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ELECTOOBTENCION DE ZINC MEDIANTE ELECTRODIALISIS REACTIVA EN MEDIO

SULFURICO A BAJA CONCENTRACION Y EN DOS SUSTRATOS DISTINTOS.

GONZALO CASTRO

RESUMEN
Mediante la técnica de electrodiálisis reactiva, se buscó electroobtener zinc metálico desde una solución sulfúrica como católito
separada mediante una membrana de intercambio catódico de una solución preparada de ácido sulfúrico a 50 gpl como anólito. La
solución de zinc llegó bajo el etiquetado de producto de lixiviación de minerales de zinc con concentración desconocida, la que
luego de hacer análisis químico resulto ser de 25,29 gpl.
La densidad de corriente impuesta fue de 200 [𝐴/𝑚2 ] en un área de 5x5 cm2 durante 1 hora, y los materiales catódicos usados
fueron acero galvanizado (cincado) y aluminio. En ambos se obtuvo un deposito fino, en pasta y poco adherente, que durante la
experiencia, parte de él era arrancado del cátodo producto de la fluidodinámica del sistema, recirculando y decantando en el estanque
de alimentación a las bombas. Adicionalmente el deposito fue oscuro, opaco y masó 1,3 g para el cátodo de acero galvanizado y 0,5
g para el cátodo de aluminio. Se midió el voltaje desde el inicio de la corriente impuesta y cada 30 min hasta acabar la experiencia,
y se decidió disminuir el tiempo de esta de 3 horas a 1 hora debido al mal depósito que esta generaba.

ABSTRACT
Using the reactive electrodialysis technique, it was electro-deposited a metalic zinc from a sulfuric solution as a catholyte,
separated by a cathodic exchange membrane of a prepared solution of sulfuric acid at 50 gpl as an anolyte. The zinc solution came
under the labeling of zinc ore leaching product with unknown concentration, which after doing chemical analysis turned out to be
25.29 gpl.
The imposed current density was 200 [𝐴/𝑚2 ] in an area of 5x5 cm2 for 1 hour, and the cathode materials used were galvanized
steel and aluminum. In both, a thin, paste and little adherent deposit was obtained, during the experience, part of it was taked off
from the cathode, product of the fluid dynamic of the system., recirculating and decanting in the pump feed tank. In addition the
deposit was dark, opaque and weight 1.3 g for the galvanized steel cathode and 0.5 g for the aluminum cathode. The voltage was
measured from the beginning of the imposed current and every 30 minutes until the end of the experience, and the time of this was
reduced from 3 hours to 1 hour due to the bad deposit of this generation.

Keywords: zinc, electrodyalisis, electrowinning, cationic resin, ion exchange resin.

cierta carga, e impiden los de carga contraria. Estas


1. INTRODUCCIÓN
membranas o “resinas de intercambio iónico” consisten en
La técnica de electrodiálisis, permite o impide la
geles dilatados que contienen polímeros con una carga iónica
transferencia de iones de un electrolito a otro a través de
fijada, además de moléculas móviles de carga opuesta
membranas de intercambio iónico, limitando el movimiento
(contraiones) que permiten el intercambio de las cargas que se
de los iones en una sola dirección según su carga. Los iones
encuentran en solución.1 Se define como membrana catiónica
son inducidos a moverse por un potencial eléctrico impuesto,
a aquella que posee carga negativa y que permite el paso de
donde puede observarse atracción entre cargas opuestas como
los iones positivos como el Zn+2 a través de esta y viceversa.
lo es la generada por el ánodo de polaridad positiva a los iones
El intercambio ionico es posible solo con la membrana
con cargas negativas.
sumergida en una solución con iones, puesto que los contra-
Las membranas de intercambio iónico son una barrera
iones no son capaces de emigrar de la resina a un medio
física selectiva, que permiten la transferencia de iones de
neutro.1
Figura 1. Esquema membrana de intercambio ionico.1

Este proceso de transferencia de iones de una solución a


otra, usualmente es realizado a densidades de corriente muy
Figura 2. Contenedor de producto de lixiviación de minerales
bajas, minimizando las velocidades de reacciones
de Zn.
electroquímicas posibles y promoviendo solo la migración
iónica. Cuando el proceso es realizado a densidades de
corriente considerables, este pasa a llamarse electrodiálisis
reactiva, técnica utilizada para generar reacciones
electroquímicas con distintos electrolitos, pudiendo escoger
las reacciones anódicas y catódicas en función de los
requerimientos y utilizando la separación por membranas para
controlar la transferencia de iones de un medio a otro como
fue antes descrito.
Figura 3. Filtrado solución de Zinc.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para poder llevar a cabo el objetivo de la investigación, (b) Anólito: se utilizó una solución de 2 litros compuesta por
se utilizará una celda con dos compartimentos separados por 50 g/L de ácido sulfúrico.
una membrana catiónica. En cada uno de estos se dispondrán
Los electrolitos mencionados son recirculados a la celda
las soluciones descritas a continuación.
mediante dos bombas. El montaje utilizado se presenta en la
(a) Católito: previo filtrado y análisis químico, se utilizó la Figura 4.
solución proveniente de lixiviación de 25,29 gpl de Zn+2
y pH 5,8.
3. RESULTADOS
A continuación, se presentan en la Tabla 1 el voltaje de
celda y fuente para ambos experimentos.

Tabla 2. Eficiencias de corriente para cada prueba.


Voltaje 0 min 30 min 60 min
[V]
Acero Fuente 6,20 5,65 5,40
galvanizado
Celda 5,45 5,00 4,94
Aluminio Fuente 6,40 5,80 5,60
Celda 5,60 5,17 4,95

Acero galvanizado
7

Voltaje [V]
Figura 4. Esquema del montaje experimental utilizado. Fuente

5 Celda
Los cátodos utilizados corresponden a una placa de acero
galvanizado y a una placa de aluminio, ambas de área 25 cm2 4
y el ánodo corresponde a una rejilla de titanio en ambas 0 50 100
Tiempo [min]
experiencias. Antes del montaje, los cátodos fueron lijados y
lavados. Figura 5. Variación del voltaje vs el tiempo sobre acero
galvanizado.
La densidad de corriente utilizada en las pruebas fue de
200 A/m2 con una duración de 1 horas cada una, durante las
Aluminio
cuales se realizaron los siguientes procedimientos. 7

(a) Se midió el voltaje de la celda y de la fuente cada 30


6
Voltaje [V]

minutos desde el comienzo de la prueba. Fuente

Celda
5
(b) Se tomó una fotografía de los depósitos obtenidos.
4
0 50 100
Tiempo [min]
(c) Se masaron los depósitos obtenidos.
Figura 6. Variación del voltaje vs el tiempo sobre aluminio
En las siguientes figuras se mostrará el antes y después de la
A continuación se mostrarán el antes y después de la extracción del depósito en el cátodo de aluminio:
extracción del depósito en el cátodo de acero galvanizado:

Figura 7. Cátodo de acero galvanizado, antes de la extracción


Figura 9. Cátodo de aluminio, antes de la extracción del depósito de
del depósito de Zn.
Zn.

Figura 8. Cátodo de acero galvanizado, después de la


Figura 10. Cátodo de aluminio, después de la extracción del
extracción del depósito de Zn.
depósito de Zn.
Una vez extraído el depósito y dejado secar durante 3
días, lucio así para ambos cátodos.

:
Figura 11. Deposito catódico.
Figura 13. Sedimento en el fondo del estanque de
alimentación a bombas de recirculación.
Las masas de los depósitos para ambas experiencias se
presentan a continuación en la Tabla 3:
4. DISCUSIONES
Se realizaron las experiencias de electroobtención en la
Tabla 3. Masa del depósito en ambos cátodos y masa deposito
celda de EDR con diferentes materiales catódicos, utilizando
teórico en 1hr.
placas de acero galvanizado y aluminio, con el objetivo de
Masa deposito [g]
disminuir la catálisis del hidrogeno sobre el cátodo.
Acero galvanizado 1,3
Para el deposito sobre acero galvanizado, se puede
Aluminio 0,5
observar en la Figura 7 que el deposito resulto oscuro,
Teórico (farádico) 0,6
evidenciando quemado por hidrogeno, además de que se ven
pequeños puntos sin deposito dispersos en toda la superficie,
Adicionalmente se mostraran fotos del sedimento
sugiriendo no depósito de zinc en estas zonas producto de la
producido durante las experiencias:
reacción de reducción del protón hidrogeno a hidrogeno
gaseoso, burbujeando en la superficie y no permitiendo el
depósito. Esta reacción parasita probablemente fue promovida
por la baja concentración de zinc en la solución,
disminuyendo la cinética de reacción de reducción, y
aumentando el sobrepotencial catódico lo suficiente para
activar considerablemente la reacción de reducción de
hidrogeno. Cabe destacar que según literatura2 la
concentración usada en la industria para electroobtención de
zinc en medio sulfúrico es de 175 gpl a pH 4.5, en contraste a
los 25,29 gpl y pH 5,8, la deficiencia en concentración de zinc
es notable.
Cuando se desprendió el depósito de zinc desde el cátodo
Figura 12. Sedimento en la celda EDR. de acero galvanizado, lo hizo en forma de pasta, cada arrastre
de la espátula arrancaba zanjas de depósito que como se vio
más tarde en la Figura 11 resulto ser polvo. Este polvo de REFERENCIAS
Zinc estaba humectado inicialmente, por lo que la medición [1] Godoy, H.I; León, J.J. “Electro obtención de soluciones
de masa depositada es de por si incorrecta producto de la de cobre diluidas mediante celdas EDR con alta fluido
cantidad apreciable de agua que contenía como humedad, dinámica”, Tesis conducente al Título de Ingeniero de
además del arranque de depósito producto de la Ejecución en Metalurgia, Depto Metalurgia, Universidad
fluidodinámica, dispersándolo por los estanques de de Santiago de Chile, 2017.
recirculación y al fondo de la celda como se puede observar [2] Sancho, J. Metalurgia extractiva, Vol II Procesos de
en las Figuras 12 y 13, generando así una medida errónea de Obtención, Editorial Sintesis, España, 2000.
masa depositada. [3] Jaroszek, H; Dydo, P. Ion-exchange membranes in
De forma análoga, el depósito de zinc sobre la superficie chemical synthesis doi: 10.1515/chem-2016-0002.
de aluminio fue también oscuro, evidenciando quemado por [4] Casas, J.M; Castro, J.M.; Crisóstomo, G. y Cifuentes, L.
hidrogeno, Figura 9, se diferencia a la experiencia sobre (2002). Modelación de un Nuevo Proceso de
acero galvanizado en que hay más espacios libres de depósito, Electrobtención de Cobre Basada en Electrodiálisis
siendo este menos adherente sobre aluminio como se puede Reactiva, CONAMET,
observar en la Figura 10, que al desprender la pasta con la [5] Cifuentes, G.; Simpson, J.; Lobos, F.; Briones, L., y
espátula el cátodo quedo color aluminio. Se espera entonces Morales, A. (2009). Copper Electrowinning Based on
un mejor desprendimiento de un posible cátodo de zinc sobre Reactive Electrodialysis. Journal of the Chilean
esta superficie para experimentos futuros. Chemical Society, 54(4), 334-338.
De igual forma, la masa depositada en aluminio es una
medida errónea del valor experimental, por pérdida de
depósito por arranque del fluido, y humectación del polvo de
zinc adherido.
La disminución del voltaje es esperable. Debido a la
acidificación del anólito y el aumento de la temperatura por el
uso continuo de las bombas, se tiene un efecto marcado en el
aumento de la conductividad del electrolito. Así también la
disminución de la concentración de zinc en el católito
disminuiría el potencial de nerst, pero este efecto es mínimo.
Finalmente, se sugiere entonces realizar concentración
de zinc vía electrodiálisis para experimentos de EO futuros.

5. CONCLUSIONES
(1) Se obtuvo zinc metálico en forma de polvo a partir de
una solución de baja concentración usando la técnica de
electrodiálisis, este depósito fue de baja adherencia,
desprendiéndose y recirculando en el sistema.
(2) Se observó una menor adherencia del depósito de zinc en
sustratos de aluminio, sugiriendo un óptimo despegue de
cátodos de Zn en placas de este material.
(3) Se concluye necesario aumentar la concentración de
zinc.

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