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GEOQUMICA DE ELEMENTOS TRAZA

Herramientas para la interpretacin de la historia de rocas Igneas

Por Luis Lpez V. GL54C

Elementos Mayores ([X]> 0.1 wt%-1000 ppm) :


Tradicionalmente son 10 (Si, Ti, Al, Fe, Mn, Mg, Ca, Na, K y P), se expresan como xidos. 1. Clasificacin de rocas 2. Construccin de diagramas de variacin 3. Mtodos comparativos 4. Usados (+ET) en la identificacin de ambiente tectnico de formacin.

Notar la magnitud de los cambios en la concentracin de elementos mayores (<101)

Ahora notar la magnitud de los cambios en la concentracin de elementos traza (>103) Muy tiles => Alta sensibilidad en procesos de fraccionamiento No determinan la aparicin de una fase (K en Bt; K-Feld) Sustituyen a otros elementos en los cristales

Distribucin de los elementos


Reglas de Goldschmidt (simplsticas, pero tiles)
1. Dos iones con la misma valencia y radio debieran intercambiarse fcilmente y entrar en una solucin slida en cantidades iguales a sus proporciones originales 2. Si dos iones tienen distintos radios inicos y la misma valencia, el ms pequeo es preferencialnmente incorporado en el slido ms que en el lquido 3. Si dos iones tienen radios ionicos similares pero diferente valencia, el con la carga ms alta es preferencialmente incorporado en el slido ms que en el lquido

Fraccionamiento Qumico

Dcese de la distribucin inequitativa de un ion entre dos fases competentes (en equilibrio)

Intercambio en equilibrio de un componente i entre dos fases (slido y lquido)

Kd =

ai = liquido ai

solido

X solido i i X liquido
i i

CMineral = CFundido

Kd = Coeficiente de particin

elementos incompatibles son concentrados en el lquido (fundido)

Kd D 1

elementos compatibles son concentrados en el slido (minerales) Kd D 1

Elementos incompatibles comnmente divididos en dos subgrupos:


High Field Strength Elements (HFSE): Ms pequeos (bajo radio inico), alta carga, inmviles (REE, Th, U, Ce, Pb4+, Ti, Zr-Hf, Nb-Ta) Low field strength Elements (LFSE) Large Ion Lithophile Elements (LILE): Baja carga y alto radio inico, mviles, particularmente cuando est involucrada una fase fluida (K, Rb, Cs, Ba, Pb2+, Sr, Eu2+)

La compatibilidad depende de los minerales y los fundidos involucrados, por lo tanto no son valores exactos (depende de cada sistema) Qu elementos son incompatibles? Por qu? Ejm.: PF v/s FX
Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace Elements in Basaltic and Andesitic Rocks Rb Sr Ba Ni Cr La Ce Nd Sm Eu Dy Er Yb Lu Olivine 0.010 0.014 0.010 14 0.70 0.007 0.006 0.006 0.007 0.007 0.013 0.026 0.049 0.045 Opx 0.022 0.040 0.013 5 10 0.03 0.02 0.03 0.05 0.05 0.15 0.23 0.34 0.42 Cpx Garnet 0.031 0.042 0.060 0.012 0.026 0.023 7 0.955 34 1.345 0.056 0.001 0.092 0.007 0.230 0.026 0.445 0.102 0.474 0.243 0.582 1.940 0.583 4.700 0.542 6.167 0.506 6.950 Plag Amph Magnetite 0.071 0.29 1.830 0.46 0.23 0.42 0.01 6.8 29 0.01 2.00 7.4 0.148 0.544 2 0.082 0.843 2 0.055 1.340 2 0.039 1.804 1 0.1/1.5* 1.557 1 0.023 2.024 1 0.020 1.740 1.5 0.023 1.642 1.4 0.019 1.563
* Eu3+/Eu2+ Italics are estimated

Data from Rollinson (1993).

Rare Earth Elements

COMPORTAMIENTO DE LOS ELEMENTOS (Kd)

Elementos Traza compatibles ( slido) son fuertemente fraccionados en determinados minerales D Ni-olivino en la Tabla = 14

Elementos Incompatibles lquido


Reflejan la proporcin de lquido a un estado dado de cristalizacin o fusin.

Sr y Ba (Elem. Inc.) comportamiento depende de las fases minerales involucradas. Sr es excluido desde la mayoria de los minerales comunes excepto Pg. Ba excluido de la misma manera excepto en Fd-K. Table 9-1. Partition Coefficients (C /C ) for Some Commonly Used Trace
S L

Elements in Basaltic and Andesitic Rocks

FX Pg => Ba/Sr FX Or => Ba/Sr

Rb Sr Ba Ni Cr La Ce Nd Sm Eu Dy Er Yb Lu

Olivine 0.010 0.014 0.010 14 0.70 0.007 0.006 0.006 0.007 0.007 0.013 0.026 0.049 0.045

Opx 0.022 0.040 0.013 5 10 0.03 0.02 0.03 0.05 0.05 0.15 0.23 0.34 0.42

Cpx Garnet 0.031 0.042 0.060 0.012 0.026 0.023 7 0.955 34 1.345 0.056 0.001 0.092 0.007 0.230 0.026 0.445 0.102 0.474 0.243 0.582 1.940 0.583 4.700 0.542 6.167 0.506 6.950

Plag Amph Magnetite 0.071 0.29 1.830 0.46 0.23 0.42 0.01 6.8 29 0.01 2.00 7.4 0.148 0.544 2 0.082 0.843 2 0.055 1.340 2 0.039 1.804 1 0.1/1.5* 1.557 1 0.023 2.024 1 0.020 1.740 1.5 0.023 1.642 1.4 0.019 1.563
* Eu3+/Eu2+ Italics are estimated

Data from Rollinson (1993).

Rare Earth Elements

Ejm. Elementos compatibles:

Ni fuertemente fraccionado olivino > piroxeno Cr y Sc piroxenos > olivino Ni/Cr o Ni/Sc permiten distinguir el efecto de olivino y augita en un fundido parcial o en una serie de rocas generadas por FX.
Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace Elements in Basaltic and Andesitic Rocks Rb Sr Ba Ni Cr La Ce Olivine 0.010 0.014 0.010 14 0.70 0.007 0.006 Opx 0.022 0.040 0.013 5 10 0.03 0.02 Cpx Garnet 0.031 0.042 0.060 0.012 0.026 0.023 7 0.955 34 1.345 0.056 0.001 0.092 0.007 Plag Amph Magnetite 0.071 0.29 1.830 0.46 0.23 0.42 0.01 6.8 29 0.01 2.00 7.4 0.148 0.544 2 0.082 0.843 2

nts

Rare Earth Elements (REE)


Similares, e.d.o. +3 NAt => R.I.

Contrastes y similitudes en los Coeficientes de Particin : Todas las REE son incompatibles!!
Ta ble 9-1 . Partition Coefficients for some commonly used
trace elem ents in bas altic and andes itic rocks

HREE menos incompatibles, especialmente en el Gt Eu2+ se concentra en Pg

Rb Sr Ba Ni Cr La Ce Nd Sm Eu Tb Er Yb Lu

Olivine 0.006 0.01 0.006 14 2.1 0.007 0.009 0.009 0.009 0.008 0.01 0.013 0.014 0.016

Opx 0.02 0.01 0.12 5 10 0.02 0.02 0.05 0.05 0.05 0.05 0.31 0.34 0.11

Cpx 0.04 0.14 0.07 2.6 8.4 0.08 0.34 0.6 0.9 0.9 1 1 0.2 0.82
* Eu 3+/Eu 2+

Garnet 0.001 0.001 0.002 0.4 0.17 0.05 0.05 0.07 0.06 0.9 5.6 18 30 35

Plag 0.1 1.8 0.23 0.01 10 0.14 0.14 0.08 0.08 0.1/1.5* 0.03 0.08 0.07 0.08

Amph 0.3 0.57 0.31 3 1.6 0.27 0.34 0.19 0.91 1.01 1.4 0.48 0.97 0.89

data f rom Henderson (1982)

Ra re Ea rth Ele me n ts

Italics are estimated

Diagramas de REE
Grficos de concentracin (eje-y) v/s nmero atmico creciente Grado de compatibilidad aumenta desde la izquierda a la derecha

Concentracin La Ce Nd Sm Eu Tb Er Dy Yb Lu

11

Log (Abundance in CI Chondritic Meteorite)

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 -3 0

H He C Ne MgSi Fe N S Ar Ca Ni Na Ti AlP K F Cl V B Sc O

Li

Sn

Ba

Pt Pb Th U
100

Be

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Atomic Number (Z)

Normalizando a un estndar se elimina OddoHarkins effect, hace la escala y ms funcional Estimaciones de las REE del manto primordial Concentraciones de los meteoritos condrticos

Cmo se veria un diagrama de REE normalizado al condrito?


10.00

sample/chondrite

8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 56 La58 Ce

?
60Nd 62Sm 64 Eu 66 Tb 68Er 70 Yb 72 Lu

100

diagrama REE de una


lherzolita hipottica con 20 wt% Pg, lo que resulta en una pronunciada anomala negativa de Eu.
Eu*= (Sm+Gd)/2 Anomala=Eu/Eu*
10

Anomala de europio (Eu/Eu*) cuando plagioclasa es: Un mineral que cristaliza o Un slido residual en la fuente

0.1

Diagramas Multielementales (Araa o Spider)


Son una extensin de la tcnica de normalizacin utilizada en las REE hacia un mayor espectro de elementos.

> Chondrite/Mantlenormalized spider diagrams son comnmente ordenados por aumento () del grado de incompatibilidad > Diferentes estimaciones diferente ordenamiento (poca estandarizacin!!)

Diagrama Spider normalizado a MORB


(Pearce (1983): Separa LILE y HFSE de acuerdo a su grado de incompatibilidad y a su movilidad en un medio acuoso

OIB graficado en un mid-ocean ridge basalt (MORB) normalized spider diagram del tipo propuesto por Pearce (1983).

Aplicacin de Elementos Traza a Sistemas Igneos


1. Son usados como los elementos mayores en diagramas de variacin para describir FX, asimilacon, etc. en un set de rocas. Ms sensitivos grandes variaciones durante los procesos
2. Identificacin de la roca fuente o de un mineral particular involucrado ya sea en procesos de fusin parcial o de Cx fraccionada

Ejm.: Kd HREE-Gt > 1 ( Gt concentra HREE)

As, si el Gt est en equilibrio con el fundido parcial (es una fase residual en la fuente) esperaramos una pendiente (-) fuerte en REE y especialmente en HREE
Ta ble 9-1 . Partition Coefficients for some commonly used
trace elem ents in bas altic and andes itic rocks Olivine 0.006 0.01 0.006 14 2.1 0.007 0.009 0.009 0.009 0.008 0.01 0.013 0.014 0.016 Opx 0.02 0.01 0.12 5 10 0.02 0.02 0.05 0.05 0.05 0.05 0.31 0.34 0.11 Cpx 0.04 0.14 0.07 2.6 8.4 0.08 0.34 0.6 0.9 0.9 1 1 0.2 0.82
* Eu 3+/Eu 2+

data f rom Henderson (1982)

Ra re Ea rth Ele me n ts

Ejm.: Kd Eu-Pg Fusin parcial de un manto a poca profundidad (< 40 km) tendr plagioclasa en el residuo y se generar anomala de Eu

Rb Sr Ba Ni Cr La Ce Nd Sm Eu Tb Er Yb Lu

Garnet 0.001 0.001 0.002 0.4 0.17 0.05 0.05 0.07 0.06 0.9 5.6 18 30 35

Plag 0.1 1.8 0.23 0.01 10 0.14 0.14 0.08 0.08 0.1/1.5* 0.03 0.08 0.07 0.08

Amph 0.3 0.57 0.31 3 1.6 0.27 0.34 0.19 0.91 1.01 1.4 0.48 0.97 0.89

Italics are estimated

10.00

8.00 sample/chondrite

67% Ol

17% Opx

17% Cpx

6.00

4.00

2.00

Efecto del Granate y la Plagioclasa en los patrones de HREE


56 58 Ce 60 Nd 62 64 Tb 66 La Sm Eu 68 Er 70 Lu 72 Yb

0.00

10.00

10.00

60% Ol 15% Opx 15% Cpx 10%Plag


8.00

8.00 sample/chondrite

57% Ol

14% Opx

14% Cpx 14% Grt

sample/chondrite

6.00

6.00

4.00

4.00

2.00

2.00

0.00

0.00

La Ce Nd Sm Eu

Tb

Er

Yb Lu

56

58 La

64 Ce60 Nd 62Sm Eu

Tb66

68 Er

70 Lu Yb

72

Table: Resumen de algunos elementos traza particularmente tiles en petrologa Ignea

Elemento
Ni, Co, Cr V, Ti

Uso como indicador petrogenetico


Elementos altamente incompatibles. Ni (y Co) son concentrados en olivino, y Cr en espinel y clinopiroxeno. Altas concentraciones indican una fuente mantlica. Ambos altamente fraccionados en Fe-Ti xidos (ilmenita o titanomagnetita). Si ellos se comportan diferentemente, Probablemente el Ti se fracciono en una fase accesoria, como esfeno o rutilo. Elementos muy incompatibles que no se sustituyen en las fases mayores silicatadas (aunque ellos pueden reemplazar Ti en esfeno o rutilo). Elementos incompatibles que subsitutyen K en K-felds, micas, o hornblenda. Rb substituye menos fcilmente en Hb que en K-felds y en micas, K/Ba permite distinguir estas fases.

Zr, Hf

Ba, Rb

Sr

Sustituye al Ca en plagioclasas (pero no en piroxenos), y, en menor cantidad, K en los K-felds Se comporta como elemento compatible a baja presin donde plagioclasa se forma temprano, pero como incompatible a mayores presiones, donde la plagioclasa ya no es estable. Granate acomoda las HREE ms que las LREE, y ortopiroxeno y hornblenda en menor proporcin. Esfeno y plagioclasa acomodan ms las LREE. Eu2+ es fuertemente fraccionado por las plagioclasas

REE

Comunmente incompatible (como HREE). Fuertemente particionado en el granate y anfbola. Esfeno Y apatito tambin concentran Y, por lo tanto la presencia de ellos como accesorios podra tener un efecto significativo

Green (1980). Tectonophys., 63, 367-385.

FIN

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