
−2 λk , l + − 2 y k ,l ( ρ ) =0(4.24)
dρ dρ ρ ρ
La condición (4.18) debe estar asociada a esta ecuación, es decir:

y k , l ( 0 )=0(4.25)
b. Soluciones en forma de serie de potencias
Considere la expansión de y k , l ( ρ ) en potencias de ρ :

∞
y k , l ( ρ )=ρs ∑ cq ρ q (4.26)
q=0
Por definición, c 0 es el primer coeficiente distinto de cero de esta expansión:

c 0 ≠ 0(4.27)
Pablo Maltese 23
La condición (4.25) implica que s es estrictamente positiva.

2
d d
Calculamos yk , l ( ρ ) y y ( ρ ) a partir de (4.26):
2 k ,l
dρ dρ
∞
d
y k , l ( ρ )=∑ (q+ s)c q ρq +s−1 (4.28−a)
dρ q=0
∞
d2
y ( ρ )=∑ ( q+ s )( q+ s−1 ) c q ρq +s−2 ( 4.28−b)
2 k ,l
dρ q=0
Para obtener el lado izquierdo de (4.24), multiplicamos las expresiones (4.26), (4.28-a)
y (4.28-b) respectivamente por los factores

[ ρ ]
2 l ( l+1 )
− 2 , −2 λk , l y 1. Según (4.24), la serie así
ρ
determinada debe ser idénticamente cero, es decir, todos sus coeficientes deben ser cero.
El término de orden más bajo está en ρ s−2. Tomando su coeficiente como cero,
obtenemos:
[−l ( l+1 )+ s (s−1)] c 0=0(4.29)
Si tenemos en cuenta (4.27), vemos que s puede tomar uno de dos valores:
{
s=l+1( 4.30−a)
s=−l(4.30−b)
(de acuerdo con el resultado general de la sección § 2.2.3). Hemos visto que solo (4.30-a) da
un comportamiento en el origen que puede conducir a una solución aceptable [condición
(4.25)]. Igualando a cero el coeficiente del término general en ρq +s−2 obtenemos (con s=l+1)
la siguiente relación de recurrencia:
q ( q+2 l+ 1 ) c q =2 [ ( q+l ) λk , l−1 ] c q−1 (4.31)
Si fijamos c 0, ¿esta relación nos permite calcular c 1? luego c 2, y así por recurrencia
todos los coeficientes c q. Como c q /c q −1 tiende a cero cuando q → ∞ , la serie correspondiente
es convergente para todo ρ . Así hemos determinado, para cualquier valor de λ k ,l, la solución
de (4.24) que satisface la condición (4.25).
4.3.3 Cuantización de energía. Funciones radiales
Ahora vamos a requerir que la solución anterior tenga un comportamiento asintótico

físicamente aceptable (cf. §4.2.2-a a continuación). Esto implicará la cuantificación de los
posibles valores de λ k ,l .
Pablo Maltese 24
Si el término entre paréntesis del lado derecho de (4.31) no tiende a cero para ningún
entero q , la expansión (4.26) es una serie infinita verdadera, para la cual:
c q ~2 λk , l
q→∞ (4.32)
c q−1 q
Ahora, la expansión en serie de potencias de la función e 2 ρ λ se escribe: k ,l
{
∞
e 2 ρ λ =∑ d q ρq
k,l
q=0
q
(4.33)
( 2 λ k ,l )
dq=
q!
lo que implica:
d q 2 λ k ,l
= (4.34)
d q−1 q
Si comparamos (4.32) y (4.34), es fácil ver 8 que, para valores grandes de ρ , la serie
considerada se comporta como e 2 ρ λ . La función correspondiente uk . l [fórmula (4.23)] es
k ,l
entonces proporcional a e + ρ λ , lo cual no es físicamente aceptable.

k ,l
En consecuencia, debemos rechazar todos los casos en los que la expansión (4.26) sea
una serie infinita. Los únicos valores posibles de λ k ,l son aquellos para los que (4.26) tiene un
número finito de términos, es decir, aquellos para los que y k , l se reduce a un polinomio.
La función correspondiente uk , l es entonces físicamente aceptable, ya que su
comportamiento asintótico está dominado por e− ρ λ . Por lo tanto, todo lo que necesitamos es un
k,l
número entero k tal que el término entre paréntesis del lado derecho de (4.31) sea cero para
q=k : el coeficiente c k correspondiente es entonces cero, como lo son todos los de orden
superior, ya que el hecho de que c k sea cero significa que c k +1 también lo es, y así
sucesivamente. Para l fija, etiquetamos los valores correspondientes de λ k ,l por este entero k
(nótese que k es mayor o igual a 1, ya que c 0 nunca tiende a cero). Tenemos entonces, según
(4.31):
1
λ k ,l= (4.35)
k +1
Para un l dado, las únicas energías negativas posibles son por tanto [fórmula (4.20)] :
−E I
E k, l= ; k =1 ,2 , 3 , …(4.36)
( k +l )2
Discutiremos este resultado en la sección §4.4.
8
Para un potencial -1/r, las trayectorias clásicas son secciones cónicas; el movimiento ilimitado sigue una
hipérbola o una parábola.
Pablo Maltese 25
y k , l es por tanto un polinomio, cuyo término de menor orden está en ρl +1 y cuyo

término de mayor orden está en ρk +l. Sus diversos coeficientes se pueden calcular en términos
de c 0 resolviendo la relación de recurrencia (4.31), que se puede escribir usando (4.35):
2 (k−q)
cq= c (4.37)
q (q +2l+1)(k +l) q −1
Es fácil demostrar que:
( ) ( k(−q−1
k −1 ) ! ( 2 l+ 1 ) !
q
q 2
c q =(−1) c (4.38) 0
k +l ) ! q ! ( q+ 2l+1 ) !
uk , l (ρ) viene dada por la fórmula (4.23), y c 0 está determinada (dentro de un factor de
fase) por la condición de normalización (2.34) [primero debemos, por supuesto, volver a la
variable r usando (4.19)]. Finalmente, obtenemos la verdadera función Rk , l (r ) dividiendo
uk , l (r ) entre r . Los siguientes tres ejemplos dan una idea de la forma de estas funciones
radiales:
−3/ 2 −r / a0
Rk=1 , l=0 ( r ) =2 ( a0 ) e (4.39−a)
Rk=2 , l=0 ( r )=2 ( 2 a0 )

−3 /2
(1− 2ra ) e 0
−r /2 a0
(4.39−b)
−3 /2 1 r −r / 2 a
Rk=1 , l=1 ( r )= ( 2 a0 ) e (4.39−c)
0
√ 3 a0
4.4 Discusión de los resultados
4.4.1 Orden de magnitud de los parámetros atómicos
Las fórmulas (4.36) y (4.39) muestran que, para el átomo de hidrógeno, la energía de
ionización E I , definida por (4.12-a), y el radio de Bohr, dado por (4.12-b), juega un papel
importante. Estas cantidades dan un orden de magnitud de las energías y extensiones
espaciales de las funciones de onda asociadas con los estados ligados del átomo de hidrógeno.
(4.12-a) y (4.12-b) se pueden escribir de la forma:
1 2 2
E I = α μ c (4.40−a)
2
1
a 0= λ (4.40−b)
α c
donde α es la constante de estructura fina, que es una constante adimensional que juega un
papel muy importante en la física:
2 2
e q 1
α= = ≅ (4.41)
ℏc 4 π ε 0 ℏc 137
y donde λ c está definido por:
Pablo Maltese 26
ℏ
λ c= (4.42)
μc
Dado que μ es casi lo mismo que me, la masa en reposo del electrón, λ c es
prácticamente igual a la longitud de onda Compton del electrón, que viene dada por:
ℏ
≅ 3 , 8 x 10−3 Ȧ (4.43)
me c
Por lo tanto, la relación (4.40-b) indica que a 0 es del orden de cien veces la longitud de
onda Compton del electrón. La relación (4.40-a) muestra que el orden de magnitud de la
energía de enlace del electrón está entre 10−4 μ c 2 y 10−5 μ c 2, donde μ c 2 es prácticamente igual
a la energía en reposo del electrón:
2 6
me c ≅ 0.51 x 10 eV (4.44)
De ello se deduce que:
2
E I ≪ me c (4.45)
Esto justifica nuestra elección de la ecuación de Schrödinger no relativista para
describir el átomo de hidrógeno. Por supuesto, existen efectos relativistas, aunque pequeños;
sin embargo, su pequeñez les permite ser estudiados por la teoría de perturbaciones [cf. Cap.
XI y XII de Cohen).
4.4.2 Niveles de energía
a. Posibles valores de los números cuánticos; degeneraciones
Para l fijo, existe un número infinito de valores de energía posibles [fórmula (4.36)],
correspondientes a k =1 ,2 , 3 , ... Cada uno de ellos es al menos (2 l+ 1) veces degenerado: esta
es una degeneración esencial relacionada con el hecho de que la ecuación radial depende sólo
del número cuántico l y no de m sección (§ 2.3).
Figura 4: Niveles de energía del átomo de hidrógeno. La energía En de cada nivel depende únicamente
de n . Si n es fijo, varios valores de l son posibles: l=0 , 1 , 2, ... , n−1. A cada uno de estos valores de l
corresponden (2 l+ 1) valores posibles para m :
m=−l ,−l+1 , ... ,l .

En consecuencia, el nivel En es n2 veces degenerado.
Pablo Maltese 27
Pero, además, existen degeneraciones accidentales: la ecuación (436) indica que dos
autovalores E k, l y E k' ,l ' , correspondientes a diferentes ecuaciones radiales (l ' ≠l) son iguales
si k +l=k ' +l' . La Figura 4, en la que se muestran los primeros valores propios asociados con
l=0 , 1 , 2 y 3 en una escala de energía común, revela claramente varias degeneraciones
accidentales.
En el caso especial del átomo de hidrógeno, E k, l no depende de k y l por separado,
sino sólo de su suma. Establecimos:
n=k +l(4.46)
Los diversos estados de energía están etiquetados por el número entero n (mayor o
igual a 1), y (4.36) se convierte en:
−1
En = 2
EI (4.47)
n
Según (4.46), equivale a especificar k y l o n y l para determinar las funciones propias.

Siguiendo la convención, de ahora en adelante usaremos los números cuánticos n y l . La
energía está fijada por n , que se llama número cuántico principal; un valor dado de n
caracteriza lo que se llama una capa de electrones.
Dado que k es necesariamente un número entero mayor o igual que 1 (la sección
§4.3.3 anterior), solo hay un número finito de valores de l asociados con el mismo valor de n .
Según (4.46), si n es fijo, se puede tener:
l=1 , 2 ,3 , … . , n−1( 4.48)
Pablo Maltese 28
Se dice que la capa caracterizada por n contiene n subcapas9, cada una de las cuales
corresponde a uno de los valores de l dados en (4.48). Finalmente, cada subcapa contiene
(2 l+ 1) estados distintos, asociados con los (2 l+ 1) valores posibles de m para l fija.
La degeneración total del nivel de energía En es por lo tanto:
n−1
( n−1 ) n
gn=∑ ( 2l+1 )=2 +n=n2 (4.49)
l =0 2
En el capítulo IX de Cohen se ve que la existencia de espín del electrón multiplica este

número por 2 (si además tenemos en cuenta el espín del protón, que es igual al del electrón,
obtenemos otro factor de 2).
b. Notación espectroscópica
Por razones históricas (que datan del período anterior al desarrollo de la mecánica
cuántica, en el que el estudio de los espectros resultó en una clasificación empírica de las
numerosas líneas observadas), las letras del alfabeto están asociadas con los diversos valores
de l . La correspondencia es la siguiente:
l=0↔ s
l=1 ↔ p
l=2↔ d
l=3 ↔ f (4.50)
l=4 ↔ g
⋮⋮
orden alfabético
Por lo tanto, la notación espectroscópica etiqueta una subcapa con el número

correspondiente n seguido de la letra que caracteriza el valor de l . Por lo tanto, el nivel de
base [que no es degenerado, según (4.49)], a veces llamado "cáscara K", incluye solo la
subcapa 1s; el primer nivel excitado, o "capa L", incluye las subcapas 2s y 2p; el segundo
nivel excitado ("capa M") incluye las subcapas 3s, 3p y 3d, etc. (Las letras mayúsculas a
veces asociadas con las capas sucesivas siguen un orden alfabético, comenzando con la letra
K).
4.4.3 Funciones de onda
Las funciones de onda asociadas a los autoestados comunes a L2, L z y al hamiltoniano

H del átomo de hidrógeno se designan generalmente, no por los tres números cuánticos
9
La trayectoria clásica es entonces una elipse o un círculo.
Pablo Maltese 29
k , l , m, como hemos hecho hasta ahora, sino por n , l y m [el paso de un conjunto a otro
implica simplemente el uso de la relación (4.46)]. Dado que los operadores H , L2 y L z
constituyen un C.S.C.O. (cf. Ver sección §2.3), la especificación de los tres enteros n , l y m ,
que es equivalente a la de los valores propios de H , L2 y L2, determina inequívocamente la
función propia correspondiente φ n ,l ,m (r ).
a. Dependencia angular
Como es el caso de cualquier potencial central, las funciones φ n ,l ,m (r ) son productos

de una función radial y un armónico esférico Y ml (θ ,φ). Para visualizar su dependencia
angular, podemos medir una distancia en el eje caracterizado por los ángulos polares θ y φ
2
que es proporcional a |φn ,l , m (r , θ , φ)| para cualquier r fijo, es decir, proporcional a
2
|Y ml (θ , φ)| . Así, obtenemos una superficie de revolución alrededor del eje Oz, ya que
2
sabemos que Y ml (θ ,φ) depende de φ sólo por el factor e imφ en consecuencia, |Y ml (θ , φ)| es
independiente de φ . Por lo tanto, podemos representar su sección transversal por un plano que
contiene Oz. Esto es lo que se hace en la Figura 5, para m=0 y l=0 , 1 y 2 [los armónicos
esféricos correspondientes se dan en el complemento A VI, fórmulas (31), (32) y (33) de
2
Cohen]: Y 00 es una constante, y es por lo tanto esféricamente simétrica; |Y 00| es proporcional a
2
cos θ , y ||Y 2| , a ( 3 cos 2 θ−1 ) .
2 0 2
m
Figura 5: Dependencia angular, Y l (θ ,φ) , de algunas funciones de onda estacionarias del átomo de
hidrógeno, correspondientes a valores bien definidos de l y m . Para cada dirección de los ángulos
2
polares θ , φ se registra el valor de Y m |
l (θ , φ) |
; se obtiene así una superficie de revolución alrededor
del eje de Oz. Cuando l=0 , esta superficie es una esfera con centro en O; se vuelve más complicado
para valores más altos de l .
Pablo Maltese 30
b. Dependencia radial
Las funciones radiales Rn , l (r ), cada una de las cuales caracteriza una subcapa, pueden
calcularse a partir de los resultados de la sección §4.3.3, prestando atención, sin embargo, al
cambio de notación introducido por la fórmula (4.46). La Figura 6 representa la variación con
respecto a r de las tres funciones radiales dadas en (4.39):
Rk=1 ;l=0 ≡ Rn =1 ;l=0 ; Rk=2 ;l=0 ≡ Rn=2 ;l=0 ; Rk=1 ;l=1 ≡ Rn=2 ;l=1 (4.51)
El comportamiento de Rn , l (r ) en la vecindad de r =0 es el de r l (ver discusión de la

sección §2.2.3). En consecuencia, solo los estados pertenecientes a s subcapas (l=0) dan una
probabilidad distinta de cero de presencia en el origen. Cuanto mayor sea l , mayor será la
región alrededor del protón en la que la probabilidad de posición del electrón es despreciable.
Esto tiene un cierto número de consecuencias físicas, particularmente en el fenómeno de
captura de electrones por ciertos núcleos, y en la estructura hiperfina de las líneas (cf. cap.
XII, §B-2 de Cohen).
Figura 6: Dependencia radial Rn , l (r ) de las funciones de onda asociadas con los primeros niveles del
átomo de hidrógeno. Cuando r → 0, Rn , l (r ) se comporta como r l ; solo el estados s (para los cuales
l=0 ) tienen una probabilidad de posición distinta de cero en el origen.
Pablo Maltese 31
Finalmente, podemos derivar la fórmula (4.11-b) para los sucesivos radios de Bohr.
Para hacerlo, considere los diversos estados para los cuales l=n−1. Calculamos la variación
con r de la densidad de probabilidad para cada uno de los niveles precedentes en un ángulo
sólido infinitesimal d Ω respecto a una dirección fija de los ángulos polares θ y φ . En general,
la probabilidad de posición del electrón en el elemento de volumen d 3 r=r 2 dr d Ω situado en
el punto (r , θ , φ) viene dada por:
2
d 3 P ( r , θ , φ )=|φ n ,l ,m (r ,θ , φ)| r 2 dr d Ω=|R n, l (r )| r 2 dr x|Y ml (θ , φ)| d Ω(4.52)
2 2
Aquí, hemos arreglado θ , φ y d Ω . La probabilidad de encontrar el electrón entre r y

2
r + dr , dentro del ángulo sólido considerado, es entonces proporcional a r 2|Rn , l (r )| dr . La
2
densidad correspondiente es por lo tanto, dentro de un factor constante, r 2|Rn , l (r )| (el factor
2
r surge de la expresión del elemento de volumen en coordenadas esféricas). Los casos que
nos interesan aquí son aquellos para los cuales l=n−1, es decir, k =n−l=1; La sección §
4.3.3 indica entonces que el polinomio que entra en Rn , l (r ) contiene solo un término en
n−1
( r /a0 ) . La densidad de probabilidad deseada es por lo tanto proporcional a:
[( ) ]
2
r2
( )
n−1 2n
r −r / n a0 r −2r / n a0
f n ( r )= 2 e = e (4.53)
a0 a0 a0
Esta función tiene un máximo para:

2
r =r n=n a 0 (4.54)
que es el radio de la órbita de Bohr correspondiente a la energía En .
Pablo Maltese 32
Finalmente, la siguiente tabla da las expresiones para las funciones de onda de los
primeros niveles de energía:
1 −r /a0
Nivel 1s φ n=1, l=0 ,m =0 = e
√π a 3
0
Nivel 2s φ n=2 ,l=0 ,m =0=

1
√8 π a ( 1−3
0
2a )
r
e
0
−r / 2 a0
−r
−1 r 2a
φ n=2 ,l=1 ,m=1= e senθ eiφ 0
8 √ π a0 0
3 a
−r
1r 2a
Nivel 2p φ n=2 ,l=1 ,m=0= e cosθ 0
4 √ π a0 0
3 a
−r
1 r 2a
φ n=2 ,l=1 ,m=−1 = e senθ e−iφ 0
8 √ π a0 0
3 a
Pablo Maltese 33

CAPITULO VI - Particula en Un Potencial Central-Atomo de Hidrogeno

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

CAPITULO VI - Particula en Un Potencial Central-Atomo de Hidrogeno

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

MECANICA CUANTICA I - CAPITULO VI: Partícula en un Potencial Central.

2 ESTADOS ESTACIONARIOS DE UNA PARTICULA EN UN POTENCIAL

2.1 Esquema del problema

2.1.1 Revisión de algunos resultados clásicos

La fuerza que actúa sobre la partícula clásica situada en el punto M (con OM =r

L es el momento angular de la partícula con respecto a O , el teorema del momento angular

Figura 1: Componente radial v r y componente tangencial v ⊥ de la velocidad de una partícula.

Ahora considere en la Figura 1 la posición (indicada por OM =r ) y la velocidad v de

de modo que el módulo del momento angular L es igual a:

La energía total de la partícula:

es el momento conjugado de r , y L2 debe expresarse en términos de las variables r , θ , φ y su

2.1.2 El hamiltoniano mecano cuántico

En mecánica cuántica, queremos resolver la ecuación de valores propios del

Si comparamos la expresión (2.15) con la del operador L2 [[fórmula (D-6-a) del

2.2 Separación de variables

2.2.1 Dependencia angular de las funciones propias

Obviamente, H también conmuta con L2.

Pero ya conocemos la forma general de las funciones propias comunes de L2 y L z

2.2.2 La ecuación radial

En realidad, una solución de (2.21), sustituida en (2.20), no necesariamente produce

subespacios ℇ (l , m) asociados a un valor dado de l . Denotaremos por E k, l los valores propios

Podemos simplificar el operador diferencial a estudiar mediante un cambio de

Multiplicando ambos lados de (2.22) por r , obtenemos para uk , l ( r ) la siguiente

Esta ecuación es análoga a la que tendríamos que resolver si, en un problema

2.2.3 Comportamiento de las soluciones de la ecuación radial en el origen

Ya hemos señalado que es necesario examinar el comportamiento de las soluciones

Sustituyendo (2.26) en (2.22), e igualando a cero el coeficiente del término dominante,

En consecuencia, a la ecuación (2.24) se le debe sumar la condición:

2.3 Estados estacionarios de una partícula en un potencial central

2.3.1 Números cuánticos

Su forma (2.31) nos permite separar integraciones radiales y angulares:

Pero los armónicos esféricos Y ml ( θ , φ ) están normalizados con respecto a θ y φ ;

En realidad, sabemos que a menudo es conveniente aceptar funciones propias del

∫ r dr Rk . l ( r ) Rk , l ( r )=∫ dr uk .l ( r ) uk , l ( r )=δ (k −k )(2.35)

donde k es un índice continuo.

2.3.2 Degeneración de los niveles de energía

Consideraremos la degeneración de los niveles de energía, es decir, de los valores

3 MOVIMIENTO DEL CENTRO DE MASA Y MOVIMIENTO RELATIVO PARA

3.1 Movimiento del centro de masa y movimiento relativo en mecánica clásica

En mecánica clásica, el sistema de dos partículas se describe mediante el Lagrangiano

El estudio del movimiento de las dos partículas se simplifica reemplazando las

y las tres coordenadas relativas4:

Las fórmulas (3.3) y (3.4) se pueden invertir para producir:

El lagrangiano se puede escribir entonces, en términos de las nuevas variables r G y r :

es la masa total del sistema, y:

Los momentos conjugados de las variables r G y r se obtienen diferenciando la

A partir de esto, se pueden derivar inmediatamente las ecuaciones de movimiento

El primer término de la expresión (3.10) representa la energía cinética de una partícula

3.2 Separación de variables en mecánica cuántica

Las consideraciones de la sección anterior pueden trasladarse fácilmente a la mecánica

3.2.1 Observables asociados al centro de masa y la partícula relativa

R=R 1−R2 (3.15−b)

y los observables PG y P por fórmulas similares a (3.9):

3.2.2 Valores propios y funciones propias del hamiltoniano

lo que implica inmediatamente, según (3.20):

comunes a los observables RG y R . En esta representación, un estado se caracteriza por una

Escribiendo estas ecuaciones en representaciones {| r G ⟩ } y {| r ⟩ } respectivamente,

cuya energía es igual a:

El átomo de hidrógeno consiste en un protón, de masa:

con una carga de:

y carga −q . La interacción entre estas dos partículas es esencialmente electrostática. La

4.2 El modelo de Bohr

μvr=nℏ ; donde n es un entero positivo(4.10)

Finalmente, el radio de Bohr a 0de hecho caracteriza las dimensiones atómicas: