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III, HYDROSKIMMING

HYDROSKIMMING
REFORMADO CATALITICO

La nafta pesada El proceso catalitico se


atmosferica no es da una serie de
reacciones quimicas
apta para gasolinas tendientes a aumentar la
dado su bajo aromaticidad de la
octanaje alimentacion
REACCIONES
1. Dehidrogenacion de naftenos a aromaticos:

Ciclohexano Benceno + 3H2

Metil-ciclohexano Tolueno + 3H2

2. Dehidro isomerizacion de naftenos a aromaticos

1,2 dimetilciclopentano Metil-ciclohexano Tolueno + 3H2

3. Dehidrociclacion de parafinas a aromaticos

N-hexano Benceno + H2

N-heptano Tolueno + H2
4. Isomerizacion de parafina a isoparafinas

N-hexano Isopentano

5. Hydrocracking de naftenos y parafinas

N-heptano +H2 butano + propano

Metil-ciclohexano + H2 n-Heptano

6. Hydrogenolisis

N-heptano + H2 n-hexano + metano

Tolueno + H2 Benceno + metano


CRACKING CON FORMACION DE CARBON

Todas las reacciones


La formacion de coque
de deshidrogenacion
esta asociada a la
producen H2 y las de El balance de calor
presencia de HC
cracking consumen global es endotermico
aromaticos y naftenos
H2 y dan lugar a HC
policiclicos
ligeros

Las naftas con Peb mas alto da compuestos


La alimentacion es diaromaticos que favorecen la formacion de
nafta pesada con coque desactivando el catalizador.
rango de ebullicion S y N2 se encuentran presentes envenenan el
entre 70-180 C. catalizador y se los elimina por
hidrotratamiento.
 CATALIZADORES

 Los catalizadores estan formados por un soporte de


gamma alumina clorada y elementos activos (metales
y cloruros)

 El platino es el metal que cataliza las reacciones de


hidrogenacion y deshidrogenacion y con la presencia
de otros metales como el renio e iridio, junto con el
platino se potencia la funcion metalica

 El germanio o estaño aumentan la selectividad del


catalizador a la formacion de aromaticos
El catalizador Pt/Sn son
utilizados en procesos de
regeneracion continua (CCR)

El catalizador Pt/Re, Pt/Ir,


Pt/Ge son utilizados en
procesos semiregenerativos

El Cl se incorpora al soporte de alumina


cerrando centros acidos que catalizan las
reacciones de isomerizacion de n-parafinas
y participan en reacciones de formacion de
aromaticos
El proceso pierde
actividad por
envenenamiento del
catalizador, que puede
El caracter ser permanente o
acido del Cl temporal
Para recuperar
adicionado al su actividad es
soporte es necesario su
mantenida con regeneracion
la humedad del
sistema

catalizador
CONDICIONES DE OPERACION
CALIDAD DE
ALIMENTACION

TEMPERATURA
DE REACCION

VARIABLES QUE AFECTAN


VELOCIDAD
EL COMPORTAMIENTO DEL
ESPACIAL
CATALIZADOR RENDIMIENTO
Y CALIDAD DE NAFTA
REFORMADA
PRESION DE
REACCION

RELACION
H/HC
 CALIDAD DE ALIMENTACION:
 Se mide en terminos de intervalo de destilacion,
considerando el PF. Por encima de 200 C se
presentan aromaticos polinucleares que coquizan
depositando carbon y desactivando al catalizador.

 Un indice de referencia de la calidad en la


alimentacion es el denominado N+2A (Contenido en
nafteno + 2 veces el contenido en aromaticos en %
vol.) Hay correlacion entre este valor, la curva de
destilacion y el API que permite predecir la formacion
de aromaticos en el proceso y el # de octano del
producto para diferentes catalizadores y condiciones
de proceso
ES NECESARIO EL PRETRATAMIENTO PARA ELIMINAR
COMPUESTOS AZUFRE, NITROGENO, OXIGENO,
METALES (As, Pb, Cu).

LOS METALES PRODUCEN UNA


DESACTIVACION PERMANENTE
DEL REACTOR. CON LOS
PRIMEROS ES TEMPORAL ,

PERO REDUCEN POR ESTOS MOTIVOS


CONSIDERABLEMEN LA ALIMENTACION
TE LOS CICLOS DE HAY QUE
ACTIVIDAD DEL PRETRATARLA VIA
CATALIZADOR HIDROTRATAMIENTO
 TEMPERATURA DE REACCION:
 Incrementa la actividad catalitica del proceso pero
al mismo tiempo incrementa la velocidad de
desactivacion del catalizador. El intervalo de
trabajo esta entre 460 y 530 C, trabajandose
entre 482 C a inicio del ciclo y 500 C a fin de ciclo
para mantener el # de octano del producto.

 Los procesos a baja presion trabajan a


temperaturas ligeramente inferiores ya que la
presion baja favorece las reacciones de
deshidrogenacion y ciclacion (formacion de
aromaticos) y por lo tanto no requieren
temperaturas mas altas
NO MAS DE
100 RON •A TEMPERATURAS
ALTAS IMPLICA
•El proceso •ACTUANDO MAYOR CRACKING
debe trabajar SOBRE LA Y MERMA EN EL
para obtener TEMPERATUR RENDIMIENTO DE
LIQUIDO
un minimo de A DE
REACCION PASAR DE 85 A
85 RON 100 RON PUEDE
IMPLICAR UNA
MERMA EN
LIQUIDO DE
HASTA 15%
 VELOCIDAD ESPACIAL: LHSV
 (Volumen de carga al reactor por volumen de
carga de catalizador en un tiempo dado).

 Es una medida del tiempo de contacto del


liquido con el catalizador , tiempo de contacto
largo significa favorecer las reacciones de
hydrocracking y por tanto disminucion de
rendimiento en liquido.

 Normalmente se situa entre 1.0 y 4.0 1/h


 PRESION DE TRABAJO:
 Con los sistemas actuales se situa entre 3 y 30
kg/cm2, puesto que se trabaja con 3-4
reactores en serie con un P entre ellos. La
presion de trabajo se considera un valor medio
entre la presion de entrada al primer reactor y
la de salida al ultimo.

 Sistemas semiregenerativos: 10-30 kg/cm2


 Sistemas CCR 3-10 kg/cm2
La presion tiene especial
influencia en el rendimiento y
vida del catalizador

Reduciendo la presion se
incrementan las reacciones de
deshidrogenacion de naftenos y
deshidrociclacion de parafinas,

reduciendose las de hydrocracking


consignandose altos rendimientos en
reformado e hidrogeno y bajo GLP. Estas
unidades son una fuente de H2, se
suele trabajar en condiciones que
maximize la produccion del mismo
 RELACION H2/HC:
 Relacion entre moles de H2 de reciclo y moles de
nafta alimentada a la unidad.

 Es necesario mantener esta relacion en unos


valores determinados reciclando H2 a los
reactores de forma que se mantenga una elevada
presion parcial del gas. En los procesos actuales
esta relacion esta entre 2 a 8
 El H2 reacciona con los precursores de coque
depositados en el catalizador eliminandolos. Una
alta relacion de H2/HC afecta negativamente la
reaccion de aromatizacion, incrementa el
hydrocracking, pero reduce la velocidad de
desactivacion del catalizador.
Presion baja H2 favorece la
deshidrogenacion de Naftenos y
deshidrociclacion de parafinas a
aromaticos

Pero disminuye la vida del catalizador


debido a la formacion de coque

La relacion adecuada sera el


resultante del compromiso economico
entre vida del catalizador y severidad
requerida
DESCRIPCION DEL PROCESO
NAFTA PESADA STRAIGHT RUN
PI 70/90 C – PF 160/200C

HIDRODESULFURADORA
ALIMENTACION

ELIMINAR S Y N2
E HIDROGENAR LAS
MEZCLAS CON OTRAS OLEFINAS EN
NAFTAS DE HYDROCRACKING, CONDICIONES DE
COQUIZACION VISBREAKING REACCION
O FCC DE INTERVALO DE
DESTILACION SIMILAR
SE ALIMENTA A LA
UNIDAD DE REFORMADO
0.2 PPM S
EL EFLUENTE DEL ULTIMO
REACTOR DE ZnO REACTOR SE ENFRIA PARA
ELIMINAR TRAZAS DE SEPARAR UNA PARTE GASEOSA
S.SE INCREMENTA LOS C1 A C4 CON UN 60-90% MOLAR
CICLOS DE VIDA DEL DE H2
CATALIZADOR DE Pt
PARTE DEL GAS SE RECICLA A
LA ZONA DE REACCION Y EL RESTO
LA SECCION DE REACCION SE RECUPERA COMO GAS H2
DEL REFORMADO CONSISTE PARA ALIMENTACION A LA UNIDAD
EN 2-4 REACTORES EN SERIE DE HIDRODESULFURACION DE NAFTA
CON HORNOS INTERMEDIOS
PARA MANTENER LA TEMP DE
EL LIQUIDO SE ALIMENTA A UNA
REACCION.
ESTABILIZADORA QUE ELIMINA EL GAS
C1 Y C2 CON ALGO DE H2 NO SEPARADO
Y C3 Y C4 QUE SE INCORPORAN AL
SISTEMA DE GLP
MAXIMIZAR LA PRODUCCION
DE NAFTA REFORMADA E H2
MINIMIZANDO EL CRACKING
LA NAFTA REFORMADA SE ENVIA
PARA LA FABRICACION DE GASOLINAS
RENDIMIENTOS Y PROPIEDADES DE LOS PRODUCTOS

LA VARIABLE DE OPERACION SE REDUCE A LA TEMPERATURA DE REACCION QUE


DEBERA SER NECESARIA PARA OBTENER EL # DE OCTANO DESEADO EN EL PRODUCTO

A MEDIDA QUE EL CATALIZADOR SE DESACTIVA ES NECESARIO INCREMENTAR LA


TEMPERATURA PARA MANTENER EL # DE OCTANO. El INCREMENTO DE TEMPERATURA
LLEVA A SU VEZ A UNA DISMINUCION EN EL RENDIMIENTO DE LIQUIDO DEBIDO A UNA
MAYOR PRESENCIA DE REACCIONES DE CRACKING E HIDROGENOLISIS

A PARTIR DE UNA DETERMINADA TEMPERATURA DEBE PROCEDERSE A LA REGENERACION


DEL CATALIZADOR QUE SE REALIZA IN SITU MEDIANTE UNA OPERACION DE QUEMADO DEL
COQUE Y UNA ELIMINACION DE S

EXISTEN 3 TIPOS DE PROCESOS DE REGENERACION: SEMIREGENERACION EL PROCESO


TRABAJA A PRESIONES Y RELACIONES H2/HC MAS ALTAS PARA MINIMIZAR LA
DEPOSICION DE CARBONO.
CICLICO: SE DISPONE DE UN REACTOR ADICIONAL QUE SUSTITUYE AL QUE DEBE SER
REGENERADO.
CONTINUO: PARTE DEL CATALIZADOR EN SERVICIO ES ENVIADO PARA SU REGENERACION
Y POSTERIOR REPOSICION
LOS PROCESOS CCR MANTIENEN LA ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD DEL CATALIZADOR EN
MEJOR GRADO QUE LOS SEMIREGENERATIVOS, PUEDEN TRABAJAR A MENOR PRESION
Y MENOR RELACION H2/HC, AMBAS VARIABLES TIENEN UN EFECTO POSITIVO EN
CUANTO A QUE PUEDEN TRABAJAR A MAYOR # DE OCTANO AUNQUE SE PRODUZCA
MAYOR DEPOSICION DE CARBON SOBRE EL CATALIZADOR QUE AL REGENERARSE EN
CONTINUO NO TIENE EFECTO SOBRE LA DISPONIBILIDAD DE LA UNIDAD

TABLA 7.16 REFORMADO CATALITICO. RENDIMIENTOS TIPICOS

Catalitico Continuo Semiregenerativo


(CCR)
Hidrogeno % PESO 2 – 3.8 1.4 – 2.4
Nafta Reformada % PESO 85 – 90 75 – 85
Aromaticos % VOL. 54 - 58 46 - 54
EN LA TABLA 7.17 SE INDICAN LAS PROPIEDADES DEL PRODUCTO QUE VARIAN CON
RESPECTO A LAS DE ALIMENTACION AL VARIAR LA COMPOSICION HIDROCARBONADA
DE LA MISMA, ASI AUMENTA LA DENSIDAD Y EL INTERVALO DE DESTILACION TANTO
POR LA FORMACION DE HC LIGEROS POR EL HYDROCRACKING COMO EN LOS
PESADOS POR LA FORMACION DE AROMATICOS
CONSUMOS ESPECIFICOS:
SON DIFERENTES SEGUN SE TRATE DE UN PROCESO SEMIREGENERATIVO O CONTINUO

ELIMINACION DE BENCENO:

El contenido en benceno admitido en las especificaciones


de las Gasolinas comerciales es del 1% en volumen maximo.
El principal componente en la formulacion de la gasolina
comercial Lo constituye la nafta reformada con valores
comprendidos entre El 30% y 70%

Para un corte C6-C10 de nafta pesada de alimentacion al reformador para una


Severidad minima de 98% RON, el contenido de benceno en la nafta reformada
Puede estar entre 1.5% y 6% volumen. Para poder cumplir con el contenido
Maximo especificado de las gasolinas comerciales, es necesario reducir la
Riqueza en benceno
EXISTEN DOS VIAS PARA ESTA REDUCCION: ACTUANDO SOBRE LA CARGA A LA
UNIDAD DE REFORMADO O ACTUANDO SOBRE LA NAFTA REFORMADA

SE ELIMINA DE LA ALIMENTACION AL REFORMADO LOS HC PRECURSORES DE


BENCENO EN C6, HEXANO, CICLOHEXANOS Y METIL CICLOPENTANO. SE HACE EN LA
PROPIA REDESTILADORA DEL SISTEMA DE CRUDO AJUSTANDO EL PUNTO DE CORTE
ENTRE LA NAFTA LIGERA Y LA NAFTA PESADA DE QUE DICHOS HC DESTILEN EN LA
LIGERA. EL PUNTO DE CORTE ESTA ALREDEDOR DE LOS 80 C.

LA NAFTA LIGERA CONTIENE SOLO HC C5 Y C6 Y SE PUEDE INCORPORAR


DIRECTAMENTE A LA FORMULACION DE GASOLINAS. LA NAFTA PESADA LIBRE
DE PRECURSORES SE ALIMENTA A LA UNIDAD REFORMADO. EL ESQUEMA
CORRESPONDE A LA FIG. 7.6.
En 1. se trata
de eliminar de
la alimentacion
al reformado
los HC
precursores del
1. Actuando benceno 2. Actuando
sobre la carga
sobre la nafta
a la unidad de
reformada
reformado

Existen
dos vias
para esta
reduccion
•Se consigue • En esta opcion
en la propia La nafta ligera no se pierde
destiladora contiene rendimiento
del crudo solamente HC en peso si
ajustando el octano/barril al
C5 y C6 que no reformarse
corte entre la como tal puede el n-hexano de
nafta pesada incorporarse a la 26 RON y otros
y ligera de formulacion de isomeros C6
forma que gasolinas
dichos HC
destilen en la
ligera
• La nafta pesada
libre de Para minimizar la
precursores se perdida octano/bbl
El punto de alimenta a la es la isomerizacion
corte esta unidad de de los HC C5 y C6 n-
precursores parafinicos a sus
alrededor de isomeros de mayor
80 C octanaje
UNA ALTERNATIVA QUE MINIMIZA LA PERDIDA DE OCTANO/BARRIL ES LA
ISOMERIZACION DE LOS HC C5 Y C6 n-PARAFINICOS A SUS CORRESPONDIENTES
ISOMEROS DE MAYOR OCTANAJE SEGUN EL ESQUEMA 7.7
EN LA 2DA VIA DE REDUCCION DE BENCENO EL POSTRATAMIENTO SE ACTUA SOBRE
LA NAFTA REFORMADA, SU FRACCIONAMIENTO EN TRES CORTES DIFERENTES, POR
CABEZA SE SEPARA UN CORTE LIGERO RICO EN HC C5 Y C6 CON UNA RIQUEZA EN
BENCENO INFERIOR AL 1.5% EN VOL., COMO INTERMEDIO UN CONCENTRADO
BENCENICO ENTRE 30 Y 50% Y POR EL FONDO CON 0.5% BENCENO VOL.
EN LA TABLA 7.20 SE MUESTRAN DATOS DE FRACCIONAMIENTO PARA UNA MUESTRA
DE NAFTA REFORMADA DE ALTO CONTENIDO EN BENCENO

EL CONCENTRADO BENCENICO SE SOMETE A UN PROCESO DE EXTRACCION DEL


BENCENO PARA USO EN LA INDUSTRIA PETROQUIMICA EL REFORMADO PUEDE
UTILIZARSE DIRECTAMENTE EN LA FORMULACION DE GASOLINAS O BIEN A UN
PROCESO DE ISOMERIZACION PARA INCREMENTAR SU OCTANO Y POSTERIORMENTE
EN LA FORMULACION
UNA 2DA OPCION MEDIANTE UN FRACCIONAMIENTO DE 2 CORTES, UN REFORMADO
LIGERO POR CABEZA QUE CONTIENE TODO EL BENCENO + OTROS HC EN C5 Y C6 Y
POR EL FONDO UN REFORMADO PESADO CON LOS HC C7+. EL REFORMADO LIGERO
SE SOMETE A UNA HIDROGENACION SUAVE PARA HIDROGENAR EL BENCENO A
CICLOHEXANO

EL REFORMADO LIGERO , HIDROGENADO PUEDE MEZCLARSE CON EL REFORMADO


PESADO COMO NAFTA REFORMADA DESBENCENIZADA
EL CONTENIDO DE UNA NAFTA REFORMADA EN BENCENO SEGUN LA ALIMENTACION Y
SEVERIDAD DE LA UNIDAD REFORMADA , ENTRE 1.5 Y 6% EN VOL. Y LA MERMA
OCTANO/BBL PUEDE SER ENTRE 0.2 Y 2.0 PUNTOS.
EN LA TABLA 7.21 SE INDICAN LOS RENDIMIENTOS Y PROPIEDADES DE LOS PRODUCTOS
OBTENIDOS MEDIANTE ESTE ESQUEMA
AROMATICOS

DISMINUIR EL NIVEL
LA ESPECIFICACION EL REFORMADO TIENE
PERMITIDO DE
ACTUAL EN COMO FINALIDAD LA
AROMATICOS SIGNIFICA
AROMATICOS DE UNA PRODUCCION DE HC
DISMINUIR EL
AROMATICOS DE ALTO
GASOLINA COMO OCTANO SU CONTENIDO
CONTENIDO MAXIMO DE
PRODUCTO FINAL ES NAFTA REFORMADO EN LA
ESTARA ENTRE EL 50% Y
DE 35% EN VOL MAX FORMULACION DE
70% EN VOL.
GASOLINAS

NO EXISTE POSIBILIDAD LA 1ER OPCION ES LA LA 2DA UNA VEZ DILUIDOS LOS


DE DISMINUIR EL DILUCION CON AROMATICOS CON ISOPARAFINAS
CONTENIDO EN ISOPARAFINAS DE ALTO SE DEBE REPONER EL OCTANO
AROMATICOS, YA QUE SON OCTANO PERO INFERIOR PERDIDO MEDIANTE LA ADICION
LOS COMPONENTES QUE AL CORRESPONDIENTE A DE COMPUESTOS DE ALTO OCTANO
APORTAN MAYOR OCTANO UNA NAFTA REFORMADA COMO ALQUILATOS Y ETERES
ENDULZAMIENTO
ENDULZAMIENTO

Tanto LPG como nafta Hay 2 opciones:


ligera y el corte de 1. Los disulfuros no corrosivos se
keroseno de destilacion mantienen en el producto de
partida, el contenido total de S
directa contienen
en el producto no varia
mercaptanos y H2S 2. Una vez formados los disulfuros
se extraen del producto de
partida disminuyendo el
contenido total de azufre

4RSH+O2 2RSSR + 2H2O


eEl proceso utilizado para su
eliminacion se denomina
La reaccion debe conducirse en
endulzamiento y se realiza
medio basico y ser catalizada por
mediante la transformacion
un compuesto organometalico a
de los mercaptanos en
temp. Y presion cercana a la
disulfuros
ambiental para favorecer la
disolucion de oxigeno
LOS MERCAPTANOS MAS LIGEROS DE HASTA 6 ATOMOS DE C SON
ALTAMENTE SOLUBLES EN LA SOSA DEL MEDIO CAUSTICO Y EN ESTA FASE
ACUOSA SON OXIDADOS A SULFUROS.

RSH+NaOH  NaSR +H2O

4NaSR +O2 +2H2O  4NaOH + 2RSSR

LOS SULFUROS SE OXIDAN A DISULFUROS EN FASE ACUOSA, LA SOSA SE


REGENERA SEPARANDOSE POR DECANTACION

DESCRIPCION DEL PROCESO

ENDULZAMIENTO EXTRACTIVO: UTILIZADO PARA LA ELIMINACION DE MERCAPTANOS


EN LPG Y NAFTA LIGERA (HC HASTA 6 ATOMOS DE C.)
LA ALIMENTACION DEBE ESTAR LIBRE DE SH2 QUE SE ELIMINA CON UN PRELAVADO
CON DISOLUCION DE SOSA DE 10 B.
UNIDAD DE ENDULZAMIENTO EXTRACTIVO
NAFTA ENDULZADA

NAFTA TRATADA FILTRO ARENA AIRE

PRELAVADO DECANTADOR
CAUSTICO
NAFTA EXTRACTOR DISULFUROS

AIRE

SOSA GASTADA
SOSA 10Ba + SULFUROS
CATALIZADOR
OXIDADOR
SEDIMENTADOR

SOSA REGENERADA
ENDULZAMIENTO NO EXTRACTIVO

UTILIZADO PARA LA TRANSFORMACION DE MERCAPTANOS EN DISULFUROS EN NAFTAS PESADAS Y


KEROSENOS (PTO. DE EBULLICION SUPERIOR A LOS 120 C)
EL REACTOR CONSTA DE UN LECHO FIJO DE CARBON ACTIVADO IMPREGNADO DE CATALIZADOR DE
OXIDACION Y SATURADO DE SOLUCION CAUSTICA. LA TRANSFORMACION DE LOS SULFUROS A DISULFUROS
SE DEBE PRODUCIR EN LA INTERFASE HIDROCARBURO/AGUA) POR EL FONDO DEL REACTOR SE OBTIENE EL
PRODUCTO QUE CONTIENE DISUELTOS LOS DISULFUROS Y QUE POSTERIORMENTE PASA POR UN LAVADOR
DE AGUA PARA ELIMINAR EL RESTO DE ACIDOS NAFTENICOS Y FINALMENTE UN FILTRO DE SAL QUE PERMITA
ELIMINAR EL AGUA ARRASTRADA Y/O DISUELTA Y UN FILTRO DE ARENILLA PARA ELIMINAR CATALIZADOR U
OTROS INSOLUBLES QUE HAYAN SIDO ARRASTRADOS

TABLA 7.22. RENDIMIENTOS EN UNIDADES DE ENDULZAMIENTO


LPG NAFTA FULL RANGE KEROSENO
ALIMENTACION
Mercaptanos, ppm 50-10000 50-5000 30-1000
SH2, ppm <10 <10 <1
PRODUCTOS
Mercaptanos, ppm <5-10 <5-10 <10
Mercaptanos + 10-20
disulfuros, ppm
UNIDAD DE ENDULZAMIENTO DE KEROSENO

AIRE

SOSA 10Ba
SOSA 3Ba

AIRE

REACTOR LAVADOR
FILTRO
PRELADO DESGASIFICADOR
SAL
CAUSTICO FILTRO
ARCILLA

KEROSENO
TRATADO
KEROSENO DECANTADOR SOSA
DESDE EL PUNTO DE VISTA DE RENDIMIENTOS, ESTOS SON PRACTICAMENTE DEL
100%, YA QUE LA CANTIDAD DE MERCAPTANOS EN ESTAS ALIMENTACIONES ES MUY
PEQUEÑA

NO VARIAN LAS PROPIEDADES DE LOS PRODUCTOS TRATADOS, EXCEPTO EN CUANTO


A LA CORROSION QUE DESAPARECE

EL CONTENIDO EN AZUFRE SI EL ENDULZAMIENTO NO ES EXTRACTIVO, NO VARIA YA


QUE PERMANECE IGUAL EN CANTIDAD AUNQUE INTEGRADO EN OTRA ESTRUCTURA
QUIMICA

SI EL ENDULZAMIENTO ES EXTRACTIVO EL CONTENIDO EN AZUFRE DISMINUYE


LA UTILIZACION DEL ENDULZAMIENTO EXTRACTIVO TIENE ESPECIAL INTERES EN EL
TRATAMIENTO DE NAFTA LIGERA, BIEN PROCEDENTE DE LA DESTILACION DE CRUDO
COMO UNIDAD DE CONVERSION, CUANDO ESTA CORRIENTE SE UTILIZA EN LA
FORMULACION DE GASOLINAS COMERCIALES CON ESPECIFICACION DE AZUFRE
POR DEBAJO DE LAS 10 PPM
• BAJO EL TERMINO DE HIDROTRATAMIENTOS SE AGRUPAN 2
GRANDES TIPOS DE PROCESOS: LOS QUE SE PUEDEN
LLAMAR COMO HIDROACABADOS PARA LA ELIMINACION DE
HETEROATOMOS, COMO EL S, N, O, METALES, ETC DE LAS
DESULFURA MOLECULAS ORGANICAS QUE LOS CONTIENEN; ESTOS SON
CION LOS PROCESOS HIDRODESULFURACION (HDS), CUANDO SE
ELIMINA S, HIDRODENITRIFICACION (HDN) CUANDO SE
ELIMINA N

EL 2DO TIPO DE •ES EL CASO DE LA HIDROGENACION DE HC OLEFINICOS CON SU


PROCESO LO TRANSFORMACION AL PRODUCTO SATURADO CORRESPONDIENTE
CONSTITUYE
AQUELLOS EN LOS •LA HIDRODEAROMATIZACION (HAD) EN QUE SE HIDROGENAN LOS
AROMATICOS A SUS CORRESPONDIENTES ANILLOS NAFTENICOS SIN
QUE SE PRODUCE ROTURA DEL ANILLO AROMATICO O HC PARAFINICO CON ROTURA DEL
CAMBIOS EN LA ANILLO AROMATICO
ESTRUCTURA DE
LAS MOLECULAS •EL HYDROCRACKING (HCU) SE PRODUCE LA ROTURA Y POSTERIOR
DE HC HIDROGENACION DE LOS HC A OTROS DE MENOR PESO MOLECULAR
LA FINALIDAD DE ESTOS PROCESOS ES AÑADIR H2 AL PRODUCTO
DE PARTIDA BIEN SEA SATURANDO LOS HC OLEFINICOS Y AROMATICOS
COMO TRANSFORMANDO EL S Y N PRESENTE EN LA ALIMENTACION DE
SUS HIDRUROS CORRESPONDIENTES.

ADEMAS DE ESTAS REACCIONES DE HIDROGENACION SE PRODUCEN TAMBIEN OTRAS


DE CRACKING E HIDROGENOLISIS DANDO LUGAR ADEMAS DE GASES INCONDENSABLES
COMO C1 Y C2, OTROS HC DE MENOR PM Y MENOR INTERVALO DE EBULLICION.

EN EL PROCESO DE HIDRODESULFURACION SE TRATA DE REDUCIR EL AZUFRE DE LAS


DIFERENTES ALIMENTACIONES PARA TENER EN ESPECIFICACION AL KEROSENO Y
GASOLEOS, O BIEN PRETRATARLOS PARA POSTERIORES PROCESOS

LA ELIMINACION DE S SE REALIZA MEDIANTE LA REACCION CON H2 PARA DAR LUGAR A


SH2 EN CONDICIONES DE OPERACION QUE DEPENDEN DEL NIVEL DE AZUFRE EN LA
ALIMENTACION Y DEL DESEADO EN EL PRODUCTO FINAL

R-SH + H2  R-H + SH2


R-S-R’ + 2H2  R-R’ +SH2
CATALIZADORES

LA REACCION ESTA CATALIZADA POR 2


TIPOS DE CATALIZADORES DE Co-Mo; Y
Ni-Mo SOPORTADOS SOBRE ALUMINA

LOS 1EROS SON APTOS PARA


HIDRODESULFURACION, LOS 2DOS PARA
HIDROGENACION/HIDRODESULFURACION,
AUNQUE PUEDEN EXISTIR CATALIZADORES
COBALTO-WOLFRAMIO ESTOS PRESENTAN
ACTIVIDAD CATALITICA BAJA

EN OPERACION LOS CATALIZADORES SE


ENCUENTRAN SULFURADOS, YA QUE LA
FASE ACTIVA SON LOS SULFUROS
METALICOS
CONDICIONES DE OPERACION:
COMO EN LA MAYOR PARTE DE LOS PROCESOS DE HIDROGENACION, LAS VARIABLES
QUE AFECTAN EL GRADO DE DESULFURACION OBTENENIDO SON: ALIMENTACION,
TIPO DE CATALIZADOR, TEMPERATURA DE REACCION, VELOCIDAD ESPACIAL,
PRESION DE REACCION Y RELACION H2/HC

ALIMENTACION:PRODUCTOS DE DESTILACION DIRECTA, DESDE UNA NAFTA HASTA UN


DESTILADO DE VACIO Y OTROS PRODUCTOS PROCEDENTES DE PROCESOS DE
CONVERSION

TEMPERATURA DE REACCION: DEPENDE DE LA ALIMENTACION Y EL GRADO DE


DESULFURACION DESEADO, DESDE 330 C PARA KEROSENOS HASTA 400 C PARA
FRACCIONES MAS PESADAS

VELOCIDAD ESPACIAL: MEDIDA ENTRE EL TIEMPO DE CONTACTO DE LA


ALIMENTACION CON EL CATALIZADOR. LA DESULFURACION ES FAVORECIDA A
VELOCIDADES BAJAS LO QUE IMPLICA GRANDES VOLUMENES DE CATALIZADOR, SE
SUELE TRABAJAR ENTRE VALORES DE 0.5 1/H PARA NIVELES DE AZUFRE EN
DESTILADOS MEDIOS DE 50 PPM E INCLUSO INFERIORES HASTA 2 1/H PARTE
FRACCIONES LIGERAS COMO NAFTA Y KEROSENOS CON NIVELES DE AZUFRE
SUPERIORES AL 0.2%
PRESION DE OPERACION: SE MIDE EN TERMINOS DE PRESION PARCIAL DEL H2. HAY
3 GRUPOS DE PROCESOS. LOS QUE TRABAJAN A PRESION BAJA CON VALORES INFERIORES
A 20 KG/CM2 PARA FRACCIONES LIGERAS, NAFTAS; PROCESOS A MEDIA PRESION ENTRE
20 Y 40 KG/CM2 PARA KEROSENOS Y DESTILADOS MEDIOS DE DESTILACION DIRECTA Y
LOS ALTA PRESION ENTRE 40 Y 70 KG/CM2 PARA CARGAS PURAS O EN MEZCLA CON
STRAIGHT RUN PARA OBTENER NIVELES DE AZUFRE DE HASTA 10 PPM

RELACION H2/HC: DEBE MANTENERSE EN UN VALOR QUE PERMITA GARANTIZAR LA


PRESION DE H2 NECESARIA PARA LA REACCION Y ADEMAS PREVENIR LA FORMACION
DE COQUE Y EN CONSECUENCIA LA DESACTIVACION DEL CATALIZADOR. LOS VALORES
RECOMENDABLES ESTAN ENTRE 3 Y 5 VECES EL CONSUMO DE H2.

DESCRIPCION DEL PROCESO

SE PUEDE TRABAJAR CON UN UNICO REACTOR O BIEN CON VARIOS REACTORES


EN SERIE, DEPENDERA DEL VOLUMEN TOTAL DE CARGA Y LA PRESION DE TRABAJO
EN LA FIG. 7.12 SE PRESENTA UN ESQUEMA
RECUPERACION DE AZUFRE
EL GAS RICO EN H2S OBTENIDO EN LA PLANTA DE AMINAS NO SE PUEDE QUEMAR EN
ANTORCHA YA QUE PRODUCIRIA H2SO4, EMITIENDOSE A LA ATMOSFERA.

LA ELIMINACION DEL MISMO SE REALIZA MEDIANTE EL PROCESO DE RECUPERACION DE


AZUFRE O PROCESO CLAUS. LAS REACCIONES BASICAS SON:

SH2+ 1/2O2  H20 + 1/2S2


SH2 + 3/2O2  H20 + SO2
2SH2 + SO2  2H2O + 3/2S2

LAS 2 PRIMERAS SON DE CARACTER TERMICO, COMBUSTION DE SH2, LA 3ERA SE PRODUCE


EN PRESENCIA DE UN CATALIZADOR

EL PROCESO CONSTA DE UNA 1ER ETAPA TERMICA, EN LA QUE DEBIDO A LAS ALTAS TEMP. Y
A LA PRESENCIA DE CO2 E HC LIGEROS EN EL GAS ACIDO, SE GENERAN REACCIONES DE
FORMACION DE SULFURO DE CARBONILO (SCO) Y DISULFURO DE CARBONO (S2C). ESTOS
COMPUESTOS SON ESTABLES Y PUEDEN PASAR A TRAVEZ DE LOS REACTORES CATALITICOS
SIN SUFRIR TRANSFORMACIONES.
DESCRIPCION DEL PROCESO

LA CORRIENTE DE GAS ACIDO + LA CANTIDAD DE AIRE NECESARIO PARA OXIDAR 1/3


PARTE DEL H2S CONTENIDO EN EL GAS SE ALIMENTA DIRECTAMENTE AL HORNO DE
REACCION DONDE SE LLEVA A CABO LA ETAPA TERMICA. EN EL HORNO LA TEMP. SE
MANTIENE ENTRE 980-1370 C

EN ESTA ETAPA SE CONVIERTE ENTRE EL 60 Y 70% DEL SH2 EN AZUFRE ELEMENTAL.


EL S SE ENFRIA EN UNA CALDERA DONDE SE GENERA VAPOR DE ALTA PRESION.
POSTERIORMENTE LA MEZCLA SE ENFRIA EN UN CONDENSADOR DE BAJA DONDE
CONDENSA EL AZUFRE Y SE PRODUCE VAPOR DE BAJA PRESION.

LOS GASES QUE SALEN DEL PRIMER CONDENSADOR SON RECALENTADOS HASTA
230-280 C ANTES DE ALIMENTARSE AL PRIMER CONVERTIDOR CATALITICO, DONDE
SE PRODUCE S POR REACCION DE H2S CON EL SO2 FORMADO EN LA ETAPA TERMICA.
LOS GASES QUE SALEN DE ESTE CONVERTIDOR Y SON DE NUEVO ENFRIADOS PARA
CONDENSAR EL S.
ESTAS 2 ETAPAS DE REACCION Y CONDENSACION SE PUEDEN REPETIR
1 O 2 VECES MAS. LAS TEMPERATURAS DE ENTRADAS AL 2DO Y 3ER
CONVERTIDOR FLUCTUAN ENTRE 200-220 C Y 188-210 C.
LA CORRIENTE GASEOSA EFLUENTE DEL ULTIMO CONDENSADOR O GAS
DE COLA TIENE 2 DESTINOS: O SE INCINERA ANTES DE ENVIARSE A LA
ATMOSFERA O SE SOMETE A UN PROCESO ADICIONAL DE RECUPERACION
DE AZUFRE EN EL DENOMINADO PROCESO SUPERCLAUS

DEPENDIENDO DE LA CONCENTRACION DE SH2 EN EL GAS ACIDO, UN


PROCESO CON 2 CONVERTIDORES CATALICOS PERMITEN RECUPERAR
ENTRE EL 90 Y EL 95% DE S. UN TERCER CONVERTIDOR PERMITE UNA
RECUPERACION HASTA DEL 96-97%

EN LAS PLANTAS CLAUS SE PROCESAN TAMBIEN LAS AGUAS ACIDAS


(PROCEDENTES DE LAS TORRES ATMOSFERICAS) QUE CONTIENEN
CANTIDADES APRECIABLES DE NH3, ES NECESARIO ELIMINARLO EN EL
HORNO DE REACCION PARA EVITAR LA FORMACION DE SALES DE AMONIO
QUE SE DEPOSITAN EN EL SISTEMA O BIEN REACCIONAN CON LA ALUMINA
DEL CATALIZADOR DESACTIVANDOLO. SE ELIMAN MEDIANTE (VIA
OXIDACION O VIA REDUCCION).
DESCRIPCION DEL SISTEMA DE HYDROSKIMMING

EL CONJUNTO FORMADO POR LA DESTILACION ATMOSFERICA, LA UNIDAD DE


REFORMADO Y LOS HIDROTRATAMIENTOS SE CONOCE COMO ESQUEMAS
HYDROSKIMMING .A ESTAS DOS UNIDAES PRINCIPALES HAY QUE AÑADIR EN
LA PARTE DE DESTILACION ATMOSFERICA LA ESTABILIZADORA,
CONCENTRACION DE GASES Y FRACCIONAMIENTO DE LPG EN EL REFORMADO

EN LA PARTE DE REFORMADO, LA HIDRODESULFURACION DE NAFTAS, LA DE


FRACCIONAMIENTO DE NAFTA REFORMADA Y LA UNIDAD DE HIDROGENACION
DE REFORMADO LIGERO PARA LA ELIMINACION DE BENCENO Y TAMBIEN LAS
UNIDADES DE ENDULZAMIENTO O MEROX DE LPG Y NAFTAS

POR ULTIMO HAY QUE INCLUIR TAMBIEN LA UNIDAD DE AMINAS PARA


ENDULZAMIENTO DEL ENDULZAMIENTO DEL FUEL GAS Y UNIDAD DE
RECUPERACION DE AZUFRE.
EL SISTEMA DE MEZCLA O FORMULACION PARA OBTENER LOS PRODUCTOS
FINALES ES EL SIGUIENTE:
NAFTAS: LO CONSTITUYEN LOS EXCEDENTES DE NAFTAS DE DESTILACION DIRECTA
Y WILD NAFTA QUE NO HAYA SIDO UTILIZADA EN LA FORMULACION DE GASOLINAS
NORMALMENTE ESTAN COMPUESTAS POR NAFTA LIGERA Y EL EXCEDENTE DE NAFTA
PESADA QUE NO HAYA ALIMENTADO A LA UNIDAD DE REFORMADO.

GASOLINAS: ESTARAN FORMULADOS CON LAS NAFTAS REFORMADAS DESBENCENIZADA


COMO COMPONENTE BASICO Y AL QUE SE LE AÑADIRA NAFTA LIGERA PARA AJUSTAR
DENSIDAD Y BUTANO PARA AJUSTAR LA PRESION DE VAPOR. EL NIVEL DE AROMATICOS
EN UNA NAFTA REFORMADA SITUADA EN EL INTERVALO DE 50-65% VOL. LIMITA LA
CONTRIBUCION DE ESTE COMPONENTE EN LA MEZCLA DE GASOLINAS A VALORES DEL
ORDEN DEL 50% EL RESTO DE COMPONENTES Y NULO CONTENIDO DE TENER ALTO
OCTANO Y NULO CONTENIDO EN AROMATICOS.

COMPONENTES COMO EL ISOMERATO, EL ALQUILATO Y ESTERES COMO MBTE O EL


ETBE PERMITEN EL CUMPLIMIENTO DE ESTAS ESPECIFICACIONES
KEROSENO DE AVIACION: ESTA CONSTITUIDO UNICAMENTE POR EL EXCEDENTE DE LA
1ERA EXTRACCION DESULFURADA QUE NO HAYA ENTRADO A FORMAR PARTE DEL
GASOLEO AUTOMOCION.

GASOLEO AUTOMOCION: LA FORMULACION DE GASOLEOS NO SUELE PERMITIR LA


UTILIZACION DIRECTA DE EXTRACCIONES LATERALES DE KEROSENO Y DESTILADOS
MEDIOS (2Y 3 EXTRACCION) DE DESTILACION DIRECTA, DE MODO QUE EL PRINCIPAL
COMPONENTE DEL GASOLEO SERAN LOS DESTILADOS MEDIOS HIDROSULFURADOS
A LOS QUE SE AÑADIRA 1A EXTRACCION DESULFURADA BIEN PARA AJUSTAR
ESPECIFICACIONES (DENSIDAD, CETANO Y PROPIEDADES DE FRIO) COMO PARA
OBTENER MAS VOLUMEN (SEGUN EL PRECIO RELATIVO ENTRE EL GASOLEO Y EL
KEROSENO DE AVIACION.
FUELOIL; SE OBTIENE MEDIANTE EL RESIDUO ATMOSFERICO FLUIDIFICADO CON LA
1a EXTRACCION O CON EL RESTO DE DESTILADOS MEDIOS. EN OCASIONES PARA
AJUSTAR EL CONTENIDO DE AZUFRE PUEDEN EMPLEARSE LOS DESTILADOS MEDIOS
HIDRODESULFURADOS

EN LA FIG 7.15 SE REPRESENTA UN ESQUEMA SIMPLIFICADO DE UN SISTEMA DE


HYDROSKIMMING EN EL QUE SE HA ELIMINADO LAS UNIDADES AUXILIARES; AMINAS
Y RECUPERACION DE AZUFRE QUE NO MODIFICAN LOS RENDIMIENTOS DE LOS
PRODUCTOS CON QUE SE ALIMENTAN: ENDULZAMIENTO O MEROX. Y LAS QUE
CUMPLEN UNA MERA FUNCION DE FRACCIONAMIENTO FISICO: ESTABILIZADORA Y
CONCENTRACION DE GASES Y POR ULTIMO EL CONJUNTO DE UNIDADES DE
HIDRODESULFURACION DE NAFTA PESADA, REFORMADO, FRACCIONAMIENTO DE
NAFTA REFORMADA E HIDROGENACION DE REFORMADO LIGERO

LA AGRUPACION REALIZADA, EN LA QUE SE HA ELIMINADO EL FUEL GAS Y SU


TRATAMIENTO SE MUESTRA EN LA FI. 7.16
CALCULO DE RENDIMIENTOS Y PROPIEDADES DE LOS PRODUCTOS A
HYDROSKIMMING
ANTERIORMENTE SE HA VISTO QUE NO ES POSIBLE PARA UNA
MAYORIA DE LOS CRUDOS DISPONIBLES EN EL MERCADO LA
PRODUCCION DE PRODUCTOS TERMINADOS CUMPLIENDO
ESPECIFICACIONES EN UN SISTEMA A TOPPING,

LA INCLUSION DE UN PROCESO DE REFORMADO CATALITICO DE NAFTA Y LA


ELIMINACION DE AZUFRE EN LOS DESTILADOS MEDIOS, VIA HIDRODESULFURACION
PERMITE LA OBTENCION DE PRODUCTOS TERMINADOS PARA LA MAYOR PARTE DE
LOS CRUDOS.

PARA EL CALCULO PRIMARIO DE UN SISTEMA HYDROSKIMMING SOLO SE


TIENE EN CUENTA LAS UNIDADES DE PROCESO PRINCIPALES: DESTILACION
ATMOSFERICA, REFORMADO CATALITICO, CON LA UNIDAD
DESBENCENIZADORA E HIDRODESULFURADORAS, SIN TENER
EN CUENTA OTRAS UNIDADES DE PROCESO AUXILIAR
COMO MEROX AMINAS Y PLANTA CLAUS
A CONTINUACION SE PROCEDE CON EL CALCULO DE RENDIMIENTOS EN HYDROSKIMMING
PARA EL CRUDO ARABIA LIGERO CUYOS RENDIMIENTOS Y PROPIEDADES EN
DESTILACION ATMOSFERICA SE RECOGEN EN LA TABLA 7.31

COMO RENDIMIENTO Y PROPIEDADES DE LOS PRODUCTOS EN LAS UNIDADES DE


REFORMADO E HIDRODESULFURACION SE TOMAN LOS INDICADOS EN LAS TABLAS
7.32 Y 7.33

LOS PRODUCTOS A OBTENER DEBEN CUMPLIR LAS ESPECIFICACIONES UTILIZADAS EN


EL CALCULO DEL SISTEMA A TOPPING, DADOS EN LA TABLA 7.8

EL CALCULO SE REALIZA SOBRE UNA BASE DE 100 T DE CRUDO.

CALCULO DEL RENDIMIENTO EN GASOLINAS: LOS COMPONENTES DE GASOLINAS


SON EL BUTANO, LA NAFTA LIGERA, LA NAFTA REFORMADA Y LA NAFTA REFORMADA
DESBENCENIZADA, AUNQUE PUEDEN UTILIZARSE ESTAS 2 ULTIMAS HASTA AJUSTAR
EL CONTENIDO EN BENCENO DE LA GASOLINA FINAL, A EFECTO DE CALCULO SE
CONSIDERARA SOLAMENTE LA NAFTA REFORMADA DESBENCENIZADA.

LAS ESPECIFICACIONES SERAN 2: DENSIDAD Y # DE OCTANO RON; HAY OTRAS


PROPIEDADES A CUMPLIR: PRESION DE VAPOR, AROMATICOS, S, BENCENO ETC
SE PUEDE ESTABLECER UN SISTEMA DE ECUACIONES EN LA MEZCLA DEL
COMPONENTE BUTANO = X

PROPORCION EN VOLUMEN EN LA MEZCLA DEL COMPONENTE NAFTA


LIGERA = Y

PROPORCION EN VOLUMEN EN LA MEZCLA DEL COMPONENTE


DE NAFTA REFORMADA DESBENCENIZADA = Z

SE ESTABLECEN 3 ECUACIONES DE BALANCE, UNA PARA EL # DE OCTANO,


OTRA PARA LA DENSIDAD Y EL BALANCE DE MATERIA CORRESPONDIENTE

93X+ 63Y + 99Z  95


0.56X + 0.6613Y + 0.798Z ≤0.775
X +Y + Z = 1
LAS 2 PRIMERA ECUACIONES SON DESIGUALDADES, YA QUE EL # DE OCTANO ES
MINIMO Y EL DE LA DENSIDAD ES MAXIMO

PARA RESOLVER UN SISTEMA DE ECUACIONES ES NECESARIO TRABAJAR CON


IGUALDADES, EL SISTEMA ESTARA COMPUESTO POR 3 ECUACIONES Y 3 VARIABLES
Y TENDRA 1 UNICA SOLUCION.

PUEDE OCURRIR QUE EN ESTA UNICA SOLUCION, ALGUNA DE LAS VARIABLES


PUEDE ADQUIRIR UN VALOR NEGATIVO, HABRA QUE DARLE EL VALOR CERO YA QUE
FISICAMENTE ESTO NO ES POSIBLE, Y RECALCULAR LA PROPORCION DE LAS OTRAS
2 VARIABLES

RESOLVIENDO EL SISTEMA DE ECUACIONES DERIVADOS DEL ANTERIOR;


93X + 63Y +99 Z = 95
0.56X + 0.6613Y + 0.798Z = 0.775
X+Y+Z=1
LA SOLUCION ENCONTRADA ES, EN
PROPORCION AL VOLUMEN
X= 0.0363 DEL COMPONENTE
BUTANO

Y= 0.1051 DEL
COMPONENTE NAFTA
LIGERA

Z= 0.8586 DEL COMPONENTE


DE NAFTA REFORMADA
Aplicando las proporciones de cada componente en la formulación. La cantidad
De gasolina producida y los componentes usados son:

Nafta reformada disponible: 9,32/0,798 = 11,68 m3


Gasolina producida: 9,32/0,8586*,798 = 13,60 m3
Gasolina producida: 13,60*0,775 = 10,54 t

Componentes en masa
Butano: 13,60*0,0363*0,56 = 0,28 t
Nafta ligera: 13,6*0,1051*0,6613 = 0,94 t
Nafta reformada: = 9,32 t
BUTANO
NAFTA LIGERA

NAFTA REFORMADA

GASOLINA
PRODUCTO

El contenido de aromáticos es muy superior al especificado, 35%. Con un sistema


De hydroskimming, difícilmente se lograra el producto dentro de especificación.
CALCULO DEL FUEL OIL:

ANTES DE FORMULAR EL GASOLEO AUTOMOCION Y EL KEROSENO DE AVIACION ES


NECESARIO CALCULAR EN PRIMER LUGAR LA FORMULACION DEL FUEL OIL YA QUE EN
LA MISMA SERA NECESARIA LA UTILIZACION DE DILUYENTES DE VISCOSIDAD (CUTTER)
PARA LLEVAR LA VISCOSIDAD DEL RESIDUO ATMOSFERICO A LA ESPECIFICADA (380 cSt
A 50 C. ESTOS DILUYENTES SERAN LOS DESTILADOS A LAS DEL RESIDUOS DE
DESTILACION DIRECTA, CON VISCOSIDADES MUY INFERIORES A LAS DEL RESIDUO QUE
SE PRETENDE FLUIDIFICAR

AL IGUAL QUE EN EL CASO DE LAS GASOLINAS, SE PODRIA ESTABLECER UN SISTEMA DE


ECUACIONES CON 5 VARIABLES, LAS PROPORCIONES DE 1a, 2dA. 3era. 4ta EXTRACCION
MAS LA DEL RESIDUO A 370 c, PERO SOLO CON TRES ECUACIONES, LOS BALANCES DE
VISCOSIDAD, DENSIDAD Y MASA. EL SISTEMA ASI DEFINIDO TENDRA INFINITAS
SOLUCIONES Y POR CONSIGUIENTE NO ES VALIDO.

SE SIGUE EL MISMO CRITERIO UTILIZADO EN EL CALCULO DE RENDIMIENTOS A TOPPING


Y COMO LA DIFERENCIA ENTRE EL SISTEMA A TOPPING Y UN SISTEMA HYDROSKIMMING
NO IMPLICA NINGUNA VARIACION EN LA PRODUCCION DE RESIDUO ATMOSFERICO NI EN
LAS EXTRACCIONES DE LA TORRE DE DESTILACION, EL CALCULO Y POR LO TANTO LAS
PROPIEDADES Y RENDIMIENTOS DEL FUEL OIL SERAN EXACTAMENTE IGUALES AL CASO
ANTERIOR. EN LA TABLA 7.36 SE RESUME LA FORMULACION Y CARACTERISTICA DEL
FUELOIL
CALCULO DEL GASOLEO:

LA FORMULACION DE LOS GASOLEOS SERA POR MEZCLA DE LAS


CANTIDADES EXCEDENTES, NO UTILIZADAS EN LA FORMULACION DE FUEL
OIL DE LA 1a, 2a, 3a EXTRACCION PREVIAMENTE DESULFURADAS. HAY
QUE TENER EN CUENTA QUE LA 1a EXTRACCION DESULFURADA ES EL
COMPONENTE UNICO DEL KEROSENO DE AVIACION JET FUEL Y POR LO
TANTO TIENE 2 DESTINOS POSIBLES, EL UTILIZARLO EN UNO U OTRO
DEPENDERA DE OTRAS CONSIDERACIONES DE MARGEN ECONOMICO Y
DE DAMANDA.

COMO CRITERIO GNRAL A FALTA DE OTRO SE UTILIZA EL SIGUIENTE:


SE FORMULA UNA BASE DE LAS CANTIDADES DISPONIBLES DE 2da Y
3era EXTRACCION DESULFURADA Y LA MEZCLA RESULTANTE SE AJUSTA
EN DENSIDAD CON 1era EXTRACCION DESULFURADA (EN CRUDOS MUY
PARAFINICOS EL FACTOR LIMITANTE SERA EL PUNTO DE NIEBLA) EN LA
TABLA 7.37 SE INDICAN LAS PROPIEDADES DE LAS FRACCIONES
STRAIGHT RUN Y EN LA TABLA 7.38 LOS RENDIMIENTOS Y CALIDADES
DE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS APLICANDO LA TABLA 7.33
EN LA UNIDAD DE REFORMADO CATALITICO SE ALIMENTAN
LAS 11.23 T DE NAFTA DISPONIBLES EN LA DESTILACION DE
100 T DE CRUDOS OBTENIENDOSE LAS CANTIDADES DE PRODUCT0
INDICADAS EN LA TABLA 7-34 OBTENIDAS DE LOS DATOS DE LA TABLA
7-32 DE RENDIMIENTOS DE LA UNIDAD DE REFORMADO CATALITICO

APLICANDO LAS PROPORCIONES DE CADA COMPONENTE EN LA FORMULACION,


LA CANTIDAD DE GASOLINA PRODUCIDA Y LOS COMPONENTES USADOS SERAN:

NAFTA REFORMADA DISPONIBLE: 9.32/0.798 = 11.68 m3


GASOLINA PRODUCIDA: 9.32/0.8586*0.798) = 13.60 m3
GASOLINA PRODUCIDA: 13.60 *0.775= 10.54T

COMPONENTES (MASA):
BUTANO: 13.60*0.0363*0.56= 0.28T
NAFTA LIGERA: 13.60*0.1051*0.6613= 0.94T
NAFTA REFORMADA: 9.32 T

CONOCIDA LA COMPOSICION EN PESO Y VOLUMEN PUEDE


CALCULARSE EL RESTO DE PROPIEDADES. EN LA TABLA 7.35 SE
RESUMEN LA FORMULACION Y PROPIEDADES DE LA GASOLINA
EL CONTENIDO EN AROMATICOS DE ESTA FORMULACION ES DE
55.6% VOL. MUY SUPERIOR AL 35% VOL. ESPECIFICADO.
CALCULO DE LA MEZCLA DE 2a Y 3a EXTRACCION DESULFURADA

PROPIEDADES:
DENSIDAD:

LA DENSIDAD ES ADITIVA VOLUMETRICAMENTE, EL % EN VOLUMEN DE CADA COMPONENTE


EN LA MEZCLA FINAL SERA:

2a EXTRACCION: DE LA TABLA 7.38

% vol= 0.4518

3a EXTRACCION:

% vol= 0.5482

DENSIDAD DE MEZCLA:

0.8324

AZUFRE EN LA MEZCLA:
EL AZUFRE ES ADITIVO EN PESO EL % EN PESO DE CADA COMPONENTE EN LA MEZCLA FINAL
ES:
2a EXTRACCION: 0.4438
3a EXTRACCION: 0.5562

AZUFRE DE MEZCLA: 41 PPM


ESTE VALOR ES INFERIOR AL ESPECIFICADO DE 50 PPM, ESTO SIGNIFICA QUE EN OPERACION
NORMAL EL % DE DESULFURACION AL QUE HA FUNCIONADO LA UNIDAD DE HIDRODESULFU-
RACION SERIA EXCESIVO, PERO SU EFECTO SOBRE EL CALCULO DE RENDIMIENTOS SERA
MINIMO.

INDICE DE CETANO:
ES ADITIVO EN VOLUMEN, EL VALOR CORRESPONDIENTE A LA MEZCLA SERA: 54.1

PUNTO DE NIEBLA:
NO ES ADITIVO LINEALMENTE, HAY QUE CALCULAR EL IM CORRESPONDIENTE QUE ES
VOLUMETRICO. CON LOS DATOS DE INDICES DEL PTO DE NIEBLA DADOS EN LA TABLA 7.39

TABLA 7.39: INDICES DE MNEZCLA DE PUNTO DE NIEBLA


COMPONENTE PTO DE NIEBLA C INDICE DE MEZCLA
1a EXTRACCION -51,2 5,545
2a EXTRACCION -20 62,241
3a EXTRACCION -1,1 269,310
0.03366(PNC +73.3)
CPBI=10
PTO DE NIEBLA DE MEZCLA=-6.6 C

AJUSTE DE LA DENSIDAD CON 1a EXTRACCION:


EN ESTE CASO NO ES NECESARIO AJUSTAR LA DENSIDAD DE MEZCLA, PUESTO QUE
LA RESULTANTE. 0.8324 ES INFERIOR AL LIMITE ESPECIFICADO 0.845

EN CASO DE QUE EL VALOR HUBIERA RESULTADO SUPERIOR A 0.845 SE PROCEDERA


A CALCULAR LA MEZCLA BINARIA ENTRE 1a EXTRACCION Y LA MEZCLA DE 2a Y 3a
EXTRACCION. PARA TAL CONDICION SE PLANTEARA EL SIGUIENTE ESQUEMA DE
ECUACIONES;

DENSIDAD 1aEXT*X+DENSIDADMEZ(2a+3a)EXT*Y=0.845
X+Y=1

LAS PROPORCIONES DE X, Y DE CADA COMPONENTE SERAN EN VOLUMEN

RENDIMIENTO SOBRE CRUDO:


SERA LA SUMA DE LOS RENDIMIENTOS INDIVIDUALES

RENDIMIENTO(2a+3aEXTR)=20.12%
PRODUCCION(2a+3aEXTR)=20.12T
LA PRODUCCION TOTAL DE GASOLEO SERA DE 20.2 T CON LA SIGUIENTE FORMULACION
EN TONELADAS:

0t 1a EXTRACCION
8.93t 2a EXTRACCION
11.19t 3a EXTRACCION

KEROSENO DE AVIACION;

TIENE COMO UNICO COMPONENTE LA 1a EXTRACCION DESULFURADA, NO ES SUCEPTIBLE


DE MEZCLA CON OTROS COMPONENTES. SU RENDIMIENTO A HYDROSKIMMING SERA EL
EXCEDENTE NO UTILIZADO COMO FLUIDIFICANTE EN EL FUELOIL O EN EL GASOLEO

TABLA 7.40. CRUDO ARABIA LIGERO A HYDROSKIMMING . GASOLEO


t % PESO DENS kg/l AZUFRE ppm I. CETANO
2a EXTR HDS 8.93 0.4438 0.8178 28 54.4

3a EXTR HDS 11.19 0.5562 0.8444 52 53.8


GASOIL PROD 20.12 0.8324 42 54.1
PORCENTAJE SOBRE CRUDO:

DISPONIBLE EN LA COLUMNA: 14.79


CONSUMIDO EN FUEL OIL: 0.00
CONSUMIDO EN GASOIL: 0.00

1a EXTRACCION DESULFURADA: 14.70t


RENDIMIENTO KEROSENO AVIACION: 14.70% EN PESO
PRODUCCION KEROSENO AVIACION: 14.70 t

CONSUMOS:
EN LA TABLA 7.41 SE INDICAN LOS CONSUMOS DE LAS UNIDADES IMPLICADAS EN EL
HYDROSKIMMING, SUS CARGAS Y LAS NECESIDADES TOTALES EN FOE
`TABLA 7.41. CONSUMOS Y CARGAS UNIDADES
CARGA CONSUMO FOE FOE
UNIDAD t S MJ/t t/t TOTAL t
DESTILACION ATMOSFERICA 100 600 0.015 1.49
REFORMADO CATALITICO(*) 11.23 2800 0.070 0.78
HIDRODESULFURADO 1a EXT 14.79 400 0.010 0.15
HIDRODESULFURADO 2a + 3a EXTR 20.50 550 0.014 0.28
TOTAL FOE 2.7
*: INCLUYE CONSUMOS EN HDS DE NAFTA, REFORMADO CATALITICO, FRACCIONADORA
DE NAFTA REFORMADA

COMO LA DISPONIBILIDAD DE FUELGAS ES LA PRODUCCION EN UNIDADES DE TOPPING


REFORMADO Y HDS:
0.09+0.72+0.09=0.90t
SU EQUIVALENTE EN FOE SERA:
0.90/(40.1/49.0)= 1.09

SIENDO LA RELACION 40.1/49.0 LA CORRESPONDIENTE A LOS PODERES CALOROFICOS


ENTRE EL FUELOIL LIQUIDO Y EL FUELGAS DE REFINERIA. LA NECESIDAD DE FUELOIL
LIQUIDO DE CONSUMO SERA:
2.70-1.09=1.61t

BALANCE DE MATERIA GLOBAL


BALANCE SOBRE 100t DE CRUDO

HIDROGENO
PRODUCCION EN REFORMADO MENOS CONSUMO EN HDS:
0.15-0.16 = -0.01t
LA PRODUCCION ES INFERIOR AL CONSUMO, LO QUE IMPLICA LA NECESIDAD DE
IMPORTACION DE ESTE PRODUCTO
PROPANO;
PRODUCCION EN UNIDAD DE CRUDO Y REFORMADO:
0.17+0.48= 0.65t

BUTANO:
PRODUCCION EN UNIDADES DE CRUDO Y REFORMADO CATALITICO MENOS CONSUMO
EN FORMULACION DE GASOLINAS:
0.86+0.56-0.25= 1.17 t

NAFTA:
PRODUCCION EN UNIDADES DE CRUDO Y HDS MENOS CONSUMOS EN UNIDAD DE
REFORMADO Y EN FORMULACION DE GASOLINAS:
4.83+11.23+0.31-11.23-1.43=3.71t

GASOLINAS
CALCULO POR MEZCLA: 10.54t

KEROSENO DE AVIACION
PRODUCCION DE 1a EXTRACCION DESULFURADA MENOS CONSUMO EN LA FORMULACION
DE GASOLEO:
14.70-0.0=14.70t
GASOLEO
CALCULO POR MEZCLA: 20.12t
FUELOIL
EL OBTENIDO POR CALCULO DE MEZCLA ES DE 47.52 t, A ESTA CANTIDAD HAY QUE
RESTAR EL DESTINADO A FUEL DE CONSUMOS:
47.52-1.61= 45.91 t
MERMAS
PRODUCCION DE H2S EN HIDRODESULFURADORAS: 0.25T
EN LA TABLA 7.42 SE RESUMEN LOS RENDIMIENTOS Y PROPIEDADES DE LOS PRODUCTOS
OBTENIDOS:
DESTILACION AL VACIO
CONVERSION.- DESTILACION AL VACIO

A PARTIR DEL RESIDUO DE LA DESTILACION ATMOSFERICA SE PUEDE RECUPERAR


DESTILADOS PESADOS ADICIONALES MEDIANTE DESTILACION A PRESION REDUCIDA
QUE SE DENOMINA DESTILACION AL VACIO.

EL FRACCIONAMIENTO NO ES TAN EFECTIVO COMO EN UNA COLUMNA ATMOSFERICA


QUE EL # DE PLATOS ES MUY INFERIOR, SE TRABAJA CON RELLENO ENTRE PLATOS PARA
MEJORAR EL FRACCIONAMIENTO Y EVITAR EL MANCHADO DE LOS PRODUCTOS DESTILADOS
Y EL ARRASTRE DE METALES A LOS CORTES DESTILADOS
IV. FLUID CATALYTIC CRACKING (FCC
PARA LA CONVERSION DEL GASOLEO DE VACIO EN DESTILADOS LIGEROS SE USA EL
PROCESO DENOMINADO CRAKING CATALITICO EN LECHO FLUIDO O FCC. EN ESTE
PROCESO LA ROTURA DE LAS MOLECULAS DE HC COMPONENTES DE VGO DA LUGAR
A MOLECULAS DE MENOR TAMAÑO EN EL RANGO DE DESTILACION DE LAS GASOLINAS
Y LOS GASOLEOS, SE PRODUCE ADEMAS GLP, UN RESIDUO PESADO QUE SE UTILIZA EN
LA FORMULACION DE FUELOIL Y POR ULTIMO COQUE QUE SE UTILIZA COMO FUENTE DE
ENERGIA PARA EL PROPIO PROCESO.

DESDE EL PUNTO DE VISTA QUIMICO, SE PRODUCEN 3 TIPOS DE REACCIONES:

CRACKING TERMICO

CRACKING CATALITICO

TRANSFERENCIA DE HIDROGENO

EL CRAKING TERMICO SE PRODUCE POR EL EFECTO DE LA TEMPERATURA Y EL TIEMPO


DE REACCION A LA QUE SE SOMETE UNA MOLECULA DE HC CUANDO SE CALIENTA POR
ENCIMA DE 450 C Y A PRESION ATMOSFERICA. LA REACCION SE DA MEDIANTE UN
MECANISMO DE RADICALES LIBRES GENERANDOSE HC LIGEROS C1, C2, HC ALFA-
OLEFINICOS Y COQUE
CRAKING CATALITICO TRANSCURRE MEDIANTE UN MECANISMO DE ION-CARBONIO
FAVORECIDO POR LOS SITIOS ACIDOS DEL CATALIZADOR. LAS REACCIONES SON DE DOS
TIPOS SE PRODUCE UN PRIMER CRAKING DE LA MOLECULA Y TRAS UNA
REESTRUCTURACION
DE LAS MOLECULAS FORMADAS SE PRODUCE SU CRAKING POSTERIOR. EL MECANISMO
CONDUCE A HC RAMIFICADOS OLEFINICOS

LAS REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE H2 SON TAMBIEN UNA CONSECUENCIA DEL


MECANISMO DE REACCION DE CRACKING CATALITICO Y SIGNIFICA EL DESDOBLAMIENTO
DE 2 O MAS MOLECULAS DE HC, UNA DE LAS CUALES HA DE SER OLEFINA, EN PARAFINA
Y AROMATICOS

NO TODOS LOS HC REACCIONAN AL CRACKING CON LA MISMA RAPIDEZ, LAS N-PARAFINAS


SON LAS QUE LO HACEN A MAYOR VELOCIDAD MIENTRAS QUE LOS ANILLOS AROMATICOS
PRACTICAMENTE NO SE CRAQUEAN.

ADEMAS DE ESTAS REACCIONES SE PRODUCEN OTRAS PARALELAS DE


DESHIDROGENACION
ISOMERIZACION Y FORMACION DE COQUE.

LOS HC POR ALGUNOS DE LOS MECANISMOS ANTERIORES SE CRAQUEAN DE LA


SIGUIENTE
FORMA:
PARAFINA A PARAFINA + OLEFINA
NAFTENO A AROMATICO
ALQUIL-AROMATICO A OLEFINA Y ALQUIL AROMATICO
OLEFINA A OLEFINA

EL PRODUCTO DE PARTIDA TIENE SIEMPRE UN # MAYOR DE ATOMOS DE CARBONO QUE


EL DE PRODUCTOS INDIVIDUALES DE REACCION. LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES DE
CRACKING ES LA SIGUIENTE:

PARAFINA>NAFTENOS>ALQUIL-AROMATICOS>OLEFINAS>AROMATICOS

DESDE EL PUNTO DE VISTA TERMODINAMICO EL BALANCE GLOBAL DE LAS DIFERENTES


REACCIONES QUE SE PRODUCEN ES ENDOTERMICO, ES NECESARIO SUMINISTRAR
CALOR AL SISTEMA Y ESTO SE REALIZA QUEMANDO EL COQUE PRODUCIDO EN EL MISMO
Y DEPOSITADO SOBRE EL CATALIZADOR Y EN CASO NECESARIO APORTANDO CALOR CON
UN HORNO EXTERIOR.
CATALIZADORES
ES UN POLVO FINO Y POROSO FORMADO POR MICRO ESFERAS COMPUESTO DE
OXIDO DE SILICIO Y ALUMINIO Y DE OTROS ELEMENTOS COMO Na Y TIERRAS
RARAS. SE CARACTERIZA POR SU FUERTE CARACTER ACIDO Y TIENE UN
COMPORTAMIENTO FLUIDO CUANDO SE AIREA.

LOS CATALIZADORES UTILIZADOS CONSISTEN EN UNA ZEOLITA, SIN MATRIZ UNA


ARCILLA Y SOPORTADOS TODOS EN UN AGLOMERANTE O BINDER ADECUADO.
VARIANDO EL TIPO DE ZEOLITA, LA COMPOSICION Y LA MATRIZ PUEDEN
FABRICARSE CATALIZADORES A MEDIDA PARA CADA UNIDAD DE FCC EN FUNCION
DE SUS OBJETIVOS DE PRODUCCION.

LA ZEOLITA PROVEE ACTIVIDAD CATALITICA DEL CATALIZADOR Y ADEMAS


PROPORCIONA LA ADECUADA SELECTIVIDAD HACIA LOS PRODUCTOS

EL CATALIZADOR SE DESACTIVA POR 3 MECANISMOS DIFERENTES: POR CAUSAS


HIDROTERMICAS EN FUNCION DE LAS CONDICIONES DEL REGENERADOR
DESACTIVACION TERMICA POR ALTA TEMPERATURA Y POR OBSTRUCCION DE LOS
POROS POR DEPOSICION DE CARBON
DESCRIPCION DEL PROCESO

RENDIMIENTOS Y CALIDAD DE PRODUCTOS

LOS RENDIMIENTOS Y CALIDAD DE LOS PRODUCTOS DEPENDEN DE LA CALIDAD DE LA


ALIMENTACION Y CONDICIONES DE OPERACION SOBRE LA BASE DE LAS SIGUIENTES
VARIABLES;

FORMACION DE COQUE: SE SUELE TRABAJAR A UN VALOR CONSTANTE Y LIMITADO


POR EL BALANCE DE CALOR DE LA UNIDAD (0.8 Y 3% PESO SOBRE LA ALIMENTACION.)

LA FORMACION DE COQUE PARA UNA ALIMENTACION DADA ES FUNCION DE LA SEVERIDAD


DEL PROCESO MEDIDA EN TERMINOS DE TEMPERATURA Y LA RELACION CATALIZADOR/HC

LA ALIMENATACION PUEDE SER GASOIL DE VACIO Y FRACCIONES PESADAS DE DESTILACION


ATMOSFERICA, SE PUEDE ALIMENTAR RESIDUO ATMOSFERICO DE TIPO PARAFINICO Y BAJA
CONCENTRACION DE AZUFRE Y METALES; DESTILADOS PESADOS DE OTROS PROCESOS
COMO GASOIL DE COQUIZACION.

LA ALIMENTACION DE TIPO PARAFINICO SE CRAQUEAN CON FACILIDAD Y NORMALMENTE


PRODUCEN UN GRAN RENDIMIENTO EN GASOLINAS DE OCTANO NO EXCESIVAMENTE ALTO.
LA DE TIPO OLEFINICO SON INDESEABLES YA QUE DAN UN MAYOR RENDIMIENTO EN
RESIDUO Y COQUE.

LAS DE TIPO NAFTENICO DAN LUGAR A GASOLINAS DE ALTO OCTANO CON ALTO CONTENIDO
EN AROMATICOS

LAS ALIMENTACIONES DE TIPO AROMATICO, SON MUY RESISTENTES AL CRACKING Y POR


LO TANTO LA CONVERSION ES BAJA..EN LA TABLA 7.57 SE MENCIONAN LOS RENDIMIENTOS
TIPICOS PARA CONDICIONES DIFERENTES DE OPERACION.
TABLA 7.57. RENDIMIENTOS DE UNIDAD FCC
MAXIMO LPG MAXIMO DESTILADOS
CONDICIONES DE OPERACIÓN ALTA SER. BAJA SER. ALTA SER. BAJA SER.

TEMP. RAISER 540 520 520 500


RELACION CAT/OIL 7.3 6.8 5.4 5.2
RENDIMIENTOS, % W
SULFIDRICO 1.3 1.1 1.1 1.0
FUEL GAS 2.8 2.1 1.9 1.3
FRACCION C3 OLEFINICA 6.6 5.6 5.1 4.3
FRACCION C4 OLEFINICA 10.7 9.8 9.3 8.4
NAFTA FULL RANGE 46.4 46.6 46.2 46.1
LCO 18.5 20.1 21.3 23.2
DECANT OIL 8.6 9.8 10.8 11.5
COQUE 5.0 4.9 4.3 4.0
CONSUMOS ESPECIFICOS

DEPENDEN DE LA ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR Y SEVERIDAD DEL PRODUCTO

CONSUMO ESPECIFICOS
Combustible MJ/t 100-2000
Electricidad kWh/t 3.6 – 50
Vapor producido Kg/t 30-475
Vapor consumido Kg/t 40-60
Agua de refrigeracion m3/t (Δt=10 C) 5-20

DESCRIPCION DEL ESQUEMA DE CONVERSION

SI A UN ESQUEMA DE HYDROSKISMMING SE AGREGA UNA UNIDAD DE VACIO Y UN FCC


EL ESQUEMA SE DENOMINA DE CONVERSION

CON RESPECTO AL HYDROSKIMMING LOS RESULTADOS SON LOS SIGUIENTES:


MAYOR PRODUCCION DE GLP AL INCORPORAR LA FRACCIONES OLEFINICAS DE C3 Y C4
DESCRIPCION DE LOS PRODUCTOS

Fuel gas: GAS SECO, CONTIENE H2, CH4, ETANO, ETILENO Y PEQUEÑAS CANTIDADES
DE H2S, ES UTILIZADO COMO FUEL GAS DE REFINERIA, RENDIMIENTO ENTRE EL 2%
Y 5% APROX.
GLP: ES RICO EN PROPILENO Y BUTENOS. EL PROPILENO SE RECUPERA PARA LA
INDUSTRIA PETROQUIMICA Y LOS BUTENOS PARA ALIMENTACION DE LA UNIDADES MTBE
Y ALQUILACION. PUEDEN UTILIZARSE COMO COMPONENTE EN LA FORMULACION DE GLP
COMERCIAL Y EN EL DE GASOLINAS. EL RENDIMIENTO EN PROPANO OLEFINICO PUEDE
ESTAR ENTRE EL 6% Y 15%, EL BUTANO OLEFINICO ESTA ENTRE EL 7 Y 12%

NAFTA: RANGO DE DESTILACION ENTRE PENTANOS Y 220 C. PRODUCTO DE FORMULACION


DE GASOLINAS HASTA EN 40% SE SUELE TRABAJAR EN CONDICIONES TALES QUE EL # DE
OCTANO SEA DEL ORDEN DE 92, EL CONTENIDO EN OLEFINAS ES ALTO DEL ORDEN DEL
25% O SUPERIOR, EL CONTENIDO DE BENCENO ENTRE EL 0.5 Y 1.3% VOLUMEN

LIGHT CYCLE OIL: INTERVALO ENTRE 220 C Y 345C. PARA MAXIMIZAR EL LCO SE TRABAJA
A MENOR SEVERIDAD, ES NECESARIO SU POSTERIOR PROCESAMIENTO DADO SU ELEVADO
CONTENIDO DE AZUFRE Y SU CARACTER AROMATICO

DECANT OIL: ES EL PRODUCTO MAS PESADO, PUEDE LLEGAR HASTA UN 12% DE LA CARGA
Y SU UNICO DESTINO ES LA COMBUSTION COMO COMPONENTE DE FUEL OIL
MAYOR PRODUCCION DE GASOLINAS COMO CONSECUENCIA DE LA INCORPORACION DE
NAFTA DE FCC, COMPONENTE DE UN APRECIABLE OCTANAJE 90/92, PERO ELEVADO
CONTENIDO DE AZUFRE (HASTA 1000 PPM)

MAYOR PRODUCCION DE DESTILADOS MEDIOS, PRINCIPALMENTE GASOLEOS.


CONDICIONADO POR LA NECESIDAD DE FLUIDIFICACION DEL RESIDUO DE VACIO
PRODUCIDO.
• ESTA FORMADA POR LOS EXCEDENTES DE
NAFTA LIGERA Y PESADA PROCEDENTES DE
LA DESTILACION ATMOSFERICA NO
UTILIZADOS EN LA FORMULACION DE
GASOLINAS
NAFTAS • LAS NAFTAS DE FCC DADA SU COMPOSICION
HIDROCARBONADA ALTAMENTE OLEFINICA
NO SE PUEDEN CONSIDERAR COMO
COMPONENTE DE LA FABRICACION DE
NAFTAS

• SE DISPONE DE UN COMPONENTE NUEVO


LLAMADO NAFTA DE FCC, QUE JUNTO CON LA
NAFTA REFORMADA CONSTITUIRAN LOS
COMPONENTES BASICOS DE LA
FORMULACION DE LAS GASOLINAS
GASOLEOS •EL RESTO DE COMPONENTES SE
UTILIZARA PARA AJUSTAR LAS
ESPECIFICACIONES DE DENSIDAD
PRESION DE VAPOR ETC.
KEROSENO DE •LO CONSTITUYE EL KEROSENO
DESULFURADO, EXCEDENTE DE LA
AVIACION FORMULACION DE GASOLEO

•SE DISPONE DE UN NUEVO COMPONENTE EL


LCDO DE LA UNIDAD DE FCC, QUE
PREVIAMENTE DEBERA HIDROTRATARSE PARA
GASOLEO AJUSTAR SU CONTENIDO DE AZUFRE,
ELIMINAR POLIAROMATICOS Y AUMENTAR EL
NUMERO DE CETANO

• DESAPARECE DE LA FORMULACION EL
RESIDUO ATMOSFERICO Y EN SU LUGAR
ESTA EL RESIDUO DE VACIO, CON MAYOR
FUEL OIL % DE AZUFRE, VISCOSIDAD Y METALES
•ESTO GENERA EL USO DE MAYOR CANTIDAD
DE FLUIDIFICANTES, NORMALMENTE LCDO
UN NUEVO FCC PRESENTA IN PARA MEJORAR EL

FUEL OIL

FUEL OIL
FUEL OIL RENDIMIENTO EN
COMPONENTE ES EL CONVENIENTES DESTILADOS MEDIOS
DECANT OIL DE FCC, DE UNOS FRENTE A NAFTA,
CON PROPIEDADES RENDIMIENTOS UNA OPCION ES
DE VISCOSIDAD DECANTADOS TRABAJAR A MENOR
SEVERIDAD, PERO
ACEPTABLES Y HACIA LA ELLO LLEVA A UN
ELEVADO PRODUCCION DE MENOR GRADO DE
CONTENIDO DE NAFTAS FRENTE A CONVERSION CON
AZUFRE ADEMAS DE LCDO Y POR LA UN INCREMENTO DE
DECANT OIL. OTRA
SOLIDOS FINOS MALA CALIDAD DE OPCION ES
PRODUCTOS CON TRABAJAR CON
PRESENCIA DE CATALIZADOR
AZUFRE. EQUILIBRADO
MENOS ACTIVO. PARA
OLEFINAS EN LAS MEJORAR LAS
NAFTAS, PROPIEDADES
POLIAROMATICOS EXISTEN 2
Y NUMERO DE POSIBILIDADES;
PRETRATAR LA
CETANO EN LCDO ALIMENTACION O
BIEN EL
POSTRATAMIENTO DE
LOS PRODUCTOS
POSTRATAMIENTO DE PRODUCTOS DE FCC

SE PUEDEN CONSIDERAR 2
ASPECTOS DIFERENTES

EL POSTRATAMIENTO DE
LA NAFTA

EL POSTRATAMIENTO
DEL LCO
LA NAFTA DEBE MEJORARSE EN
CUANTO A SU CONTENIDO DE
AZUFRE, CUYA DISTRIBUCION
ES FUNCION DEL PUNTO FINAL
DE DESTILACION DE LA NAFTA

UNA SOLUCION ES LA
ELIMINACION DE AZUFRE
MEDIANTE
HIDRODESULFURACION
UN PROCESO CLASICO DE HDS DE NAFTAS
CON CATALIZADORES CONVENCIONALES
DE CoMo O NiMo A BAJA PRESION JUNTO
CON LA ELIMINACION DE S LA
HIDROGENACION DE OLEFINAS
PRESENTES A PARAFINAS

COMO CONSECUENCIA DE ESTA


HIDROGENACION SE PRODUCIRA UNA
MERMA EN EL NUMERO DE OCTANO YA QUE
LOS HC PARAFINICOS PRESENTAN UN VALOR
DE OCTANO INFERIOR AL DE LA OLEFINA DEL
MISMO NUMERO DE ATOMOS DE CARBONO

LA NAFTA LIGERA TENDRA UN AZUFRE MUY INFERIOR


A LA NAFTA DE PARTIDA Y UN NUMERO DE OCTANO
DEL MISMO ORDEN SU VALOR PUEDE ESTAR EN
TORNO A 92 RON. EL AZUFRE ESTA PRESENTE EN
FORMA DE SULFUROS Y MERCAPTANOS DE LOS HC EN
5/6 ATOMOS DE CARBONO QUE FACILMENTE SON
ELIMINABLES VIA TRATAMIENTO MEROX O
ENDULZAMIENTO QUE NO ELIMINA OLEFINAS
LA NAFTA MEDIA O HEART CUT TENDRA UN AZUFRE MAS ELEVADO PERO UN
OCTANAJE MUY BAJO. ESTA CORRIENTE DEBIDAMENTE HIDROGENADA
PUEDE ALIMENTARSE A UNA UNIDAD DE REFORMADO CATALITICO PARA
INCREMENTAR SU NUMERO DE OCTANO

LA NAFTA PESADA DE MUY ALTO AZUFRE Y OCTANAJE, POR SU INTERVALO


DE EBULLICION PUEDE CONSIDERARSE COMO UN COMPONENTE MAS
ADECUADO AL GASOLEO QUE EN GASOLINA

CON ESTE POSTRATAMIENTO DE FCC SE CONSIGUEN 2 OBJETIVOS


IMPORTANTES: REDUCIR EL AZUFRE DE LA GASOLINA FINAL Y LA
DISMINUCION NETA DE LA PRODUCCION DE GASOLINAS, YA QUE LA
PRODUCCION TOTAL DE NAFTA DE FCC SOLO 2/3 PARTES TERMINAN
FORMULANDO GASOLINAS
EL POSTRATAMIENTO DE LCO
CONSISTE EN EL
HIDROTRATAMIENTO EN
UNIDADES DE
HIDRODESULFURACION EN
CONDICIONES DE ALTA PRESION

INCLUSO EN PEQUEñAS REACCIONES DE LA ELIMINACION DE AZUFRE EN


ROTURA DE CICLOS O DESAROMATIZACION
QUE TRANSFORMAN ESTOS HC NAFTENICOS VALORES SUPERIORES AL 99.9 %
EN PARAFINICOS, LO QUE SE TRADUCE EN3 LLEVA CONSIGO TAMBIEN LA
ASPECTOS POSITIVOS: ELIMINACION DE HIDROGENACION PARCIAL DE
AZUFRE, INCREMENTO EN EL NUMERO DE
CETANO Y DISMINUCION DEL CONTENIDO EN LOS HC AROMATICOS A
POLIAROMATICOS NAFTENICOS
REACCIONES DE CRAQUEO
 LOS PRODUCTOS FORMADOS EN EL CRAQUEO
CATALITICO SON EL RESULTADO TANTO DE
REACCIONES PRIMARIAS COMO SECUNDARIAS.

 REACCIONES PRIMARIAS SON LAS QUE IMPLICAN


LA ESCISION INICIAL DEL ENLACE C-C Y LA
INMEDIATA NEUTRALIZACION DEL ION
CARBONIO+
 LAS RP PUEDEN REPRESENTARSE COMO:
 PARAFINA PARAFINA + OLEFINA
 ALQUIL NAFTENO NAFTENO + OLEFINA
 ALQUIL AROMATICO AROMATICO + OLEFINA
Etapa 1: reacción
de iniciación de
craqueo térmico •nC8H18 → CH4 + R-CH=CH2
suave

Etapa 2:
Transferenci • O + O
•R-CH=CH2 + H2O + [ Al-O-Si]→R-CH-CH2 + [HO-Al-O-Si]
-

a de un • O O

protón

Etapa 3:
Escisión • + +
•R-CH-CH3→CH3CH=CH2 +CH2CH2CH2CH3
beta
Etapa 4: Reordenamiento
hacia una estructura mas •+ +
estable. El orden de • CH2CH2CH2CH3+↔CH3CHCH2CH3↔
estabilidad del ion carbonio • +
es
terciario>secundario>prima • CH3-CH-CH3 ↔CH3-C-CH3
• CH3 CH3
rio

• CH3
Etapa 5: •CH3-C-CH3 + CH8H18 →i-C4H10+
Transferencia del • + +
ion hidrogeno
• CH3CHCH2R

De este modo se
forma otro ion • Aunque el mecanismo básico es
carbonio grande y la esencialmente el mismo, la forma y la
extensión de la respuesta al craqueo
cadena esta lista catalítico difiere grandemente entre los
para repetirse a si diversos tipos de HC.
misma
En un craqueador catalítico se alimenta una corriente atmosférica y una de vacío, para
los cortes 650-800 C y 800-1000+C, cuya conversión es del 75%, utilizando un catalizador
De zeolita, basados en la siguiente información realizar un balance de material, para el
Presente proceso:

Base: 100000BPDC, crudo de North Slope, Alaska


Rigor: conversión 75%, Catalizador de zeolita
Kw=11,7

Componente % vol. % w BPD API (lb/hr)/BPD lb/hr %S lb/h S


ALIMENTO:
650-800 13500 23,0 13,36 0,8
800-1000+ 18800 16,8 13,92 1,5

PRODUCTOS:
Coque, % wt (716) 11,8 2,09
C2 y mas
ligeros, % w (7.12) 6,4 2,19
C3= (7.13) 4,4 133
C3 (7.13) 2,8 137,8
C4= (7.14) 8,4 104,6
i-C4 (7.14) 5,3 130,5
n-C4 (7.14) 2,4 117,8
Gasolina C+5 (7.15) 51,0 57,0 0,5
GOCT 8,44 2,31
GOCL 8,29
GOCP (7,17) 5,0 9,03

DESARROLLO:
1, Calcular el peso del alimento
2, Determinar los rendimientos y los pesos de todos los productos excepto los gasóleos
Del ciclo a partir de las fig 7,12 a 7,18
3, Determinar los pesos de los gasóleos del ciclo por diferencia
4. Utilizando la fig. 7,18 para estimar la densidad del ciclo de gasóleo total, calcular el
Volumen de los gasóleos del ciclo total producidos
5, A partir de la fig. 7,17 y de la velocidad de alimentación, calcular el volumen de
gasóleo del ciclo pesado (GOCP)
6, restar el volumen del GOCP del gasóleo del ciclo total (etapa 4) para obtener el
rendimiento en Volumen del gasóleo del ciclo ligero (GOCL)
7. Utilizar la fig. 7.18 para estimar la densidad del GOCP y calcular el rendimiento en
peso del GOCP
8. Restar el rendimiento en peso del GOCP del rendimiento en peso del gasóleo del ciclo
Total (etapa 3) para obtener el rendimiento en peso del GOCL
9, Dividir el rendimiento en peso del GOCL, por el rendimiento en volumen del GOCL
(Etapa 6) para obtener la densidad del GOCL. Utilizar las tablas para encontrar su API

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