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1. ¿Qué cantidad de agua a 60 oC podría enfriarse hasta 10 oC si se le añaden 40,0 g de hielo a 0 oC?.
Datos: calor específico del agua líquida 1,0 cal/g °C; calor latente de fusión del agua 80 cal/g.
El calor cedido por el agua a 60 oC será igual al calor ganado por el hielo.
Calor cedido por el agua (enfriamiento): m * 1,0 * (10 - 60) = m * -50 calorías
Calor ganado por el hielo (fusión + calentamiento): 40,0 * 80 + 40,0 * 1,0 * (10 – 0) = 3600 cal
Igualamos en valor absoluto y se obtiene m = 3600 / 50 = 72 g
2. ¿Qué cantidad de calor se necesita para convertir 40 g de hielo a -10 °C en vapor a 120 °C? Calor
específico del hielo 0,5 cal/g °C y del vapor 0,5 cal/g °C. Calor específico del hielo 0,5 cal/g °C; calor
específico del agua líquida 1,0 cal/g °C; calor específico del vapor de agua 0,5 cal/g °C; calor latente
de fusión del agua 79,72 cal/g; calor latente de vaporización del agua 539,4 cal/g.
Debemos calcular los calores (todos positivos) en cinco procesos: Q1, calentamiento del hielo desde -10 hasta
0 oC; Q2, fusión del hielo, Q3, calentamiento del agua desde 0 hasta 100 oC, Q4, vaporización del agua, y Q5,
calentamiento del vapor desde 100 hasta 120 oC.
Q = 29364,8 cal
3. Calcula el calor a volumen constante intercambiado en las reacciones siguientes, a 25 oC. R = 2 cal K-1
mol-1
a) El hidrógeno gaseoso H2 (g) reacciona con el oxígeno gaseoso O2 (g) para generar agua líquida H2O (l).
Qp = -68,3 kcal/mol H2O
b) El metilbenceno líquido C7H8 (l) se quema con oxígeno gaseoso O2 (g) para generar dióxido de
carbono gaseoso CO2 (g) y agua líquida H2O (l). ∆H = -790 kcal/mol de C7H8.
c) La glucosa sólida C6H12O6 (s) se quema con oxígeno gaseoso O2 (g) para generar dióxido de carbono
gaseoso CO2 (g) y agua líquida H2O (l). ∆H = -673,2 kcal/mol de C6H12O6.
Qp = Qv + ∆ng * R * T
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Qp = Qv + ∆ng * R * T
Nota importante:
Puesto que en esta reacción no hay cambio de número de moles gaseosos, será Qv = Qp
4. El calor de combustión del etanol CH3-CH2-OH (l) a 25 oC y 1 atm es -327 kcal/mol. Calcular el calor
desprendido en la combustión a volumen constante de un gramo de etanol con oxígeno O2 (g) hasta
dióxido de carbono gaseoso CO2 (g) y agua líquida H2O (l).
Escribimos la reacción ajustada: CH3-CH2-OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Qp = Qv + ∆ng * R * T
5. El calor de combustión estándar del benceno C6H6 a 25 °C, ∆H°, es -780,96 kcal/mol. Admitiendo un
rendimiento en el proceso de combustión del 60%. ¿Qué masa de agua a 25 °C puede convertirse en
vapor de agua a 100 °C, quemando 5,00 Kg de benceno? Calor específico del agua 1,00 cal g-1 °C-1.
Calor de vaporización del agua a 100 °C: 536,7 cal/g.
Calculamos la cantidad de calor que se produce, y la cantidad efectiva teniendo en cuenta el rendimiento del
60 %:
64,01 moles * (780,96 Kcal / mol) * (60 / 100) = 29993,5 kcal = 30 x 106 cal
Esta cantidad de calor se invierte en calentar el agua desde 25 hasta 100 oC, y en vaporizar agua a 100 oC
m = 49 kg
6. El calor de combustión medido en condiciones estándar del etano C2H6 (g) es -372,9 kcal/mol, y el del
eteno C2H4 (g) es -337,3 kcal/mol. Calcular la variación de entalpía estándar en la reacción de
hidrogenación del eteno para dar etano, sabiendo que la entalpía estándar de formación del agua
H2O (l) es -68,3 kcal/mol
A continuación escribimos las reacciones que nos dan como datos, teniendo en cuenta que las entalpías
negativas suman en el segundo miembro y las positivas suman en el primer miembro.
Y finalmente combinamos las reacciones para obtener la reacción incógnita. Si es necesario se multiplican o
se dividen las reacciones, o se cambian de sentido. En este caso, hay que cambiar de sentido la reacción de
combustión del etano, y eso es todo:
7. Calcula el poder calorífico en kcal/m3 de un combustible formado por una mezcla del 40% de etano y
60% de eteno, (a 0 oC y 1 atm). El calor de combustión medido en condiciones estándar del etano
C2H6 (g) es -372,9 kcal/mol, y el del eteno C2H4 (g) es -337,3 kcal/mol.
En 1 m3 de la mezcla habrá 0,4 m3 de etano y 0,6 m3 de eteno. Vamos a calcular los moles de cada uno:
8. Teniendo en cuenta las ecuaciones termoquímicas a 25°C que se indican a continuación, calcular la
entalpía de formación del ácido nitroso en disolución acuosa:
a) NH4NO2(s) → N2(g) + 2 H2O (l) ; ΔH = - 71,80 kcal
b) 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) ; ΔH = -136,00 kcal
c) N2(g) + 3 H2(g) + (aq) → 2 NH3(aq) ; ΔH = - 40,80 kcal
d) NH3(aq) + HNO2(aq) → NH4NO2(aq) ; ΔH = - 9,10 kcal
e) NH4NO2(s) + (aq) → NH4NO2(aq) ; ΔH = + 4,75 kcal
Se trata de una aplicación directa de la ley de Hess. En primer lugar escribimos la ecuación de formación del
ácido nitroso:
A continuación combinamos las reacciones que nos dan como datos para conseguir la reacción de formación,
teniendo en cuenta que las entalpías negativas suman en el segundo miembro y las positivas suman en el
primer miembro.
9. Las entalpías de formación de los compuestos FeS2 y Fe2O3, ambos sólidos, y del SO2 gaseoso son
respectivamente -35,50; -198,50; y -70,90 kcal/mol. Calcular la entalpía de reacción para la tostación
de la pirita, que transcurre según la reacción: 4 FeS2 (s) + 11 O2(g) → 8 SO2(g) + 2 Fe2O3(s)
____________________________
∆H = -822,20 kcal
Puesto que nos dan todas las entalpías de formación, este problema también puede resolverse mediante la
expresión:
10. Calcular la entalpía de formación del pentano líquido conociendo los datos siguientes:
ΔH para la combustión del pentano líquido = -833,0 kcal/mol
ΔH para la combustión del carbono sólido = - 94,0 kcal/mol
ΔH para la formación del agua líquida =- 68,5 kcal/mol
∆H = -48 kcal/mol
11. Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso se combina con un mol de Cl- también
gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio sólido, sabiendo que:
a) Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s) ΔH = - 98,2 kcal
b) Na(s) → Na(g) ΔH = + 26,0 Kcal
c) Na(g) → Na (g) + e-
+
ΔH = +120,0 Kcal
d) Cl2(g) → 2 Cl(g) ΔH = + 58,0 kcal
e) Cl (g) → Cl(g) + e-
-
ΔH = + 87,3 kcal
Indicar el nombre que recibe cada una de las energías anteriores.
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Combinamos las reacciones que nos dan como datos hasta llegar a la ecuación incógnita. En la reacción a)
tenemos el producto final, pero los reactivos deben evolucionar hasta iones gaseosos:
∆H = -185,9 kcal
12. Las entalpías estándar de formación para los compuestos: CS2, S2Cl2 y CCl4 líquidos son,
respectivamente, +21,0, -14,4 y -33,3 kcal/mol. Determinar la entalpía de la reacción:
CS2(l) + 3 Cl2(g) → S2Cl2(l) + CCl4(l)
Puesto que nos dan todas las entalpías de formación, este problema puede resolverse directamente
mediante la expresión:
13. A partir de las entalpías de enlace determinar el valor aproximado de la entalpía para la reacción de
obtención del etano por hidrogenación del acetileno. Los valores de las entalpías de enlace son: H-H
= +104 ; C-H = +99; C=C = +83 ; C≡C = +199 kcal/mol.
Escribimos la reacción:
14. Calcular la entalpía de enlace en la molécula de HCl (g) conociendo los siguientes datos: Entalpía de
formación del HCl (g) = -22 kcal/mol; Entalpía de disociación del H2 (g) = 104 kcal/mol; Entalpía de
disociación del Cl2 (g) = 57,8 kcal/mol.
La entalpía de esta reacción es ∆Hro = -44 kcal, puesto que se forman dos moles de HCl, y nos dan la entalpía
de formación del HCl(g), que es -22 Kcal/mol.
La entalpía de esta reacción será igual al sumatorio de las entalpías de enlaces rotos menos el sumatorio de
las entalpías de enlaces formados:
En la reacción se rompe un enlace H-H, se rompe un enlace Cl-Cl, y se forman dos enlaces H-Cl.
Puesto que el H2 y el Cl2 son moléculas diatómicas, la entalpía de enlace es igual a la entalpía de disociación.
Planteamos la ecuación:
15. La descomposición de óxido de mercurio(II) llevada a cabo por Priestley se representa mediante la
ecuación: 2 HgO (s) → 2 Hg (l) + O2 (g); ΔH= + 43,4 kcal
a) ¿Qué cantidad de calor debe absorberse para descomponer un gramo de HgO?
b) ¿Qué cantidad de calor debe absorberse para formar 0,100 g de oxígeno?
c) Calcular la entalpía molar de formación del óxido de mercurio(II) a partir de estos datos.
a) 1 g HgO * (1 mol HgO / 216,59 g HgO) * (43,4 kcal / 2 mol HgO) = 0,100 kcal
b) 0,1 g O2 * (1 mol O2 / 32 g O2) * (43,4 kcal / 1 mol O2) = 0,136 kcal
c) La reacción de formación del HgO es la inversa a la que aparece en el enunciado, y dividiendo entre dos
los coeficientes estequiométricos. Por tanto, la entalpía pedida será la mitad de la entalpía de la reacción del
enunciado, y cambiada de signo = -21,7 kcal.
Tenemos que calcular la entalpía de esta reacción, para ello utilizamos las que nos dan como datos:
b) ∆H > 0
∆S > 0 porque un sólido se descompone en un sólido y un gas
∆G = ∆H – T ∆S
El valor de ∆G será negativo para valores elevados de la temperatura, por tanto esas son las condiciones
necesarias para que la reacción sea espontánea.
17. Calcular el calor de reacción a 25 °C, del proceso: CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) sabiendo que los calores de
formación a 25 °C, ∆H°, de las especies CaCO3(s), CaO(s) y CO2(g) son respectivamente -288,45, -151,9 y
-94,05 kcal/mol. Indicar si el proceso es endotérmico o exotérmico.
Puesto que nos dan todas las entalpías de formación, este problema puede resolverse directamente
mediante la expresión:
18. Para la obtención de oxígeno en el laboratorio, se utiliza la descomposición del clorato potásico,
según la reacción: 2 KClO3(s) → 2 KCl(s) + 3 O2(g); ∆H = –89,5 kJ.
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19. El calor estándar de la reacción del CO(g) con el O2 (g) para dar CO2 (g) , medido a 25 oC y 1 atm, es -67590
cal/mol CO2 (g). Calcular el calor de reacción a 100 oC y 1 atm, sabiendo que las capacidades caloríficas
molares a presión constante son las siguientes: Cesp del CO 6,97 cal K-1 mo1-1; Cesp del O2 7,05 cal K-1
mo1-1; Cesp del CO2 8,96 cal K-1 mo1-1. Considerar que las capacidades caloríficas molares permanecen
constantes en el intervalo de temperatura considerado.
Aplicamos la ley de Kirchoff considerando que las capacidades caloríficas molares permanecen constantes
Δcesp = Σ cesp (productos) - Σ cesp (reactivos) = 8,96 – 6,97 – ½ * 7,05 = -1,535 cal K-1
20. La capacidad calorífica molar a presión constante del tolueno líquido, C7H8, es 37,3 cal K-1 mol-1 y la
del tolueno gaseoso es 24,8 cal K-1 mo1-1 ¿Cuál será la entalpía molar de vaporización del tolueno a
140 °C si su entalpía molar de vaporización a 111 oC es 9368 cal?
Aplicamos la ley de Kirchoff considerando que las capacidades caloríficas molares permanecen constantes
Δcesp = Σ cesp (productos) - Σ cesp (reactivos) = 24,8 – 37,3 = -12,5 cal K-1
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21. Calcular la variación de la Energía Libre de Gibbs estándar en la reacción de combustión del acetileno
gaseoso (C2H2) hasta CO2 (g) y H2O (l). ¿Es espontánea? Discute su espontaneidad en función de la
temperatura. Datos:
Escribimos la reacción ajustada: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (l)
∆G = ∆H – T * ∆S
∆S = Σ ∆S (productos) - Σ ∆S (reactivos) = 2 * 214 + 70 – 203 – 5/2 * 205 = -217,5 J/K = -0,217 kJ/K
0 = -1302,5 – T * (-0,217)
22. Calcular la variación de energía libre de la reacción Cu (s) + H2O (g) → CuO (s) + H2 (g) a una temperatura
de 500 K. ¿Es espontánea? Discute su espontaneidad en función de la temperatura. Datos:
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∆G = ∆H – T * ∆S
∆S = Σ ∆S (productos) - Σ ∆S (reactivos) = 43,5 + 130,6 – 33,3 – 188,7 = -47,9 J/K = -0,048 kJ/K
No existe ninguna temperatura que pueda hacer espontánea la reacción si ∆H > 0 y ∆S < 0, como en
este caso.