Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Lab 3
Lab 3
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA
Profesor:
Gerardo Cifuentes
Ayudante:
Maximiliano Álvarez
Santiago - Chile
2018
Resumen
ii
ÍNDICE
CAPÍTULO 1 INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS ...................................................................... 1
1.1 Introducción ................................................................................................................. 1
1.2 Objetivo del trabajo........................................................................................................... 2
1.2.1 Objetivo General ........................................................................................................ 2
1.2.2 Objetivos específicos ................................................................................................. 2
2. Marco teórico ......................................................................................................................... 3
2.1 Electroobtención ............................................................................................................... 3
2.2 Electrorefinación ............................................................................................................... 4
2.3 Resumen de EO y ER operacionalmente ......................................................................... 6
2.4 Conceptos claves ............................................................................................................. 8
2.4.1 Caída de Tensión en una celda convencional de electrólisis ...................................... 8
2.4.3 Consumo Específico de Energía Eléctrica (W) .......................................................... 9
CAPÍTULO 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL ....................................................................10
3.1 Electro obtención con ánodo de Pb .................................................................................10
3.1.1 Materiales .................................................................................................................10
3.1.2 Procedimiento experimental ......................................................................................10
3.2 Electro obtención con ánodo de Titanio ...........................................................................12
3.2.1 Materiales .................................................................................................................12
3.2.2 Procedimiento experimental ......................................................................................12
3.3 Electro refinación .............................................................................................................14
3.3.1 Materiales .................................................................................................................14
3.3.2 Procedimiento experimental ......................................................................................14
CAPÍTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIONES .................................................................16
4.1 Resultados ......................................................................................................................16
4.1.1 Electroobtención con ánodo de Pb (EO-Pb) ..............................................................16
4.1.1 Electroobtención con ánodo de Ti (EO-Ti) ................................................................20
4.1.1 Electrorefinación (ER) ...............................................................................................22
4.2 Discusiones.........................................................................................................................25
4.2.1 Paulina Álvarez .........................................................................................................25
4.2.2 Gonzalo Castro .........................................................................................................28
4.2.3 José Espinoza ...........................................................................................................30
iii
CAPÍTULO 5 CONCLUSIONES.............................................................................................31
CAPÍTULO 6 REFERENCIAS ...................................................................................................32
ÍNDICE DE FIGURAS
ÍNDICE DE TABLAS
iv
ÍNDICE DE ECUACIÓNES
v
CAPÍTULO 1 INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS
1.1 Introducción
Una de las principales cualidades que diferencian al hombre del resto de las formas de vida
es su capacidad de desarrollar y mejorar herramientas funcionales. Hoy en día, la industria
minera es la encargada de abastecer de materias primas que sustenten el crecimiento
tecnológico actual, y la rama de la ciencia encargada de unir la tecnología con la minería en si,
es la metalurgia extractiva. El perfeccionamiento en investigación y tecnología asociado a la
obtención de materias primas recáe en la metalurgia, presentando innovaciones continuamente
en flotación, hidrometalurgia, pirometalurgia, así como en electrometalurgia.
En el marco de las experiencias propuestas en el curso 16236, Electrometalurgia, se
realizan laboratorios que permiten visualizar in situ los contenidos revisados en cátedra, junto
con entregar herramientas básicas para futuros desafíos, es una primera aproximación al
trabajo de investigación.
El siguiente informe presenta los resultados de la tercera de cuatro experiencias, realizada
en el laboratorio docente de Metalurgia Extractiva, sector EAO Universidad de Santiago, en
donde se trabajó en el estudio, a escala laboratorio, de los principales procesos utilizados para
obtener cátodos de cobre en Chile, a saber; electro obtención y electro refino, a través del
montaje de celdas para cada uno, uso de un electrolito de sulfato de cobre, uso de electrodos
de distinto material, mediciones de consumo energético, rendimiento, voltaje de celda, entre
otros.
1
1.2 Objetivo del trabajo
❖ Familiarizarse en forma experimental con los procesos de electro obtención y electro refinación
de cobre.
2
CAPÍTULO 2 MARCO TEÓRICO
2. Marco teórico
2.1 Electroobtención
En las celdas de EO, el ánodo es una placa de plomo que corresponde al polo positivo por
donde entra la corriente eléctrica. Por otro lado, el cátodo también es una placa permanente de
acero inoxidable, la cual es el polo negativo por donde sale la corriente eléctrica. En esta celda
se aplica una corriente continua. El proceso de recuperación del cobre se realiza ya que el
𝐶𝑢+2 del sulfato es atraído por la carga negativa de cátodo y posteriormente ocurre la migración
hacia él, depositándose en la superficie del cátodo.
3
Reacción Catódica: Reducción del ión cúprico
2.2 Electrorefinación
4
Como subproducto de la Refinación Electrolítica se puede identificar a los barros
anódicos, que son procesados en la Planta de Metales Nobles para la recuperación de Oro,
Plata, Selenio, Telurio, Platino y Paladio.
El electrolito básico es una solución de sulfato de cobre y ácido sulfúrico, 𝐶𝑢𝑆𝑂4 - 𝐻2 𝑆𝑂4 )
que tiene varias funciones:
5
2.3 Resumen de EO y ER operacionalmente
Electrolito k [S*𝒄𝒎−𝟏 ]
Electrolito a la entrada de la
celda
𝐾𝑔 41 44 44 44 44
Cu ( ⁄ 3)
𝑚
(𝐾𝑔⁄ 175 170 148 150 196
𝐻2 𝑆𝑂4 )
𝑚3
6
Potencia y energía
Electrolito de
entrada a la celda
𝐾𝑔 43 45 42 52 49
Cu ( ⁄ 3)
𝑚
(𝐾𝑔⁄ 185 180 170 173 195
𝐻2 𝑆𝑂4
𝑚3
T( °C) 65 63 63 63 62
Potencia y
energía
Eficiencia de 95 95 95-97 97 98
corriente (%)
7
2.4 Conceptos claves
rápidos. Por otro lado la diferencia en tensión real Ubornes, a los bornes de los electrodos
corresponde a la suma algebraica de los términos E que refleja la inercia de las reacciones
𝑈𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒𝑠 = ∆𝐸 + 𝐽𝑅
(2. 1)
∆𝐸 = ∆𝐸𝑡ℎ + 𝜂𝑎 + 𝜂𝑐
𝐽𝑅 = 𝐼 ∙ 𝑅𝑒 + 𝑃é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
8
2.4.2 Eficiencia de corriente
Debido a las reacciones parasitarias del sistema, este proceso se aleja de la idealidad,
por lo que la eficiencia de corriente o rendimiento farádico 𝜌𝐼 cuantifica que tan alejado está el
proceso de esta condición ideal.
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝜌𝐼 = ∗ 100 %
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
(2. 2)
𝑃𝑀 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 =
𝑛∗𝐹
Este parámetro W tiene relación directa con la energía necesaria de consumir o gastar
en producir 1 kilogramo de masa de producto a uno de los electrodos.
𝑡∗𝐼∗𝑈𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒𝑠
W= (kWh*𝑡𝑜𝑛−1)
𝑀∗1000
(2. 3)
9
CAPÍTULO 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1.1 Materiales
1. Preparar 2000 [ml] de solución (electrolito) a 40 [gpl] de cobre y 180 [gpl] de ácido
sulfúrico:
Calcular la masa de sulfato de cobre para lograr la concentración deseada
(315.15 [g])
Calcular el volumen de ácido sulfúrico para lograr la concentración deseada
(203.8 [g])
Agregar 800 [ml] de agua destilada al vaso de precipitado
Agregar la masa de sulfato de cobre calculada al vaso de precipitado
Agregar el volumen de ácido sulfúrico calculado al vaso de precipitado
Enrasar con agua destilada hasta los 2000 [ml]
Disolver el sulfato de cobre con varilla de vidrio
10
2. Preparar electrodos a utilizar en la celda:
Preparar catódo acero inox, definir superficie de trabajo con huincha aisladora
Preparar ánodos de plomo, definir superficie de trabajo con huincha aisladora
De ser necesario lijar ambos electrodos para eliminar impurezas
Masar ambos electrodos antes de realizar la experiencia
11
3.2 Electro obtención con ánodo de Titanio
3.2.1 Materiales
1. Preparar 800 [ml] de solución (electrolito) a 40 [gpl] de cobre y 180 [gpl] de ácido sulfúrico:
12
De ser necesario lijar ambos electrodos para eliminar impurezas
Masar ambos electrodos antes de realizar la experiencia
13
3.3 Electro refinación
3.3.1 Materiales
1. Preparar 1000 [ml] de solución (electrolito) a 40 [gpl] de cobre y 180 [gpl] de ácido
sulfúrico:
Calcular la masa de sulfato de cobre para lograr la concentración deseada
(157.5 [g])
Calcular el volumen de ácido sulfúrico para lograr la concentración deseada
(101.9 [g])
Agregar 500 [ml] de agua destilada al vaso de precipitado
Agregar la masa de sulfato de cobre calculada al vaso de precipitado
Agregar el volumen de ácido sulfúrico calculado al vaso de precipitado
Enrasar con agua destilada hasta los 1000 [ml]
Disolver el sulfato de cobre con varilla de vidrio
14
3. Preparar la fuente de poder y el sistema eléctrico a utilizar en la celda.
15
CAPÍTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIONES
4.1 Resultados
Temperatura [°C] 27
Concentración molar de Cu+2 0.63
Concentración molar de H+ 3.67
Área de trabajo [m2] 7.14E-03
Densidad de corriente [A/m2] 300
Intensidad de corriente suministrada [A] 2.14
Hora Inicio 13:15
Hora término 15:29
Tiempo [s] 8040
16
Figura 4. 1 Cobre depositado y área no mojada cátodo EO-Pb.
La masa inicial y final del cátodo no fue medida, por lo que en reemplazo del cobre
depositado, fueron utilizada las masas de las láminas de cobre una vez despegadas, con el
consiguiente error producto del cobre remanente en el cátodo.
17
Tabla 4. 3 Masa Cu depositado teórica y real más eficiencia de corriente EO-Pb.
18
Se consideró que el potencial medido “potencial entre electrodos” de la tabla 4.4 abarca
los siguientes potenciales:
Por lo que en conjunto del Ubornes de la misma tabla y la ecuación 2.1 se consiguió una
aproximación a las pérdidas del sistema, este potencial asociado a las pérdidas y el calculado
por los datos operacionales de la tabla 4.5 con la misma ecuación se presentan a continuación:
Por otro lado, adicionalmente fue calculado el consumo específico de energía del
proceso y el rendimiento energético:
19
4.1.1 Electroobtención con ánodo de Ti (EO-Ti)
Temperatura [°C] 27
Concentración molar de Cu+2 0.63
Concentración molar de H+ 3.67
Área de trabajo [m2] 3.50E-03
Densidad de corriente [A/m2] 300
Intensidad de corriente suministrada [A] 1.05
Hora Inicio 13:05
Hora término 15:24
Tiempo [s] 8340
Se calculó la masa de cobre depositado real como la diferencia de la masa final e inicial
del cátodo, además de la masa depositada teórica según Faraday con los datos operacionales
de la tabla 4.8, los resultados, además de la eficiencia de corriente, como sigue:
20
Para el cálculo de las pérdidas de potencial producto de las resistencias de los
conductores, malos contactos, etc., se consideraron valores operacionales industriales de
sobre potencial anódico y catódico (tabla 2.1) y conductancia especifica del electrolítico (tabla
2.2). Adicionalmente para el cálculo del potencial producto de la resistencia electrolítica se
asumió una distancia ánodo-cátodo que no fue medida en la experiencia.
Por otro lado, adicionalmente fue calculado el consumo específico de energía del
proceso y el rendimiento energético:
21
4.1.1 Electrorefinación (ER)
Temperatura [°C] 27
Concentración molar de Cu+2 0.63
Concentración molar de H+ 3.67
Área de trabajo [m2] 5.00E-03
Densidad de corriente [A/m2] 300
Intensidad de corriente suministrada [A] 1.5
Hora Inicio 13:20
Hora término 15:28
Tiempo [s] 7680
Se calculó la masa de cobre depositado real como la diferencia de la masa final e inicial
del cátodo, además de la masa depositada teórica según Faraday con los datos operacionales
de la tabla 4.8, de igual forma, el cobre disuelto se calculó según la diferencia de la masa inicial
y final del ánodo, los resultados, además de la eficiente de corriente y el rendimiento metálico,
como sigue:
22
Tabla 4. 16 Mediciones de potencial ER.
23
Tabla 4. 18 Pérdidas del sistema según diferentes cálculos ER
Por otro lado, adicionalmente fue calculado el consumo específico de energía del
proceso y el rendimiento energético:
24
4.2 Discusiones
Para poder realizar un análisis más claro de los resultados obtenidos se separa según cada
experimento realizado:
Para comenzar se debió asignar una temperatura ambiental arbitraria ya que por error
experimental no se realizó una medición de este factor, por ende, los resultados están
influenciados por un valor asignado y no medido experimentalmente.
Del mismo modo los resultados fueron realizados consideran un aréa de trabajo mayor al área
de trabajo de la solución, ya que está no mojo toda la sección de área determinada
previamente.
Para facilitar el cálculo se debió masar la masa del catódo previo y posterior al experimento,
acción que no fue ejecutada.
El empleo de potencial es necesario para poder llevar acabo este proceso producto que
la reacción es de carácter no espontánea.
La ecuación de Faraday entrega la depositación teórica que debería haber
experimentado el cátodo, pero en un proceso ideal, por ende, la variación entre la masa teórica
y experimental se puede deber a la existencia de impurezas, posibles errores en la medición de
masas, entre otros factores. Lo anterior afecta al rendimiento faradico obtenido en esta
experiencia, ya que se puede decir que se está un 13 % aproximadamente desviado de la
idealidad, considerando los factores que influyen anteriormente nombrados. Otro factor que
pudo haber afectado el rendimiento es que la superficie de mojado fue menor por ende la
densidad de corriente fue mayor, generando mayor masa de cobre teórica en el cátodo, ya que
se generaron pérdidas de masa la cual quedo en la lámina de cobre y no fue retirada.
Producto de la reacción de reducción del ion cúprico se produce la depositación de
cobre, donde se lleva acabo una capa límite de concentración, produciendo que el potencial
disminuya gradualmente en esta zona hasta la superficie del cátodo.
Para una celda convencional de electro-obtención de cobre normalmente se utiliza una
densidad de corriente de 250 a 280 (A/m2), lo cual genera una depositación uniforme y evita la
generación de polvo de Cu, el cual puede quedar en el fondo de la celda utilizada.
25
La eficiencia de corriente pudo ser afectada por las reacciones parasitarias, ya que
como no es un proceso ideal las reacciones principales que ocurren en los electros van
acompañadas de estas reacciones, también denominadas reacciones secundarias.
Se obtuvo un bajo valor de rendimiento energético con un valor de 33.71%, Esto quiere
decir que la energía real consumida por el proceso fue alta con respecto a la teórica, esto se
puede explicar que pueden existir reacciones parasitas presentes que generan que parte del
gasto de energía se utilice en ellas, pérdidas por los sobrepotencial que pueden ser altos e
incluso considerar altas pérdidas energéticas.
Del mismo modo que para el experimento anterior se asignó arbitrariamente un valor de
temperatura de trabajo, lo que puede influir en los resultados obtenidos.
Observando los datos se puede ver que la eficiencia de corriente obtenida fue de 114.54%,
lo que dice que existe un 14.54% de desviación de la idealidad, lo que se puede haber
generado esta desviación es que la intensidad de corriente fue mayor, produciendo una mayor
depositación de cobre en el cátodo e incluso el tiempo cuantificación pudo no ser el correcto.
La eficiencia de corriente pudo ser afectada por las reacciones parasitarias, ya que como no es
un proceso ideal las reacciones principales que ocurren en los electros van acompañadas de
estas reacciones, también denominadas reacciones secundarias, igual es un factor con menos
influencia ya que como se utilizó solución de laboratorio se considera una solución más puro
que la utilizada en una planta industrial.
Se obtuvo un bajo valor de rendimiento energético con un valor de 45.17%, esto quiere
decir que la energía real consumida por el proceso fue alta con respecto a la teórica, lo anterior
se puede explicar ya que pueden existir reacciones parasitas presentes en el proceso que
generan que parte del gasto de energético se utilice en ellas, también la existencia de pérdidas
por los sobrepotencial que pueden ser altos e incluso considerar altas pérdidas energéticas.
Un factor influyente en los resultados es que para el cálculo se consideró los
sobrepotenciales operacionales industriales, ya que, en el laboratorio no se midió estos valores
por ende se debería considerar realizar esta medición utilizando un electrodo de referencia y
medir estos sobrepotenciales a escala de laboratorio para permitir tener un ajuste de los
valores más exactos.
26
Realizando una comparación con el ánodo de plomo se puede decir que el ánodo de
Titanio presenta un mayor rendimiento energético con respecto al plomo, lo que se puede
demostrar por la mayor pérdida energética en el ánodo de plomo y por el valor medido del
Ubornes que es mayor para este caso con un valor de 2.91 (V).
c) Electrorefinación (ER)
27
4.2.2 Gonzalo Castro
28
Electroobtención ánodo Ti (EO-Ti): Al igual que el experimento anterior, la eficiencia
de corriente fue mayor al 100%, probablemente y como fue mencionado, producto de que la
corriente suministrada por la fuente de poder no fue la real suministrada al sistema, o el tiempo
de operación no fue precisamente calculado.
El Ubornes EO-Ti medido fue menor al Ubornes de la EO-Pb, sugiriendo una mejor
eficiencia energética en el ánodo de Ti vs el de Pb, luego las pérdidas calculadas y mostradas
en la tabla 4.12 muestran también este fenómeno en comparación a las pérdidas mayores en
EO-Pb de la tabla 4.6. Si bien el consumo específico de energía y el rendimiento metálico no
son confiables por la eficiencia de corriente errónea, una comparación entre la tabla 4.13 y 4.7
deja ver que el consumo de energía es menor para el ánodo de titanio, y el rendimiento
energético es mayor para el mismo siendo consistente con la mejora de la catálisis de la
oxidación del agua en este ánodo.
Electrorefinación (ER): La eficiencia de corriente en este experimento fue menor a
100% pero aun asi muy baja producto de la alta resistencia del electrolito, que no fue
rigurosamente calculada, pero sabiendo que la distancia entre ánodo y cátodo la aumenta
linealmente, y la real separación entre estos fue considerable, es probable que sea la que
afectó negativamente la depositación. Luego el rendimiento metálico fue mayor al 100%, valor
erróneo producido por no masar el ánodo al inicio y entregado un dato de la masa de este sin
conocer su procedencia.
Se sugiere nuevamente para un correcto cálculo de las pérdidas, medir el
sobrepotencial anódico y catódico con un electrodo de referencia en el ánodo y cátodo
respectivamente, además de medir la resistencia del electrolito con un puente Wheatstone. La
distancia ánodo-cátodo y la temperatura debieran ser también rigurosamente fijadas y medidas.
29
4.2.3 José Espinoza
El experimento tiene por objetivo estudiar de forma simplificada los procesos de electro
obtención y electro refinación del cobre, utilizando soluciones óptimas, es decir sin las
impurezas que se observan en el proceso, por otro lado se trabaja con materiales similares a
los ocupados industrialmente, además tratando de simular la fluidodinámica de la celda, y así
disminuir los errores asociados a estratificaciones de concentración, se utiliza una bomba
hidráulica.
Al observar los resultados es importante mencionar la diferencia en el consumo
específico de energía entre la electro obtención con ánodo de plomo versus aquella que tiene
ánodo de titanio, la cual tiene un valor del 20 [%] aproximadamente. Esta diferencia se
fundamenta en la mayor capacidad de catálisis del agua en la superficie del electrodo de
titanio, fenómeno conocido como electrocatálisis, luego el potencial de la celda de electro
obtención es menor para el caso en que se usa ánodo de titanio.
Por otro lado, se destaca el valor obtenido para la eficiencia de corriente, la cual en
todos los experimentos supera el 100 [%], lo cual no es posible, luego se atribuye este error a
los valores utilizados al realizar los cálculos teóricos para la masa de cobre depositado, ya que
es factible que el tiempo de depositación no sea correcto, o posibles fluctuaciones en el
amperaje entregado por la fuente a lo largo de las 3 horas que duró el experimento.
Finalmente es posible visualizar la importancia de generar correctos protocolos de
montaje, pues en una de las experiencias la superficie de trabajo no quedó completamente
sumergida en la solución, luego produce una variación en la velocidad de depositación al
aumentar la densidad de corriente en el electrodo. Además al revisar el valor del rendimiento
energético de las distintas celda, ninguno supera el 50 [%], esto debido a las perdidas de
energía asociadas a la calidad del circuito, contacto, conductividad del electrolito (pues no se
trabaja a las temperaturas típicas de operación, es decir 40-50°C, sino que se trabajó a
temperatura ambiente). Luego se recomienda considerar la calidad del montaje y así mejorar el
rendimiento con pequeños ajustes.
30
CAPÍTULO 5 CONCLUSIONES
31
CAPÍTULO 6 REFERENCIAS
[1] Biswas A.K. & Davenport W.G., “Extractive Metallurgy of Copper”, Editorial Pergamon,
United Kingdom, 4ta edición, 2002.
[3] Cifuentes G. & Simpson J.R. & Godoy H., “Modelamientos de la conductividad en
electrolitos de H2SO4-Cu: un estudio experimental y teórico”, Editorial Saarbrücken, Chile,
2012.
32