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ii
AGRADECIMIENTOS
A mi hermano Jorge Manuel, por ser parte de mi vida y darme la fortaleza que necesito.
Agradezco a Verito, Jesy y Julio por tantos momentos compartidos, por su amor y apoyo
incondicional en esta etapa importante de mi vida.
Agradezco a Miryancita y Faustito por su cariño y su guía, por hacerme parte de su familia
y ser tan incondicionales.
A mi querida amiga Anita, por estar en los peores momentos de mi vida, por levantarme
siempre y ayudarme a caminar sin perder el rumbo.
A mi tutor Dr. Trosky Yánez, por el apoyo y por dedicar parte de su tiempo en esta
investigación.
Al Dr. Javier Santamaría, a quien respeto y admiro mucho, por los conocimientos
impartidos a lo largo de la carrera, y por su apoyo en esta investigación.
A mis amigos, Mony, Saskia, Paúl, Marco y Pancho, por ser tan verdaderos, por esos
abrazos sinceros y esas palabras de aliento.
iii
DERECHOS DE AUTOR
Yo, María De los Ángeles Guamialamá García, con C.I. 1805010939, en calidad de autora
del trabajo de investigación “Formulación de un insecticida a base de Cipermetrina para el
tratamiento de libros del Área Histórica de la Universidad Central del Ecuador”, autorizo a la
Universidad Central del Ecuador a hacer uso de todos los contenidos que me pertenecen o
parte de los que contiene esta obra, con fines estrictamente académicos o de investigación.
Los derechos que como autor me corresponden, con excepción de la presente autorización,
seguirán vigentes a mi favor, de conformidad con lo establecido en los artículos 5, 6, 8; 19 y
demás pertinentes de la Ley de Propiedad Intelectual y su Reglamento.
iv
APROBACIÓN DEL TUTOR
v
CONSTANCIA DE APROBACIÓN DEL TRIBUNAL
El tribunal constituido por Dr. Javier Santamaría y Dra. Carmita Reyes, luego de revisar el
trabajo de investigación titulado “Formulación de un insecticida a base de Cipermetrina para
el tratamiento de libros del Área Histórica de la Universidad Central del Ecuador” previo a la
obtención del título de Químico Farmacéutico presentado por la señorita María De los
Ángeles Guamialamá García, APRUEBA el trabajo presentado.
vi
Índice de contenidos
Introducción .......................................................................................................................... 1
Capítulo I ............................................................................................................................. 3
El Problema ........................................................................................................................... 3
Capítulo II ............................................................................................................................ 6
vii
3.1 Diseño de la investigación ...................................................................................... 18
Factores ........................................................................................................................... 27
Niveles............................................................................................................................. 27
Capítulo IV ........................................................................................................................ 32
Capítulo V .......................................................................................................................... 59
CONCLUSIONES .......................................................................................................... 59
RECOMENDACIONES ................................................................................................. 61
ix
Índice de anexos
x
Índice de Figuras
xi
Índice de Tablas
xiii
Índice de Gráficas
xiv
“FORMULACIÓN DE UN INSECTICIDA A BASE DE CIPERMETRINA PARA
EL TRATAMIENTO DE LIBROS DEL ÁREA HISTÓRICA DE LA UNIVERSIDAD
CENTRAL DEL ECUADOR”
RESUMEN
Los documentos bibliográficos tienen que enfrentarse inevitablemente a una amenaza común
que es el deterioro y por consiguiente su desaparición, siendo los factores biológicos una de
las principales causas. Los pececillos de plata (Lepismas spp.) son una de las plagas más
importantes en bibliotecas ya que estos se alimentan principalmente de la celulosa de los
libros. En el presente trabajo de investigación se busca una alternativa para contrarrestar esta
plaga, por lo que se formuló una solución insecticida a base de Cipermetrina para el
tratamiento de los libros del Área Histórica de la Universidad Central del Ecuador; mediante
el Triángulo de Gibbs se formuló soluciones de Cipermetrina al 0,5 %; 0,25 % y 0,1 % (p/v)
compuestas por una mezcla de solventes: Agua 10 %, Etanol 60 % y Metanol 30 %,
demostrándose que no afectan a la integridad de los libros. La solución de Cipermetrina
formulada presenta una alta eficacia contra Lepismas adultos, los bioensayos de mortalidad
mostraron un porcentaje de mortalidad de 93,3 % en un período de 24 horas para la
formulación de mayor concentración. La concentración letal media (CL50) y la concentración
letal 90 (CL90) fueron 0,06 % y 0,38 % (p/v) respectivamente. El tiempo necesario para
eliminar el 50 % y el 90 % de la población fue de 4,92 horas y 19,49 horas respectivamente,
para la misma formulación.
xv
“FORMULATION OF AN INSECTICIDE BASED ON CYPERMETHRIN FOR THE
TREATMENT OF BOOKS OF THE HISTORICAL AREA OF THE UNIVERSIDAD
CENTRAL DEL ECUADOR”
ABSTRACT
The bibliographical documents inevitably have to face a common threat that is the
deterioration and therefore its disappearance, being the biological factors one of the main
causes. Silver minnows (Lepismas spp.) are one of the most important pests in libraries since
they are mainly feed on the cellulose of books. In the present research work an alternative is
sought to counteract this plague, for which an insecticide solution based on cypermethrin was
formulated for the treatment of the Historical Area books of the Universidad Central del
Ecuador; through Gibbs Triangle, 0.5% cypermethrin solutions were formulated; 0.25% and
0.1% (w / v) composed of a mixture of solvents: Water 10%, Ethanol 60% and Methanol
30%, showing that they do not affect the integrity of the books. The solution of cypermethrin
formulated presents a high efficacy against adult lepismas, the mortality bioassays showed a
percentage of mortality of 93.3% in a period of 24 hours for the formulation of higher
concentration. The mean lethal concentration (LC50) and lethal concentration 90 (CL90)
were 0.06% and 0.38% (w / v) respectively. The time needed to eliminate 50% and 90% of
the population was 4.92 hours and 19.49 hours respectively, for the same formulation.
xvi
Introducción
1
En el capítulo IV, ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS, se exponen
detalladamente los datos obtenidos a lo largo de la realización de la parte experimental del
trabajo de investigación y el análisis e interpretación de los mismos.
2
Capítulo I
El Problema
Este problema se acentúa al establecer que no existe una formulación insecticida adecuada
para este fin, ya que la mayoría de insecticidas existentes en el mercado afectan las
propiedades naturales del papel y provocan efectos cancerígenos y teratogénicos en los
humanos.
3
1.2 Formulación del problema
¿El uso de una solución de Cipermetrina tendrá acción insecticida sobre los lepismas
presentes en los libros del Área Histórica de la Biblioteca de la Universidad Central del
Ecuador, sin afectar la integridad del papel?
1.3 Objetivos
4
Los lepismas spp presentes en los libros del Área Histórica y la falta de estudios sobre el
control de este tipo de plagas en Bibliotecas, hace que este proyecto de investigación tenga
relevancia debido a que es necesario controlar adecuadamente esta plaga de insectos para
evitar que los libros se sigan deteriorando y de esta manera mantener un bien patrimonial que
posee información invaluable requerida por estudiantes e investigadores.
5
Capítulo II
Marco teórico
6
implementar estas medidas de control se comprobó la presencia de insectos, encontrándose
insectos muertos enteros, mudas de piel, fragmentos, material fecal; así como también
indicios de su actividad como aserrín, perforaciones, etc. Se identificaron varias especies de
insectos entre ellas cucarachas, escarabajos, polillas y pececillos de plata. Además se
realizaron monitoreos constantes de humedad relativa y temperatura (Mariani, 2014).
En la Universidad Central del Ecuador, en el año 2016 se realizó una formulación de una
solución antifúngica a base de Fluconazol con una mezcla de cosolventes (agua, metanol y
etanol) para el tratamiento de libros del Área Histórica de la Universidad, para lo cual se
aislaron los hongos presentes en los libros y se evaluó la eficacia de la formulación frente a
los hongos encontrados obteniéndose una reducción porcentual de unidades formadoras de
colonias del 90 % (Campués, 2016).
2.2.1 Macroorganismos.
2.2.1.1 Insectos.
Son artrópodos pertenecen al Phyllum Arthropoda es decir tienen patas articuladas y
cuerpo segmentado, son un grupo muy especializado y numeroso que comprende la clase
insecta o hexápoda. Se conocen aproximadamente un millón de especies de insectos (Toro,
2003).
Los insectos presentan ciertas características distinguibles como su cuerpo dividido en tres
partes cabeza, tórax y abdomen. Los adultos presentan tres pares de patas, uno o dos pares de
alas y un par de antenas, sin embargo algunos insectos primitivos carecen de alas y otros que
viven en sociedad han perdido sus apéndices (De la Cruz, 2005).
7
2.2.1.2 Clasificación de los insectos.
Se citan las órdenes, especies y características más importantes ya que la clase insecta es
muy diversa. (Véase tabla 1)
2.2.1.3 Insectos que causan daño al papel, cartón y otros materiales de archivos
documentales y bibliotecas.
Existen numerosas especies de insectos que atacan los libros, alimentándose
principalmente del papel aunque también resulta muy nutritivo para la mayoría de insectos
los adhesivos, recubrimientos superficiales, cola utilizada para las encuadernaciones, restos
orgánicos y mohos, causando daños como raspaduras en la superficie o agujeros en el papel.
8
almidón, cola, tinta y moho microscópico. Causan daños en el papel, fotografías y
encuadernaciones, sus daños pueden ser reconocidos por las áreas desiguales, superficies
raspadas y agujeros irregulares en el papel.
Piojo de libro (Orden: Psócidos): El piojo de libro adulto no tiene alas y es muy pequeño,
mide menos de 1mm. Se alimentan de hongos microscópicos, harina, papel y cartón. Cuando
sus cuerpos son aplastados causan manchas en el papel y pueden desarrollar moho.
Cucarachas (Orden: Blattoidea. Familia: Blattidae, Blatellidae): Son insectos con hábitos
nocturnos, para sobrevivir necesitan un ambiente húmedo y cálido. Se alimentan de proteínas,
desechos animales, papel de libros, encuadernaciones, adhesivos, pieles, papel pintado de las
paredes, pueden sobrevivir sin comida durante largos períodos. Se las encuentra con
frecuencia ocultas en las fisuras de las paredes, almacenes, depósitos y zonas de desagüe. Su
reproducción es rápida y en gran cantidad. Los daños que causan en libros son erosiones
superficiales, agujeros y manchas blanquecinas producto de su excremento (Romero).
9
mechones de sedas, sus piezas bucales son de tipo masticador. Son de hábitos nocturnos por
lo que se los encuentra con frecuencia en hábitats naturales escondidos bajo hojarascas,
piedras, cortezas, suelo, nidos de mamíferos, lugares húmedos como bodegas, termiteros y
hormigueros; así como también en viviendas humanas y bibliotecas (Palacios, 2007).
Presentan carácter xerófilo por lo que soportan hábitats muy secos debido a la capacidad
que tienen para absorber agua a través de la cutícula y retener el agua atmosférica en sus
sedas sensoriales razón por la cual son más abundantes en zonas climáticas cálidas y áridas.
Su reproducción es indirecta, el macho deposita un espermatóforo que contiene su esperma
en el suelo y mediante maniobras de cortejo conduce a la hembra para recogerlo y ser
depositado en su orificio genital en donde finalmente se produce la fecundación. Los huevos
son ovalados y de color pardo claro y son depositados en lugares aislados y protegidos, su
desarrollo embrionario dura entre 10 a 60 días. Las crías son similares a los adultos, durante
toda su vida experimentan entre 10 y 12 mudas de piel, no sufren metamorfosis. Alcanzan su
madurez sexual a los 2-3 meses y pueden vivir de 4 a 5 años (Molero, 2015).
10
2.2.1.6 Condiciones ambientales para el desarrollo y reproducción de lepismas en
bibliotecas.
Las condiciones ambientales que generan un ambiente propicio para su desarrollo y
reproducción son: para que sus huevos eclosionen es necesaria una temperatura de 22 °C y 50
% de HR, por otra parte las ninfas mueren a temperaturas mayores a los 37 °C. Las
condiciones óptimas para la vida de estos insectos oscilan un rango de temperatura entre 22
°C y 27 °C y una humedad relativa de más del 50%. Otro factor importante que favorece su
estadía es la oscuridad (Escalona, 2000).
2.2.2 Biocidas.
2.2.2.1 Insecticida.
Los insecticidas son productos químicos que sirven como agentes para controlar o matar
insectos, son usados comúnmente para proteger hogares, restaurantes, hospitales, granjas,
plantaciones, etc., de plagas de insectos (Golebiowski, 2016).
2.2.2.2 Plaga.
“La OMS define como plaga aquellas especies implicadas en la transferencia de
enfermedades infecciosas para el hombre y en el daño o deterioro de hábitat y del bienestar
urbano, cuando su existencia es continua en el tiempo y está por encima de los niveles
considerados de normalidad” (García, 2010).
11
Tabla 2: Clasificación de los insecticidas sintéticos
12
Tabla 3: Tipos de Formulaciones insecticidas
Óxido de etileno: Eficaz para insectos adultos, larvas y huevos. También es utilizado
como fungicida. Presenta ciertas desventajas ya que afecta al papel, plástico y microfilm,
mezclado con freón daña la capa de ozono; además es cancerígeno, afecta al sistema
neurológico y al aparato reproductivo.
Bromuro de metilo: Eficaz para insectos adultos, larvas, huevos y hongos. Reblandece
barnices y resinas naturales, afecta las propiedades naturales del papel, pergamino, plástico y
fotografías. Es tóxico por inhalación, ingestión y absorción dérmica.
Fosfina (fosfuro de hidrógeno): Eficaz para insectos adultos, larvas, huevos y hongos. Es
corrosivo, en humanos no presenta efectos secundarios a largo plazo.
Fluoruro sulfuroso: Eficaz frente a insectos adultos y larvas, además para algunos hongos
y bacterias. Tiene buena penetración, capacidad de retención baja y eliminación rápida.
Reacciona con metales, celulosa y proteínas, presenta menor toxicidad que otros insecticidas.
13
Timol: Eficaz para insectos adultos, hongos y esporas. Tiene baja retención en papel,
reblandece barnices, tintas, debilita el pergamino y puede recristalizar. Es tóxico por
inhalación e ingestión (Martín, 2010).
2.2.3 Piretroides.
2.2.3.1 Cipermetrina.
Insecticida piretroide de amplio espectro, utilizado para el control de insectos en
agricultura y como parasiticida en ganadería. Además es muy utilizada para el control de
plagas domésticas de moscas, mosquitos, cucarachas y otras plagas que afectan la salud
pública. Presenta una solubilidad optima a pH 4, en soluciones ácidas es fotoquímicamente
estable (Ghisolfi, 2016). La Cipermetrina es un derivado sintético de las piretrinas que son
compuestos naturales con propiedades insecticidas que se encuentran en el extracto de piretro
de ciertas flores de crisantemos.
14
Las principales propiedades fisicoquímicas de la cipermetrina se presentan en la tabla 4.
(Véase tabla 4)
15
ciclopropano-carboxílico también se conjuga en forma de glucurónido, finalmente sus
metabolitos son excretados por vía renal (Velázquez, 2008).
Art. 4.- El Instituto de Patrimonio Cultural, tendrá las siguientes funciones y atribuciones:
a) Investigar, conservar, preservar, restaurar, exhibir y promocionar el Patrimonio Cultural
en el Ecuador; así como regular de acuerdo a la Ley todas las actividades de esta naturaleza
que se realicen en el país (UNESCO, 2004).
Art. 7.- Declárense bienes pertenecientes al Patrimonio Cultural del Estado los
comprendidos en las siguientes categorías:
c) Los manuscritos antiguos e incunables, ediciones raras de libros, mapas y otros
documentos importantes;
d) Los objetos y documentos que pertenecieron o se relacionan con los precursores y
próceres de la Independencia Nacional o de los personajes de singular relevancia en la
Historia Ecuatoriana;
j) En general, todo objeto y producción que no conste en los literales anteriores y que sean
producto del Patrimonio Cultural del Estado tanto del pasado como del presente y que por su
mérito artístico, científico o histórico hayan sido declarados por el Instituto, bienes
pertenecientes al Patrimonio Cultural, sea que se encuentren en el poder del Estado, de las
instituciones religiosas o pertenezcan a sociedades o personas particulares. Cuando se trate de
bienes inmuebles se considerará que pertenece al Patrimonio Cultural del Estado el bien
mismo, su entorno ambiental y paisajístico necesario para proporcionarle una visibilidad
adecuada; debiendo conservar las condiciones de ambientación e integridad en que fueron
construidos. Corresponde al Instituto de Patrimonio Cultural delimitar esta área de influencia
(UNESCO, 2004).
16
2.3.2 CONSTITUCIÓN DE LA REPÚBLICA DEL ECUADOR (2008).
Art. 379.- Son parte del patrimonio cultural tangible e intangible relevante para la
memoria e identidad de las personas y colectivos, y objeto de salvaguarda del Estado, entre
otros:
3. Los documentos, objetos, colecciones, archivos, bibliotecas y museos que tengan
valor histórico, artístico, arqueológico, etnográfico o paleontológico (UNESCO, 2008).
2.4 Hipótesis
Variable dependiente
Porcentaje de mortalidad de lepismas o efecto knock-down
Variables independientes
Formulaciones de Cipermetrina
Tiempo de exposición
17
Capítulo III
Metodología de investigación
Para el presente estudio se recolectaron lepismas adultos vivos en el área del archivo
histórico y el área de cuarentena del Área Histórica de la Universidad Central del Ecuador,
así como también en bibliotecas de dos domicilios.
3.2.1 Población.
La población o universo del trabajo de investigación son los Lepismas o pececillos de
plata adultos vivos recolectados durante los meses de marzo, abril, mayo y junio de 2018.
3.2.2 Muestra.
Para la evaluación de la eficacia de la solución de Cipermetrina se utilizó un total de 120
pececillos de plata adultos vivos.
3.3.1 Método.
3.3.1.1 Método analítico para el principio activo (Cipermetrina).
18
Se identificó el color, el aspecto y la solubilidad en acetona de la Cipermetrina
visualmente, el olor mediante el olfato y luego se comparó con el certificado de análisis y se
determinó el cumplimiento.
Las soluciones de Cipermetrina envasadas en frascos ámbar de vidrio con tapa rosca, se
sometieron a diferentes condiciones de almacenamiento durante 90 días: a condiciones
ambientales temperatura y humedad relativa del laboratorio, a 30°C ± 2°C y 75% ± 2% HR y
a 40°C ± 2°C y 75% ± 2% HR. Se evaluaron parámetros como el aspecto físico, color, olor y
claridad mediante observación directa y se midió el pH en los días 0, 1, 7, 14, 21, 28, 60 y 90
utilizando el pHmetro digital LAQUAtwin.
𝑯𝒄 = 𝑝, 𝑥 𝑃𝑀 𝑥 10−3 /𝑐 ,
10−3
𝑯𝒄 = 𝑚𝑃𝑎 𝑥 𝑃𝑀 𝑥
𝑝𝑝𝑚
19
Donde:
Hc = constante de Henry
p’ = presión de vapor del plaguicida (mPa)
PM = peso molecular del plaguicida
c’ = solubilidad en agua (ppm)
Bioensayo de mortalidad
Para este bioensayo se utilizaron círculos de papel filtro cualitativo, cajas Petri de vidrio,
micropipeta, soluciones de Cipermetrina al 0,5%; 0,25% y 0,1% y Lepismas adultos vivos. La
realización de este bioensayo se adaptó del “Esquema de evaluación de plaguicidas de la
Organización Mundial de la Salud” (OMS, 2009).
20
Figura 4: Monitoreo de Temperatura y Humedad relativa
Luego de transcurridas 24 horas, sobre los círculos de papel filtro se colocaron grupos de
diez Lepismas en cada caja Petri tapándolas por 3 minutos para evitar que escapen.
Posteriormente se procedió a observar la mortalidad durante las próximas 24 horas.
Se realizaron tres repeticiones del bioensayo, las cuales se llevaron a cabo en diferentes
días.
22
La observación visual no nos garantiza con certeza el estado de muerte del insecto, por lo
que se debe considerar el “Criterio de muerte” el cual nos dice que: Se considera muerto el
insecto que colocado sobre un papel filtro no tiene actividad locomotora propia, ya sea en
forma espontánea o cuando es estimulado con una pinza o pincel.
En este bioensayo se utilizó una aguja previamente esterilizada, con la cual se realizaron
suaves punciones sobre el cuerpo del insecto para estimularlo y de esta manera constatar su
muerte.
El grupo control o testigo es expuesto a las mismas condiciones de los tratamientos pero
sin principio activo, se tolera un intervalo de mortalidad en este grupo entre 0 y 20%. Si la
mortalidad supera el 20%, la réplica del grupo control es rechazada. Si la mortalidad está
entre 5% y 20%, los resultados de mortalidad en los tratamientos se corrigen utilizando la
fórmula Abbott (OMS, 2009). :
𝑋−𝑌
𝑀𝑜𝑟𝑡𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (%) = 𝑥 100
100 − 𝑌
Donde,
X= Porcentaje de mortalidad en los tratamientos
Y= Porcentaje de mortalidad en el grupo control
23
Variable dependiente = % Mortalidad (unidades probit)
Variable independiente = Log Concentración
Se realiza el mismo análisis para calcular el Tiempo letal medio (TL50) y Tiempo letal 90
(TL90) para cada concentración, es decir el tiempo que trascurre hasta que el 50 % y 90 % de
la población muere.
3.3.2 Materiales.
3.3.2.1 Materia prima.
Balanza.
Vórtex.
Cabina de flujo laminar.
Aerógrafo.
pHmetro LAQUAtwin.
Estereoscopio Carl zeiss Jena.
24
3.3.2.3 Material de laboratorio
1. Etapa bibliográfica
25
3. Etapa de Formulación
26
Diseño Factorial AxB
Factores
Niveles.
27
3.5 Matriz de operalización de variables
Tipo de formulación C1
C2 % p/v o g/ 100 ml
C3
Tiempo de exposición T1
T2 horas (h)
T3
T4
28
3.6 Procedimientos
29
3.6.5 Medición de pH en papel bond.
1) Calibrar el equipo
2) Tomar aproximadamente 0,25 cm2 de papel
3) Desmenuzar con la ayuda de una aguja o bisturí la muestra de papel, previamente
aplicada las soluciones de Cipermetrina y colocar en un tubo de ensayo con tapa
4) Colocar 400 µl de agua destilada con una micropipeta
5) Dejar reposar tapado durante 1 hora
6) Colocar el líquido en el porta muestra del pHmetro
7) Reportar la medida
30
Para el análisis de los cambios de pH en papel antes y después de la aplicación de la
formulación, se realizó un ANOVA mediante un diseño completamente al azar (DCA) con un
factor, mediante el cual se determinó la significancia estadística.
Tabla 6: ANOVA
31
Capítulo IV
32
4.1.2 Determinación de la composición de la formulación insecticida en un sistema A-
B-C mediante el triángulo de Gibbs.
Una vez planteada la formulación de una solución insecticida a base de Cipermetrina para
el tratamiento de libros afectados por la presencia de lepismas, esta debe cumplir con ciertas
características que son las siguientes:
Para lo cual se utilizó una mezcla de solventes en proporciones adecuadas: agua, etanol
96% y metanol técnico como la mejor alternativa para que la formulación cumpla con las
características establecidas. Las proporciones adecuadas de solventes usadas en la
formulación se determinaron mediante el triángulo de Gibbs.
33
Tabla 9: Evaluación de las proporciones de solventes en la formulación
En la Tabla 9 se representan diez formulaciones con tres solventes: agua, metanol técnico
y etanol 96% en diferentes proporciones, en la cual se analiza la solubilidad del principio
activo y la mojabilidad, características con las cuales debe cumplir la formulación para que
sea óptima. Se observan proporciones de la mezcla de solventes que si cumplen con las
características establecidas para una buena formulación y están representados en el triángulo
de Gibbs con puntos de color rojo correspondiente a la Gráfica 1. Las mezclas que contienen
a partir del 33% de agua mojan el libro, además el principio activo es prácticamente insoluble
en estas proporciones de mezcla de solventes ya que la solubilidad de la Cipermetrina en
agua es de 0,004 mg/L.
Se analizaron las formulaciones 8,9 y 10, se observa que las tres formulaciones tienen
bajas proporciones de agua, además que todas cumplen de igual manera con las
características establecidas pudiendo ser cualquiera de ellas la mejor formulación. Sin
embargo se puede observar que la formulación 9 tiene el 15% de agua a diferencia de las
formulaciones 8 y 10 que tienen tan sólo el 10%. En cuanto a las proporciones de metanol, la
34
formulación 8 tiene mayor porcentaje de metanol que la formulación 10, lo cual no es
conveniente por lo antes mencionado. Por lo que finalmente la mejor formulación es la N° 10
con las proporciones adecuadas de solventes obtenidas en la etapa de formulación y con la
cual se realizaron los bioensayos de eficacia correspondientes.
CONDICIONES AMBIENTALES
Tiempo de Parámetros evaluados
evaluación
Día pH Aspecto Color Olor Claridad
Físico
0 8,5 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
1 8,4 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
7 8,5 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
35
14 7,8 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
21 8,2 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
28 8,4 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
60 8,3 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
90 8,1 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
36
7 8,2 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
14 8,0 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
21 7,9 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
28 7,8 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
60 7,8 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
90 7,8 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
CONDICIONES AMBIENTALES
Tiempo de Parámetros evaluados
evaluación
Día pH Aspecto Color Olor Claridad
Físico
0 8,1 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
1 8,0 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
7 8,3 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
14 7,9 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
21 8,0 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
28 8,0 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
60 8,1 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
90 8,3 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
37
Tabla 15: Evaluación de la estabilidad física a 30°C ± 2°C y 75% ± 2% HR
38
Solución de Cipermetrina 0,1%
CONDICIONES AMBIENTALES
Tiempo de Parámetros evaluados
evaluación
Día pH Aspecto Color Olor Claridad
Físico
0 8,3 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
1 8,2 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
7 8,3 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
14 8,1 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
21 8,3 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
28 8,3 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
60 8,2 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
90 8,1 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
39
90 8,6 Homogéneo Incoloro Característico a
solvente
De igual manera se realizó las mediciones de pH a cada una de las muestras de soluciones
de Cipermetrina a diferentes concentraciones sometidas a las condiciones ambientales y en el
periodo de tiempo establecidos. Las mediciones de pH se realizaron con el pHmetro digital
(Véase ANEXO 7) y los resultados se reportaron en las Tablas correspondientes.
40
condiciones de 30°C ± 2°C y 75% ± 2% HR se obtuvieron valores entre 8,6 y 7,9 y
finalmente a condiciones de 40°C ± 2°C y 75% ± 2% HR se obtuvo un valor máximo de pH
de 8,5 y un mínimo de 7,6. El pH de las soluciones de Cipermetrina analizadas es muy
favorable para el uso en papel al presentar un pH alcalino ya que la durabilidad del papel
depende del pH, deteriorándose rápidamente a pH ácido.
Cálculo:
𝐇𝐜 = p, x PM x 10−3 /c ,
𝐇𝐜 = (2,3 x 10−7 Pa) (416,298 g/mol) (10−3 )/( 4 x 10−6 g/L )
𝐇𝐜 = 2,36 x 10−10 atm m3 /mol
41
4.2 Daños en papel después de aplicar la solución de Cipermetrina.
Tabla 21: Longitud de fibras de papel bond Tabla 22: Prueba t de Student
3000.00
Largo de fibras (um)
2500.00
2000.00
1500.00
1000.00
500.00
0.00
L1 L2 L3 L4 L5 L6 L7 L8 L9 L10 L11 L12 L13 L14 L15
Número de observaciones
42
Al analizar microscópicamente las fibras de papel bond sin aplicar la formulación y
después de la aplicación de la formulación, se encontraron dos rangos de longitud de fibras
bien definidos, fibras largas y fibras cortas como se observa en la Gráfica 2. Se hicieron 15
mediciones de las fibras sin aplicación de la formulación y 15 mediciones de las fibras
después de aplicar la formulación utilizando el software Motic Images Plus 2.0 como se
puede observar en las Figuras 11 y 12 respectivamente. Se realizó una prueba t de Student
con un nivel de confianza del 95 %, en la cual el valor p es 0,076 mayor a 0,05 lo cual nos
indica que no existe una diferencia estadísticamente significativa entre las medias de
longitud de las fibras sin aplicar la formulación y después de aplicar la formulación.
43
4.2.2 Manchas sobre el papel observadas en la luz UV.
(a) (b)
(c)
Figura 14: Tinta de marcador (a), esferos (b) y tinta ferrogálica (c) antes de la
aplicación de la formulación
44
(a) (b)
(b) (b)
(b) (c)
Figura 15: Tinta de marcador (a), esferos (b) y tinta ferrogálica (c) después de la
aplicación de la formulación - Observación estereoscópica.
45
La tinta ferrogálica es una suspensión acuosa que se forma con sales de hierro y ácido
gálico a partir de los cuales se forma un complejo orgánico marrón oscuro y que se aglutina
con goma natural; a esta tinta se le atribuye el deterioro del papel conocido como corrosión
de la tinta, debido a que presenta una elevada acidez y a la oxidación ocasionada por el
hierro. Al añadir alcohol sobre documentos escritos con esta tinta se evita el deterioro ya que
este actúa como humectante controlando el secado, sin embargo en exceso puede ocasionar la
remoción de la tinta (Someillán, 2006).
ANTES DESPUÉS
Total 0,069 11
Elaborado por: Guamialamá M.
El valor p es 0,532 con un nivel de confianza del 95 %, como se observa en la Tabla 24.
Este valor al ser mayor a 0,05 nos indica que no existen diferencias estadísticamente
significativas en los diferentes tratamientos. Por lo cual, después de aplicar las soluciones de
Cipermetrina 0,5 %; 0,25 % y 0,1 % en papel bond, no se produce un cambio de pH
considerable, por lo tanto las soluciones de Cipermetrina formuladas cumplen con este
requisito al no causar cambios importantes en el pH del papel. Es indispensable que el papel
47
de los documentos bibliográficos posea un pH alcalino, ya que a pH ácido el papel tiende a
tomar coloraciones amarillentas y por ende su deterioro se ve acelerado.
48
Tabla 27: Número/ % de Lepismas muertos después de la exposición a la Solución de
Cipermetrina 0,5%
Mortalidad
acumulada 0/30 0/30 0/30 4/30
por tiempos
49
% Mortalidad vs Concentración
100 93.3
86.7
90
80
66.7
70
Mortalidad (%)
60
50
40
30
20
10 0.1 0.25 0.5
0
1 2 3
Concentración (% p/v)
% Mortalidad vs Tiempo
100 93.3
86.7
80 73.3 76.7
63.3 66.7
Mortalidad (%)
56.7 53.3
60
46.7
40 33.3 33.3
23.3
20
0
4 6 8 24
Tiempo (h)
50
En cuanto al Grupo control o testigo se obtuvo una mortalidad de 13,3 % a las 24 horas de
exposición como se observa en la Tabla 28, lo cual indica que los solventes de la formulación
no son los responsables de la muerte de los insectos, la cual puede deberse a factores externos
que no son controlables por el investigador.
Este valor está dentro del intervalo de mortalidad aceptable para el grupo control por lo que
es utilizado para corregir el porcentaje de mortalidad en los tratamientos, según la fórmula
Abbott.
ANÁLISIS DE VARIANZA
Total 21651,146 35
51
indica que el porcentaje de mortalidad de Lepismas es diferente a distintas concentraciones de
principio activo y mientras trascurre el tiempo en los diferentes tratamientos.
C3 vs C1 28,84 6,12 *
C2 vs C1 20,19 6,299 *
De igual manera que para el factor concentración se realizó la prueba de Duncan para el
factor tiempo ya que se encontraron diferencias estadísticamente significativas en el
ANOVA. Al hacer comparaciones entre los diferentes tiempos se encontró que existe
diferencia significativa para todos los casos como se puede observar en la Tabla 31. Esto
52
quiere decir que, el porcentaje de mortalidad es diferente en cada uno de los tiempos de
exposición.
53
Las comparaciones que están en rojo indican porcentajes de mortalidad muy bajos por
debajo del 60 %, por lo que no se les podría considerar tratamientos eficaces. Las demás
comparaciones entre tratamientos se consideran eficaces, sin embargo se puede observar que
los tratamientos C3T4 y C2T4 es decir 0,5 % de Cipermetrina en 24 horas y 0,25 % de
Cipermetrina en 24 horas, al no tener diferencia estadísticamente significativa son iguales, lo
que sugiere que el porcentaje de mortalidad es similar al aplicar cualquiera de los dos
tratamientos. Además estos tratamientos son los que proporcionan el porcentaje de
mortalidad más elevado.
a)
𝑋−𝑌
𝑀𝑜𝑟𝑡𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (%) = 𝑥 100
100 − 𝑌
93,3 % − 13,3 %
𝑀𝑜𝑟𝑡𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (%) = 𝑥 100
100 − 13,3 %
b)
𝑋−𝑌
𝑀𝑜𝑟𝑡𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (%) = 𝑥 100
100 − 𝑌
86,7 % − 13,3 %
𝑀𝑜𝑟𝑡𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (%) = 𝑥 100
100 − 13,3 %
c)
𝑋−𝑌
𝑀𝑜𝑟𝑡𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (%) = 𝑥 100
100 − 𝑌
54
66,7 % − 13,3 %
𝑀𝑜𝑟𝑡𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (%) = 𝑥 100
100 − 13,3 %
a= 0,583378378 𝑌 = 𝐴 + 𝐵(𝐿𝑜𝑔𝑋)
b= 1,585135135 𝑌 = 0,58 + 1,59 (3,7)
r= 0,994549331
𝑌 = 6,45
𝑌−𝐴
𝐿𝑜𝑔 𝑋 =
𝐵
𝑌−𝐴
𝑋=[ ] 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔
𝐵
Donde,
Y= 5,00 (50 % de mortalidad)
Y= 6,28 (90 % de mortalidad)
5,00 − 0,58
CL50 = [ ] antilog
1,59
6,28 − 0,58
CL90 = [ ] antilog
1,59
55
En la Tabla 33 se observa un valor p de 0,9994 para la prueba del Chi- cuadrado, con un
nivel de confianza del 95 %. Este valor al ser mayor a 0,05 nos indica que no hay diferencias
estadísticamente significativas entre los valores observados y los valores esperados de
mortalidad en unidades probit, es decir que los datos observados se ajustan a la distribución
teórica, por lo que los valores de la Concentración letal 50 (CL50) y Concentración letal 90
(CL90) calculados son válidos.
a= 2,939038929 𝑌 = 𝐴 + 𝐵(𝐿𝑜𝑔𝑋)
b= 1,810827251 𝑌 = 2,94 + 1,81 (0,6)
r= 0,930029629 𝑌 = 4,03
𝑌−𝐴
𝑋=[ ] 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔
𝐵
Donde,
Y= 5,00 (50 % de mortalidad)
Y= 6,28 (90 % de mortalidad)
5,00 − 2,94
TL50 = [ ] antilog
1,81
56
𝐓𝐋𝟓𝟎 = 𝟏𝟑, 𝟕𝟒 𝐡𝐨𝐫𝐚𝐬
6,28 − 2,94
TL90 = [ ] antilog
1,81
a= 3,226812652 𝑌 = 𝐴 + 𝐵(𝐿𝑜𝑔𝑋)
b= 2,144768856 𝑌 = 3,23 + 2,14 (0,6)
r= 0,937957581 𝑌 = 4,51
𝐓𝐋𝟓𝟎 = 𝟔, 𝟕𝟐 𝐡𝐨𝐫𝐚𝐬
𝐓𝐋𝟗𝟎 = 𝟐𝟔, 𝟔𝟐 𝐡𝐨𝐫𝐚𝐬
57
Tabla 36: Prueba del Chi cuadrado
SOLUCIÓN 0,5%
a= 3,520766423 𝑌 = 𝐴 + 𝐵(𝐿𝑜𝑔𝑋)
b= 2,135036496 𝑌 = 3,52 + 2,14 (0,6)
r= 0,987268773 𝑌 = 4,80
𝐓𝐋𝟓𝟎 = 𝟒, 𝟗𝟐 𝐡𝐨𝐫𝐚𝐬
𝐓𝐋𝟗𝟎 = 𝟏𝟗, 𝟒𝟗 𝐡𝐨𝐫𝐚𝐬
Se realizó la prueba del Chi cuadrado con un nivel de confianza del 95 % para los tres
análisis, dando valores p de 0,9981; 0,9979 y 0,9999 para las diferentes concentraciones
como se observa en las Tablas 34, 35 y 36 respectivamente. Al ser estos valores mayores a
0,05 nos indica que no existen diferencias estadísticamente significativas entre los valores
observados y los valores esperados de mortalidad en unidades probit, es decir que el Tiempo
letal 50 (TL50) y el Tiempo letal 90 (TL90) calculados para cada concentración de la
formulación insecticida son válidos ya que los valores observados se ajustan a la distribución
de probabilidad teórica.
58
Capítulo V
Conclusiones y Recomendaciones
CONCLUSIONES
59
eficacia de las formulaciones, ya que se observa un porcentaje de mortalidad elevado
(Grafica 4).
60
RECOMENDACIONES
- Realizar análisis de las fibras de papel de los libros para demostrar si existen
daños provocados por la formulación a largo plazo.
61
Referencias Bibliográficas
62
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dpbD-
kQ6AEIJjAA#v=onepage&q=farmacocinetica%20de%20la%20cipermetrina&f=false
64
ANEXOS
65
Anexo 2: Diagrama de Flujo Formulación de Insecticida
Formulación de insecticida
Cipermetrina Pesar
0,1 g
2 ml Agua Añadir
12 ml Etanol 96%
6 ml Metanol técnico
Vórtex
Agitar (10 minutos)
Temperatura ambiente
Almacenar Protegido de la luz
Repetir procedimiento
con 0,05 g y 0,02 g
de Cipermetrina
Fin
66
FICHA DE DETECCIÓN DE LEPISMAS EN DOCUMENTOS
BIBLIOGRÁFICOS Y ÁREAS DE ALMACENAMIENTO DEL ÁREA
HISTÓRICA DE LA UCE
ASPECTOS A CONSIDERAR SI NO
1 0
1. ¿Se ha observado la presencia de lepismas en cualquiera
de sus estadios (huevo, ninfa, adulto), en la reserva
documental?
2. ¿Se han encontrado cadáveres de lepismas en la reserva
documental?
3. ¿Se han observado heces o excrementos finos y
granulados de color negro en la reserva documental?
4. ¿Se han encontrado restos de piel de lepismas en la
reserva documental?
5. ¿Se han encontrado lepismas vivos dentro del
documento bibliográfico?
6. ¿Se han encontrado lepismas muertos dentro del
documento bibliográfico?
7. ¿Se han encontrado restos de piel o heces de lepismas
dentro del documento bibliográfico?
8. ¿Se han observado manchas pequeñas y amarillentas en
el documento bibliográfico, ocasionadas por lepismas?
9. ¿Se han observado perforaciones irregulares en las hojas
del documento bibliográfico, ocasionadas por lepismas?
10. ¿Se han observado raspaduras a lo largo de la
superficie de la cubierta del documento bibliográfico,
ocasionadas por lepismas?
11. ¿Se ha observado deterioro o raspaduras en los
bordes de las páginas del documento bibliográfico,
ocasionadas por lepismas?
12. ¿Existen puntos de humedad notorios en la
reserva documental?
13. ¿Considera usted que la iluminación de la reserva
documental es la adecuada para evitar la presencia de
lepismas?
14. ¿Se realiza un monitoreo constante de humedad y
temperatura en la reserva documental?
15. ¿Se ha observado la presencia de otros insectos
como arañas, escarabajos, cucarachas, etc., en la
reserva documental?
16. ¿Se ha observado la presencia de cadáveres de
otros insectos como arañas, escarabajos, cucarachas,
etc., dentro del documento bibliográfico?
TOTAL
67
Matriz de validación de instrumentos
68
69
70
Anexo 4: Reporte de identificación del insecto
71
72
Anexo 5: Certificado de análisis de la Cipermetrina
73
Anexo 6: Tabla de trasformación Probit
74
Anexo 7: Fotografías
75
DAÑOS CAUSADOS EN PAPEL POR LEPISMAS
76
PRUEBAS DE SOLUBILIDAD DE CIPERMETRINA CON DIFERENTES
PROPORCIONES DE SOLVENTES
Aplicación de Soluciones de
Cipermetrina 0,5 %; 0,25 % y
0,1 % sobre papel bond
Volumen de agua destilada
sobre muestras de papel bond
78
ESTABILIDAD FISICA DE LAS FORMULACIONES DE CIPERMETRINA
Condiciones de Almacenamiento:
30°C ± 2°C y 75% ± 2% HR
79
Condiciones de Almacenamiento:
40°C ± 2°C y 75% ± 2% HR
80
EVALUACIÓN DE LA EFICACIA INSECTICIDA
81
Exposición de Lepismas a soluciones de Cipermetrina.
Repetición 2
82
Lepismas muertos después de realizados los
bioensayos de eficacia.
83
Aerógrafo
84