“Remoción del sulfuro de

hidrógeno en el biogás
mediante el método de la
aireación”
Joanna Kenit Huertas Parrales
Universidad Nacional Agraria La Molina
OBJETIVO GENERAL
Aplicar la aireación como alternativa de
remoción de sulfuro de hidrógeno en el biogás.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Oxigenación

❑Comparar la eficiencia para disminuir la

concentración de sulfuro de hidrógeno en el
biogás mediante la técnica de aireación y
mediante la técnica de filtros con virutas de
hierro según el tiempo de retención. Filtros de hierro

❑Comparar costos entre la técnica de remoción

de sulfuro mediante aireación y filtros con
virutas de hierro.
 COMPOSICIÓN TÍPICA DEL
BIOGÁS Y SU
APROVECHAMIENTO

Composici Rango de
Gas
ón Química Concentración
Metano CH4 50 – 75% Vol.

Dióxido de CO2 25 – 45% Vol.

Carbono

Vapor de Agua H2O 2 – 7% Vol.

Oxígeno O2 < 2% Vol.

Nitrógeno N2 < 2% Vol.

Amoniaco NH3 < 1% Vol.

Hidrógeno H2 < 1% Vol.

Sulfuro de H2S 20 – 20.000 ppm

hidrógeno

Fuente: Sewerin, 2017.

 Planta de biogás
MT-Energie en
Sistema de aireación en Alemania
Alemania

Interior de planta de
tratamiento de biogás en Planta de tratamiento de biogás
Alemania en Stuttgart, Alemania
MÉTODO DE LA AIREACIÓN EN
ALEMANIA
 Límite de exposición Efectos a la salud
(ppm)

H𝟐 S 0.008 – 0.2

20
Umbral respiratorio- se detecta
olor a huevo podrido
Olor a fuga de gas
Tolerancia algunas horas sin daño
Causante de malos olores cerca a los
20-50 Irritación ocular
biodigestores durante la cocción de
alimentos, a largo plazo podría causar 50 Exposición prolongada puede
patologías crónicas. causar faringitis o bronquitis
60 Exposición prolongada puede
Ocasiona la corrosión de los causar conjuntivitis y dolor de
componentes del sistema (tuberías, ojos
compresores, tanques de
almacenamiento de gas, hornillas, 150+ Irritación del tracto respiratorio
motores, materiales de concreto y superior
acero, etc.). sensación de pérdida de olfato
250 Edema pulmonar con riesgo de
Tóxico para las bacterias metanogénicas muerte
(en concentraciones mayores a 50 mg/L),
500 Muy peligroso, se debe evacuar
puede causar la inhibición de procesos
mucho antes de llegar a ese nivel
anaeróbicos (Krayzelova, 2015).
1000 Pérdida de conciencia
1000-2000 Intoxicación aguda: respiración
agitada, náusea y vómito, coma y
paro respiratorio.
2000+ Pérdida de conciencia y alta
probabilidad de muerte
FUENTE: Amoore, 1983; Baxter, 2000; Faivre-Pierret y Le
Guern, 1983 y sus referencias; NIOSH, 1981; Sax y Lewis,
1989; Snyder et al., 1995
 TECNOLOGÍAS DE UTILIZACIÓN DE
BIOGÁS Y SU TOLERANCIA AL H 2 S
Aplicación H2S CO2 H2O
Calentador a gas <1000 ppm No No
(hervidor)
Cocina Sí (<1000) No No
Motor <1000 ppm. < 500 No Evitar condensación
estacionario ppm (depende del
tipo de motor;
puede ser < 50
ppm)

Combustible Sí (<1) Sí (recomendado) Sí

para vehículo
Gaseoducto Sí Sí Sí
FUENTE: Wellinger y Lindberg, 2000

Según el Código 260 de la DVGW (German Association of the Gas and Water Trade), la
concentración de sulfuro de hidrógeno debe ser limitada a valores menores a 5 mg/ Nm 3 gas.
 Adición de sales/óxidos de hierro al
digestor
Adsorción:
– Carbon activado
– Tamiz molecular
– Óxidos de hierro (esponja de fierro,
SulfaTreat®, Sulphur–Rite®)
– Óxidos de zinc

Métodos de
– Sólidos alcalinos
Absorción/Scrubbing:
– Agua

eliminación Físico - químico

– Solventes físicos sin - agua (Selexol®)
– Soluciones alcalinas
– óxido de zinc slurries

del sulfuro de – Iron oxide slurries

– Sales de hierro, queladas y no queladas(Lo–

hidrógeno en
Cat®, SulFerox®, Sulfothane®)
– Sales de vanadio (Stretford)
– Oxidantes químicos: hipoclorito, H2O2,

el biogás
KMnO4
– Aminas
Purificación de membrana
Proceso Claus ( + SCOT / + Superclaus)
Incineración
Adición de Aire/Oxígeno al digestor
Biofiltro/filtro percolador (BiogasCleaner®,
Biotecnológico Biopuric®, DMT filter®)
Bioscrubber (ThiopaqTM)
Combinación de procesos físico- Absorción química con sales de hierro y
químicos/biotecnológicos regeneración microbial de la solución.
FUENTE: Adaptado de Bailon y Hinge (2014)
 REDUCCIÓN IN SITU DEL SULFURO
MEDIANTE ADICIÓN DE AIRE

• Principios de la aireación
Las bioconversiones más importantes implicadas en la remoción del sulfuro aeróbico son
(Buisman et al. 1990b, Chen y Morris 1972; Janssen et al., Kuenen 1975):
• 2HS- + O2 → 2S0 + 2OH- Ec. 1
ΔG° = -169.35 KJ mol -1

• 2HS- + 4O2 → 2SO42- + 2H+ Ec 2

ΔG° = -732.58 KJ mol -1
Thiobacillus

• 2HS- + 2O2 → 2S2O32- + H2O Ec 3

ΔG° = -387.35 KJ mol -1

La remoción biológica del sulfuro de hidrógeno (H2S) se basa en la oxidación bioquímica

del sulfuro al azufre elemental (S0) y/o al sulfato (SO4 2- ).
 UTILIZACIÓN DE FILTROS DE ÓXIDO DE HIERRO (III)

• La utilización de óxido de hierro (III) es una de las formas más antiguas para la fijación del sulfuro
de hidrógeno. Se crea un medio donde el hierro tiene contacto con el sulfuro de hidrógeno y de
esta forma es fijado al metal. Al existir una entrada de aire, el sulfuro de hidrógeno se convierte
en azufre elemental. El sustrato llegará al punto donde debe ser reemplazado porque se satura.
• La ecuación se describe como:
Fe2O3 + 3H2S → Fe2S3 + 3H2O Ec. 4

• Se debe considerar que al ser desechado el material, se califica como dañino y debe ser
descartado con las medidas necesarias de precaución.
• Existen varios productos comerciales con base de óxido de hierro, entre los cuales se encuentra
la esponja de hierro y sus productos comerciales.
 Diseño del sistema de aireación

1-5%
aire

Bomba de pecera Bolsas de

(Máx 3L/min) polietileno (208L)

10 L de
biol

20m de manguera Niples corridos

 Diseño de Filtros de hierro

Pesado de virutas Solución de HCl,

y esponjas NaOH.

89.4 gr
Secado
al aire
libre

Sumergido de Colocación de
virutas virutas
 DISEÑO EXPERIMENTAL

Códigos de los tratamientos

Tiempo de retención/ Periodo del
Factores día
a1= 0-2h/ mañana a2= 3-5h / tarde

b0= tratamiento control a1b0 a2b0

Técnica de
desulfuración b1= filtros de hierro a1b1 a2b1
b2= aireación a1b2 a2b2

• Uso del equipo

Multitec 545 que
tiene una detección
de H2S de 0 a 5000
ppm.
 RESULTADOS: ESQUEMA DE DISEÑO DE
APLICACIÓN DE TRATAMIENTOS PARA LA
DESULFURACIÓN DEL BIOGÁS

Elaboración Propia
 RESULTADOS DE PRUEBAS INICIALES

Eficiencia de remoción de Eficiencia de remoción de H2S (%)

H2S (%) mediante mediante aireación durante la
aireación durante la puesta en marcha
Pruebas de control prueba inicial H2S
sin biomasa Fecha a1b2* a2b2* (ppm) H2S (ppm) Eficiencia de
20/06/20 sin después de remoción
Periodo de puesta 29.41 38.24 Fecha
18 desulfur aireación 3% (%)
en marcha
21/06/20 ación
59.22 68.52
18 TC a1b2 a2b2 a1b2 a2b2
Tratamiento de 22/06/20 25/06/2
63.63 72.11 2300 847 798 63.17 65.30
aireación 18 018
Diagrama del proceso
26/06/2
desulfuración biológica a1b2: método de aireación con 0-2h de 2400 1134 795 52.75 66.88
mediante aireación. tiempo de retención. 018
a2b2: método de aireación con 3-5h de
tiempo de retención. 27/06/2
2700 770 587.5 71.48 78.24
018
RESULTADOS DE TRATAMIENTO DE AIREACIÓN

Relación entre concentración final de

H2S (ppmv) y oxígeno residual (%):
600
R² = 0,1031
500

H2S final(ppmv)
400
Método b2: aireación 300
Tiempo de retención
a2: 3-5 horas 200
Promedio de ER: 100
99.85±0.2
0
0 2 4 6 8
Oxígeno(%)
EFECTO DE CONDICIONES OPERACIONALES

TIEMPO DE RETENCIÓN Y EFICIENCIA DE

REMOCIÓN

Otros
Resultados* autores
<2h→91,51% 2.5h→88%(1)

<5h→99,84% 4a
5.5h→99%(2)

*Joanna Huertas, 2019

(1) Ramos y Ffz-Polanco, 2014
(2) Schneider, 2015
 VARIACIÓN TEMPORAL DEL VARIACIÓN TEMPORAL DEL
MONÓXIDO DE CARBONO ANTES DIÓXIDO DE CARBONO ANTES Y
Y DESPUÉS DE APLICAR EL DESPUÉS DE APLICAR EL
MÉTODO DE LA AIREACIÓN (%) MÉTODO DE LA AIREACIÓN (%)
40
35
35 30

Porcentaje (v/v)
25
30

Porcentaje (v/v)
20
25 15
10
20 5
0
15
0 10 20 30 40 50
Tiempo (días)
10
0 10 20 30 40 50
CO(ppm) CO (ppm) después de airear
Tiempo (días)
CO2 (%) CO2 (%) después de airear
COMPARACIÓN DE EFECTOS OPERACIONALES DE FILTROS DE HIERRO
Y AIREACIÓN

EFECTO DEL CONTENIDO INICIAL DE SULFURO DE HIDRÓGENO

EN EFICIENCIA DE REMOCIÓN

100,00 80,00
Eficiencia de Remoción de H2S

Eficiencia de Remoción de H2S (%)

70,00
95,00
60,00
90,00 50,00 R² = 0,4154
(%)

40,00
85,00
30,00
80,00 20,00
R² = 0,0654
10,00
75,00
2000 2500 3000 3500 4000 0,00
H2S inicial (ppmv) 2000 2500 3000 3500 4000 4500
H2S inicial (ppmv)

Relación entre H2S inicial (ppmv) y Relación entre H2S inicial (ppmv) y
eficiencia de remoción de H2S (%) eficiencia de remoción de H2S(%) mediante
mediante el método de la aireación. el método de los filtros de hierro.
EFICIENCIAS DE REMOCIÓN
100,00

Eficiencia de remoción de H2S(%)

90,00

80,00

70,00

60,00

50,00

40,00

30,00

20,00

10,00

0,00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (días)

Eficiencia de remoción de H2S con filtros de hierro (%)

Eficiencia de remoción de H2S mediante aireación (%)

Variación temporal de las eficiencias promedio

de remoción con ambos métodos de
desulfuración.
 FORMACIÓN DE PRODUCTOS DE LA OXIDACIÓN DEL SULFURO

CEP Form Bord Elevaci Superf Col Tam Reacción Procede

A a e ón icie or año Forma Gram ncia

trans Bacilos Biol 1

1808 irregu ondul cremos 0.85
plana lucid cortos, - (repetici
0403 lar ado a mm Biol Biol para
o delgados ón 1) fresco Azufre aireación
Azufre
elemental: elemental:
Cocobac 259.16 1535.53
bl Biol 2
1808 Irreg Enter elevad cremo 2.73 ilos ppm ppm
an - (repetici
0404 ular o a sa mm cortos, Sulfato: Sulfato:
co ón 2)
gruesos 770.50 4606.25
ppm ppm

Características de las bacterias a 100X

Colonia de bacteria Cepa aislada de la muestra de

sulfoxidantes del Biol 1 y 2. Biol 1 y 2.
FUENTE: Laboratorio de Ecología FUENTE: Laboratorio de Ecología
Microbiana y Biotecnología “Marino
Microbiana y Biotecnología “Marino Tabusso”
Tabusso”
PRESUPUESTO PARA LA CONSTRUCCIÓN DE FILTROS DE HIERRO PARA
LA REMOCIÓN DEL SULFURO DE HIDRÓGENO DEL BIOGÁS

Máxima
Costo
Técnica Residuo remoción de H2S
total(S/.)/Nm3
al día
Virutas de hierro
Filtros de hierro impregnadas con 70% 7
sulfuro de hierro
Aireación - 100% 4
 CONCLUSIONES
• La introducción de pequeñas cantidades de aire (1-3 por ciento) dentro de
almacenes de biogás permite eliminar más de 3000 ppmv de sulfuro de hidrógeno,
llegando frecuentemente a una concentración menor al nivel de detección
(1ppmv). Esta situación continuó estable durante los 52 días que duró la parte
experimental de la investigación.
• Se alcanzaron eficiencias de 100 por ciento con el método de la aireación, frente a
la máxima eficiencia de 70 por ciento obtenida con el sistema de filtros de hierro.
Este último fue disminuyendo mientras pasaba el tiempo, hasta llegar al valor
mínimo 15.63 por ciento de eficiencia de remoción.
• Además, respecto a la factibilidad económica de los métodos de remoción, los
costos para el proceso de desulfuración mediante el sistema de filtros de hierro,
resultan ser casi el doble que para el método de la aireación para el biogás
contenido en un mismo biodigestor.
 Datos de contacto del equipo
Joanna Kenit Huertas Parrales
Lawrence Enrique Quipuzco Ushñahua
Correo electrónico: 20121049@lamolina.edu.pe
Institución: Universidad Nacional Agraria La Molina
País: Perú
Pagina web: www.lamolina.edu.pe
Agradecimientos:
SNV, PNIA
Dr. Andreas Lemmer
Universidad de Hohenheim