Transferencia de Masa

Código asignatura: 1840

Profesor:
Julián Quintero, PhD, M.Sc., Ing. Químico
Profesor Asistente
Departamento de Ingeniería Química
Universidad de Santiago de Chile
Clase 8
Sistema unidireccional con reacción química
Tipos de reacciones:
• Reacción homogénea: se da a lo largo de una sola fase
• Reacción heterogénea: se da en una región restringida o justo en la frontera de la fase

Ecuación general:

Ejemplos de cinética de reacción:

1er Orden 𝑅𝐴 = −𝑘1 𝑐𝐴 A -> B
2do Orden 𝑅𝐴 = 𝑘2 𝑐𝐴 𝑐𝐵 A + B -> P

Fenómenos de transporte de masa

- Controlado por difusión: Cuando la reacción es instantánea
- Controlado por reacción: Cuando la reacción limita la transferencia de masa
Sistema unidireccional con reacción
química heterogénea
Consideremos el sistema en el que oxígeno es transferido hacia la superficie de una
partícula esférica de carbón a través de la coordenada “r”.

En la superficie de la partícula el oxígeno gaseoso reacción con el “C” para formar

CO2 y CO.
3𝐶(𝑠) + 2,5𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔)
Sistema unidireccional con reacción
química heterogénea
Observaciones:
- No ocurre reacción a lo largo de la ruta de difusión
- A medida que el carbón es oxidado, la partícula se encoje.
Por lo que es de interés observar la evolución del tamaño
en función del tiempo.

La ecuación general del balance de masa para una

geometría esférica:

𝜕𝑐A 1 𝜕 2 1 𝜕 1 𝜕𝑁𝐴,𝜙
+ 2 𝑟 𝑁𝐴,𝑟 + 𝑁 𝑠𝑖𝑛 𝜃 + = 𝑅𝐴
𝜕𝑡 𝑟 𝜕𝑟 𝑟 sin 𝜃 𝜕𝜃 𝐴,𝜃 𝑟 sin 𝜃 𝜕𝜙

1 𝜕 2 𝜕 2
La cual se reduce a: 𝑟 𝑁𝐴,𝑟 = 0 ó 𝑟 𝑁𝐴,𝑟 = 0
𝑟 2 𝜕𝑟 𝜕𝑟
Sistema unidireccional con reacción
química heterogénea
𝜕 2 Significa que el producto de estas dos variables es una constante,
𝑟 𝑁𝐴,𝑟 = 0
𝜕𝑟 por tanto: 2 2
𝑟 𝑁𝐴,𝑟 = 𝑅 𝑁𝐴,𝑟

De acuerdo a la reacción, la relación entre los flux de las especies es:

𝑁𝑂2,𝑟 = −2,5𝑁𝐶𝑂,𝑟 𝑁𝑂2,𝑟 = −1,25𝑁𝐶𝑂2,𝑟 𝑁𝑁2,𝑟 = 0

La ecuación de Fick queda:

𝑑𝑦𝑂2 1 1
𝑁O2,𝑟 = −𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 + 𝑦𝑂2 𝑁𝑂2,𝑟 − 𝑁𝑂2,𝑟 − 𝑁𝑂2,𝑟 + 0
𝑑𝑟 2,5 1,25
𝑑𝑦𝑂2
𝑁O2,𝑟 = −𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 + 0,2𝑦𝑂2 𝑁𝑂2,𝑟
𝑑𝑟
Sistema unidireccional con reacción
química heterogénea
𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 𝑑𝑦𝑂2
Despejando: 𝑁O2,𝑟 =−
1 + 0,2𝑦𝑂2 𝑑𝑟

Multiplicamos y dividimos por : 𝑟2 para obtener 𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟

Y considerando 𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 y c, constantes a una T y P promedio, se obtiene:

ⅆ𝑟 𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 0,2𝑑𝑦𝑂2
𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟 න 2=− න
𝑟 0,2 1 + 0,2𝑦𝑂2

𝑟 = 𝑅, 𝑦𝑂2 = 0
Condiciones de frontera
𝑟 = ∞, 𝑦𝑂2 = 0,21
Sistema unidireccional con reacción
química heterogénea
Integrando:
∞ 0,21
ⅆ𝑟 𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 0,2𝑑𝑦𝑂2
𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟 න 2=− න
𝑟 0,2 1 + 0,2𝑦𝑂2
𝑅 0

1 𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 1
𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟 = 𝑙𝑛
𝑅 0,2 1,042

La rapidez total de transferencia de masa de oxígeno es:

𝑊𝑂2 = 𝐴𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑁𝑂2,𝑟 = 4𝜋𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟

Remplazando 𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟
𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 1
𝑊𝑂2 = 4𝜋𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟 = 4𝜋𝑅 𝑙𝑛
0,2 1,042
Sistema unidireccional con reacción
química heterogénea
Debido a que el carbón se consume, la partícula cambia de tamaño con el tiempo. Por tanto, para
describir el balance de masa de la partícula de carbón se debe usar la aproximación en estado pseudo-
estacionario. El balance es:

Entrada de C – Salida C = Acumulación de C

Se refiere al C en los productos de reacción y
se relaciona con la velocidad de transferencia
de masa a O2.

3 3 3 𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 1
𝑊𝐶 = 𝑊𝐶𝑂2 = − 𝑊𝑂2 = − 4𝜋𝑅 𝑙𝑛
2 2,5 2,5 0,2 1,042

La acumulación en kmol de C/tiempo, está dada por:

𝜌𝐶 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
𝜌𝐶 𝑑𝑉 𝜌𝐶 2
𝑑𝑅
= 4𝜋𝑅 𝑀𝐶 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝐶
𝑀𝐶 𝑑𝑡 𝑀𝐶 𝑑𝑡
𝑉 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝐶
Sistema unidireccional con reacción química
heterogénea
Al sustituir en el balance
Entrada de C – Salida C = Acumulación de C

3 𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 1 𝜌𝐶 𝑑𝑅
0− − 4𝜋𝑅 𝑙𝑛 = 4𝜋𝑅2
2,5 0,2 1,042 𝑀𝐶 𝑑𝑡

Reordenando e integrando,
𝜃 𝑅𝑓
1 𝜌𝐶
6𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 𝑙𝑛 න 𝑑𝑡 = න 𝑅𝑑𝑅
1,042 𝑀𝐶
0 𝑅𝑖

Resolviendo, 𝜃: 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑛𝑐𝑜𝑔𝑒𝑟𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑅𝑖 𝑎 𝑅𝑓

𝜌𝐶 2 2
𝑀𝐶 𝑅𝑓 − 𝑅𝑖
𝜃=
1
12𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 𝑙𝑛 1,042
Sistema unidireccional con reacción química
heterogénea
Como caso alterno, la reacción podría producir sólo dióxido de carbono

𝐶(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔)

Para este caso: 𝑁𝑂2,𝑟 = −𝑁𝐶𝑂2,𝑟

𝑑𝑦𝑂2
Y la ecuación de Fick se reduce a: 𝑁O2,𝑟 = −𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥
𝑑𝑟

Las moles de oxígeno que se transfieren por unidad de tiempo son: 𝑊O2 = −4𝜋𝑅𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 𝑦𝑂2 ∞
Sistema unidireccional con reacción química
heterogénea
Condiciones de frontera para sistemas con reacción heterogénea:
- La velocidad de reacción puede proporcionar una condición de frontera 𝑁𝐴 ቚ = −𝑘𝑠 𝑐𝐴𝑠
𝑟=𝑅

Si la reacción es instantánea: 𝑐𝐴𝑠 = 0

Si la reacción no es instantánea: 𝑐𝐴𝑠 = 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑓𝑖𝑛𝑖𝑡𝑜

En este caso el flujo de oxígeno es: 𝑊O2 = −4𝜋𝑅𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 (𝑦𝑂2 ∞ −𝑦𝑂2𝑠 )

𝑦𝑂2𝑠 : 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒, 𝑟 = 𝑅

𝑦𝑂2∞ : 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜

Sistema unidireccional con reacción química
heterogénea
Para una reacción de primer orden: 𝑁𝐴 ቚ = −𝑘𝑠 𝑐𝐴𝑠
𝑟=𝑅

𝑐𝑂2𝑠 𝑁𝐴 ȁ𝑟=𝑅
𝑦𝑂2𝑠 = =−
𝑐 𝑘𝑠 𝑐

Substituyendo en la ecuación del flujo de oxígeno:

𝑁𝐴 ȁ𝑟=𝑅
𝑊O2 = −4𝜋𝑅𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 (𝑦𝑂2 ∞ + ) (1)
𝑘𝑠 𝑐

Recordemos que 𝑟 2 𝑁𝐴,𝑟 = 𝑅2 𝑁𝐴,𝑟 y 𝑊𝑂2 = 𝐴𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑁𝑂2,𝑟 = 4𝜋𝑟 2 𝑁𝑂2,𝑟 = 4𝜋𝑅2 𝑁𝑂2,𝑟 (2)

Velocidad de
Al combinar ambas ecuaciones (1 y 2) para 4𝜋𝑅𝑐𝐷𝑂2−𝑀𝑖𝑥 𝑦𝑂2∞
𝑊𝑂2 =− transferencia de O2 para
eliminar 𝑁𝑂2,𝑟 𝐷 difusión combinada con
1 + 𝑂2−𝑀𝑖𝑥
𝑘𝑠 𝑅 reacción
Difusión con Reacción Homogénea de
Primer Orden
En la superficie líquida 𝑐𝐴 = 𝑐𝐴0

𝛿 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑠𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎, 𝑦 𝑎𝑙𝑙í 𝑐𝐴𝛿 = 0

Si existe flujo de A en la película, el flux de A está

descrito por:
𝑑𝑐𝐴
𝑁𝐴,𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧

El balance de masa en E.E y unidireccional se reduce a:

𝑑
𝑁 − 𝑅𝐴 = 0
𝑑𝑧 𝐴,𝑧
Para una reacción de 1er orden: −𝑅𝐴 = 𝑘1 𝑐𝐴1
Difusión con Reacción Homogénea de
Primer Orden
𝑑 𝑑𝑐𝐴
Remplazando en el B.M − 𝐷𝐴𝐵 + 𝑘1 𝑐𝐴1 = 0
𝑑𝑧 𝑑𝑧 𝐴,𝑧
𝑑 2 𝑐𝐴
−𝐷𝐴𝐵 + 𝑘1 𝑐𝐴1 = 0
𝑑𝑧 2

Solución: 𝑐𝐴 = 𝑐1 𝑐𝑜𝑠ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑧 + 𝑐2 𝑠𝑖𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑧

Condiciones de frontera 𝑧 = 0, 𝑐𝐴 = 𝑐𝐴0

𝑧 = 𝛿, 𝑐𝐴 = 0

Usando las C.F se determinan las constantes de derivación

𝑐𝐴0
𝑐1 = 𝑐𝐴0 𝑐2 = −
𝑡𝑎𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝛿
Difusión con Reacción Homogénea de
Primer Orden
𝑐𝐴0 𝑠𝑖𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑧
La ecuación final es: 𝑐𝐴 = 𝑐𝐴0 𝑐𝑜𝑠ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑧 −
𝑡𝑎𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝛿

𝑑𝑐𝐴
Para calcular el flux, es necesario conocer
𝑑𝑧

𝑑𝑐𝐴 𝑐𝐴0 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑐𝑜𝑠ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑧

Derivando = 𝑐𝐴0 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑠𝑖𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝑧 −
𝑑𝑧 𝑡𝑎𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝛿

Al evaluar en z=0 𝑑𝑐𝐴 𝑐𝐴0 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵

ቤ =0−
𝑑𝑧 𝑧=0 𝑡𝑎𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝛿
Al remplazar en la ley de Fick Número Hatta: Término debido a la reacción
𝐷𝐴𝐵 𝑐𝐴0 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝛿
𝑁𝐴,𝑧 ቚ =
𝑧=0 𝛿 𝑡𝑎𝑛ℎ 𝑘1 Τ𝐷𝐴𝐵 𝛿
Difusión con Reacción Homogénea de
Primer Orden
Si no existiese reacción la ecuación se reduce a: 𝐷𝐴𝐵 𝑐𝐴0
𝑁𝐴,𝑧 =
𝛿

Si 𝑘1 es muy grande , el denominador tiende a 1 y la ecuación se aproxima a:

𝑁𝐴,𝑧 ቚ = 𝐷𝐴𝐵 𝑘1 𝑐𝐴0 − 0

𝑧=0

1/2
Lo que revela que el coeficiente de la película es proporcional a 𝐷𝐴𝐵
Y se asemeja a la ecuación de transferencia de masa convectiva
𝑁𝐴,𝑧 = 𝑘𝑐 𝑐𝐴0 − 0

Modelo teórico de penetración

 Modelo teórico de penetración
“Con una reacción relativamente rápida, el componente A desaparece justo después de
difundirse en el medio, esto se conoce como el segundo modelo para la transferencia de
masa convectiva, conocido como el modelo teórico de penetración, en el cual el
coeficiente convectivo es considerado como una función de la difusividad a la potencia ½.