Construcción de los diagramas de Pourbaix

Para Cd

Especie ∆gºf (kJ/mol)

agua -56,69
H+ 0
O2 0
Cd 0
Cd +2 -18,45
Cd(OH)2 -112,46;-113,7
CdO -55,28
OH -37,595 KJ/mol

1) Cd ⇔ C d +2 +2 ⅇ−¿ ¿
0 0 0
Δ G =G p−G R

Δ G =¿-18,45-(0) =-18,45 Kcal/mol

0

0
− ΔG
0
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =−0 , 4 (V )
0 2,303 RT
E=E + ∗log ⁡[Cd +2]
nF
 2,303∗8,314∗( 30+ 273 )
E=−0 , 4+ ∗(−6 )=−0 , 58(V )
2∗96487

2)Cd (+2)+2 OH + ⇔Cd ( OH ) 2

Δ G =¿ G(Cd(OH))-(-37,595*(1,987/8,314)-18,45)
0
Cd (+2)+OH ⇔CdOH

Cd ( OH ) +OH +⇔ Cd (OH )2 Δ G 0=¿112,46-( G(Cd(OH)-37,595*(1,987/8,314))

Cd (+2)+2 OH + ⇔Cd ( OH ) 2 Δ G 0=¿148,88(Kcal/mol)

0
0 − ΔG
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =−0,0015(V )
0 2,303 RT
E=E + ∗log ⁡¿
nF
2,303∗8,314∗( 30+273 )
E=−0,0015+ ∗( log [ Cd ( OH ) 2 ] −log [ OH ] −log [ Cd+2 ] )
1∗96487
2,303∗8,314∗( 30+273 )
E=−0,0015+ ∗((−6)−(14− pH )−(−6))
1∗96487
E ¿−0,0015+0 , 06 (−14+ pH )(V )
E=−0,1615+0 , 06 pH (V )

+2
3 ¿ CdO+ H 2 O+2 e ⇔C d +2OH

0
0 − ΔG
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =−0,783(V )
 0 2,303 RT
E=E + ∗log ⁡¿
nF
2,303∗8,314∗( 30+273 )
E=−0,783+ ∗( log [ ( OH ) ] + log [ Cd+ 2 ] −log [ H 2 O ] −log [ CdO ] )
2∗96487
2,303∗8,314∗( 30+273 )
¿−0,783+ ∗( 14− pH−6+6−(−6 ) )
2∗96487
= -0,783+0,03*(20-Ph)= -0,783+0,6-0,03Ph
E= -0,183-0,03 pH

Para Ni
Especie ∆gºf (kJ/mol)
Ni(s) 0
+2
Ni (ac) -46.4
+1
Ni(OH) -227.6
Ni(OH)2 (s) -453.1
Ni(OH)2 (ac) -360.2
NiO(s) -216
Ni(OH)3 -541.8
H2O -237.21
+
H 0

2+ -
1) Ni(s) ⇔ Ni + 2e

Δ G =¿-46,4-(0) =-46,4 KJ/mol

0

0
− ΔG
0
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =−0 , 24(V )
2,303 RT
∗log ⁡( [ ¿+2 ] )
0
E=E +
nF
2,303∗8,314∗( 30+273 )
E=−0 , 2 4+ ∗(−6 )=−0 , 42(V )
2∗96487
 +1 + -
2) Ni(s) + H2O(l) ⇔ Ni(OH) + H + 2e

0
− ΔG0
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =−0.127(V )
0 2,303 RT
E=E + ∗log ⁡([ NiOH ][H ]/ [ ¿ ] [ H 2 O])
nF

+ -
3) Ni + 2H2O(l) ⇔ Ni(OH)2 (s)+ 2H + 2e

0
0 − ΔG
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =0.11(V )
2
2,303 RT
0 [ ¿] [ H ]
E=E + ∗log ⁡( )
nF [ H 2O ] [ ¿ ( OH ) 2 ]

+ -
4) Ni + 3H2O(l) ⇔ Ni(OH)3 (s)+ 3H + 3e

0
− ΔG0
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =0.587(V )
 2,303 RT [¿ ][ H ]
E=E0 + ∗log ⁡( )
nF [ H 2O ] [ ¿ ( OH ) 3 ]

5) Ni(s)+ H2O(l) →⇔ NiO(s) + H

0
0 − ΔG
E=
nF
F=96487 C/mol
n =número de electrones
0
E =0.11(V )
0 2,303 RT
E=E + ∗log ⁡([ NiO][ H ]/ [ ¿ ] [ H 2O])
nF