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Tierras raras

R(are)E(arth)E(lements)
Características generales de las
tierras raras (REE)
La serie de lantánidos es el grupo de elementos químicos que siguen
al lantano en el grupo IIIB de la tabla periódica. Su distinción
atómica es que ocupan el subnivel electrónico 4f. En un principio,
sólo estos elementos con números atómicos 58 a 71 son lantánidos.

La-Lu
(número atómico desde 57 a 71)
Muchos químicos incluyen al lantano (La 57) en la serie, ya que tiene
propiedades similares a los lantánidos, pero no completa el subnivel
4f.
Tierras raras
(REE)
Tierras raras (lantánidos)
La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu
LREE
MREE HREE

Peso atómico
LREE = Tierras raras ligeras (Light Rare Earth Elements) lantano, cerio, praseodimio,
neodimio, promecio, samario,
MREE = Tierras raras intermedias (Middle Rare Earth Elements) europio, gadolinio, terbio,
disprosio, holmio, erbio, tulio,
HREE = Tierras raras pesadas (Heavy Rare Earth Elements) iterbio y lutecio

Todas las tierras raras tienen valencia 3+


Ce también tiene valencia 4+
Eu también tiene valencia 2+
1.5

1.4

1.3 Eu 2+
Radio iónico

Contracción de
La los lantánidos
1.2
Ce 3+
Nd
Sm
1.1 Pr
Eu 3+ Gd
1 Tb Dy
Ho Er Tm
Yb Lu
Ce 4+
0.9
56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72
Número atómico

El radio iónico en las REE disminuye con el aumento del número


atómico de 1.15 °A en La (Z=57) a 0.93°A en Lu (Z=71).
Los elementos lantánidos se conocían originalmente como las
tierras raras debido a su presencia en las mezclas de óxidos. No
son elementos raros (a excepción del prometio, que sólo tiene isótopos
radiactivos) y su abundancia absoluta en la litósfera es
relativamente alta.

Las REE se encuentran en altas concentraciones en varios


minerales económicamente importantes tales como:
Bastaesnita (Ce, La)(CO3)F
Monacita (Ce, La, Nd, Th)PO4
Cerita ((Ca,Mg)2(Ce)8(SiO4)7.3H2O)
Xenotima YPO4
Gadolinita (Ce, La, Nd,Y)2FeBe2[O| SiO4]2
Las tierras raras también se encuentran como elementos
traza en minerales comunes formadores de rocas, en los
cuales reemplazan a los iones mayores.

Las REE pueden encontrarse en inclusiones de apatito,


zircón, alanita, y otros minerales accesorios.

Las REE no son muy solubles y tampoco son móviles


en soluciones acuosas (p.ej. durante eventos
metamórficos).
Minerales como feldespato, biotita, y apatito
generalmente tienden a concentrar las LREE (tierras
raras ligeras), mientras que los piroxenos, anfíboles y
granate, comúnmente concentran las HREE (tierras
raras pesadas).
El coeficiente de partición está definido por la
siguiente ecuación:

Kd= C mineral/ C líquido


C: concentración del elemento

Los elementos compatibles son concentrados en el sólido

Kd » 1

Los elementos incompatibles son concentrados en el líquido

Kd « 1
Kd= C mineral/ C líquido
C: concentración del elemento

Si Kd es >1, implica que el elemento traza tiene una


marcada preferencia por la fase mineral y recibe el
nombre de elemento compatible.

Si Kd es <1, implica que el elemento traza tiene


preferencia por la fase líquida y recibe el nombre de
elemento incompatible.
Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace
Elements in Basaltic and Andesitic Rocks

Olivine Opx Cpx Garnet Plag Amph Magnetite


Rb 0.010 0.022 0.031 0.042 0.071 0.29
Sr 0.014 0.040 0.060 0.012 1.830 0.46
Ba 0.010 0.013 0.026 0.023 0.23 0.42
Ni 14 5 7 0.955 0.01 6.8 29
Cr 0.70 10 34 1.345 0.01 2.00 7.4
La 0.007 0.03 0.056 0.001 0.148 0.544 2
Rare Earth Elements

Ce 0.006 0.02 0.092 0.007 0.082 0.843 2


Nd 0.006 0.03 0.230 0.026 0.055 1.340 2
Sm 0.007 0.05 0.445 0.102 0.039 1.804 1
Eu 0.007 0.05 0.474 0.243 0.1/1.5* 1.557 1
Dy 0.013 0.15 0.582 1.940 0.023 2.024 1
Er 0.026 0.23 0.583 4.700 0.020 1.740 1.5
Yb 0.049 0.34 0.542 6.167 0.023 1.642 1.4
Lu 0.045 0.42 0.506 6.950 0.019 1.563
Data from Rollinson (1993). * Eu3+/Eu2+ Italics are estimated

CS = concentración en el sólido; CL = concentración en el líquido


Sin normalización, la distribución de las tierras raras
tiene una forma zig-zag. Pm (prometio) no existe como
elemento estable en la naturaleza, sólo tiene isótopos
radiactivos.
Eje Y: concentraciones normalizadas (aquí se usan condritas para la normalización).
En la corteza las LREE presentan concentraciones altas.

En las condiciones del manto, las HREE presentan


enriquecimientos relativos a los LREE.
• Anomalía negativa de Eu indica que la plagioclasa es:
– Un fenocristal fraccionado
o
– Un sólido residual en la fuente
Figure 9-5. REE diagram for 10%
batch melting of a hypothetical
lherzolite with 20% plagioclase,
resulting in a pronounced negative
Europium anomaly. From Winter
(2001) An Introduction to Igneous
and Metamorphic Petrology.
Prentice Hall.

Agua del mar tiene normalmente


una anomalía negativa de Ce (oxi-
dación de Ce3+ Ce4+ y precipita-
ción de Ce4+). Por otro lado, sedi-
mentos oceánicos y nódulos de
manganeso tienen anomalías posi-
tivas de Ce.

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