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QUÍMICA INORGÁNICA

Química General e Inorgánica

2009

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La QUÍMICA INORGÁNICA, estudia el comportamiento químico de los elementos de la Tabla
Periódica. Y la importancia que tienen dichos elementos y sus compuestos en la vida diaria y que
tienen influencia directa en diferentes áreas como la química agrícola y forestal, la contaminación y
preservación del medio ambiente, la ingeniería de materiales, entre otras.
Es por esta razón que se estudiarán los elementos más importantes y sus aplicaciones agrícola-
forestales, según su ubicación en la Tabla Periódica. La razón de encarar el estudio de la Química
Inorgánica de esta forma, se basa en las propiedades semejantes que tienen los elementos
pertenecientes a un mismo Grupo de la TP. Por otro lado, y como vimos en el Curso de Nivelación,
diversas propiedades como Radio Atómico, Electronegatividad, Potencial de Ionización, Afinidad
Electrónica, varían en forma periódica a lo largo de un Grupo y de un Período. Y esa variación en los
elementos es la que le confiere a las sustancias que los contienen determinadas propiedades
químicas como Acidez, Capacidad Oxidante/Reductora, entre otras.

TABLA PERIÓDICA DE LOS ELEMENTOS

IA IIA Metales Transición IIIA IVA VA VIA VIIA 0

CELESTE: Alcalinos (I A) y Alcalino-Térreos (II A)

AMARILLO: No Metales (III A hasta VI A y Grupo 0-Gases Nobles)

ROJOS: Metales de Transición

VERDES: Lantánidos y Actínidos

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METALES ALCALINOS-GRUPO IA

Tabla 1. Propiedades periódicas de los Metales Alcalinos – Grupo IA


Propiedad Li Na K Rb Cs Fr
e- externos 2s1 3s1 4s1 5s1 6s1 7s1
p.f (°C) 186 97.8 63.6 38.9 28.5 27
p.e (°C) 1347 904 774 688 678 677
δ (g/cm3) 0.534 0.971 0.862 1.53 1.87 -
R atómico (Å) 1.52 1.86 2.31 2.44 2.62 -
R iónico (Å) (M+) 0.60 0.95 1.33 1.48 1.69 -
Electronegat. 1.0 1.0 0.9 0.9 0.8 0.8
E0 (v)
-3.05 -2.71 -2.93 -2.93 -2.92 -
M++e- →M
PI (kJ/mol)
520 496 419 403 376 -
M(g)→M+(g)+e-
∆H hidrat. (kJ/mol)
-544 -435 -351 -293 -264 -
M+(g)→M+(ac)

El Na y el K son muy comunes en la corteza terrestre. Presentan una variación regular de sus
propiedades al descender en el grupo, denominadas propiedades periódicas como se puede observar
en la Tabla 1.
• El punto de fusión y ebullición disminuyen en los elementos más pesados, y la densidad aumenta
• El potencial de reducción es muy negativo, es decir, tienen mucha tendencia a oxidarse, por eso
no se encuentran libres (en estado metálico) en la naturaleza, están combinados como Me+. Son
muy reactivos
• Por su gran tendencia a oxidarse, sólo se los puede obtener por electrólisis de sus sales fundidas.
Ej: Na0.
• Los metales libres, a excepción del Li, son corrosivos, suaves y de color plateado.
• Son metales blandos, se pueden cortar con cuchillo, siendo el Li el más duro. El Cs es levemente
dorado y se funde en las manos (p.f 28.5 ºC).
• Son excelentes conductores térmicos y eléctricos porque los electrones están unidos débilmente a
los átomos.
• Se ionizan cuando se irradian con luz de baja energía, por ejemplo el Cs se usa en celdas
fotoeléctricas.
• Son muy voluminosos, porque tienen elevado radio atómico. Por eso tienen baja densidad (d =
m/V)
• Sus iones fuertemente alcalinos, no hidrolizan y no forman iones complejos como lo hacen los
metales de transición.
• Las sales de metales alcalinos con aniones pequeños (Cl-, NO3-) son muy solubles en agua,
mientras que si el anión es grande (silicatos, aluminosilicatos), las sales no son muy solubles.

Reacciones químicas

Reacción con el O2 del aire: 4 Na + O2 → 2 Na2O

Reacción con el agua: 2 K0 + 2 H2O → 2 K+ + 2 OH- + H2 ∆H0 = -391 Kj

Esta reacción es muy exotérmica. El K reacciona con facilidad, el Na reacciona con vigor y hasta
puede provocar ignición, mientras que el Rb y el Cs forman flamas al caer al agua. El calor que se
desprende incendia al H2. Por esta razón se almacenan en solventes no-polares, como nafta ó aceite
mineral.

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Formación de hidróxidos: Na2O + H2O → 2 NaOH (hidróxido de sodio)

Sodio - Na
• Es el más usado por ser el más abundante.
• Se lo utiliza como agente reductor en la fabricación de sustancias químicas y tinturas.
• El NaOH, soda cáustica, se usa en limpiadores, textiles, fabricación de jabón y papel.
• Se lo encuentra formando sales como Na2CO3, NaHCO3 (polvo para hornear), NaCl (sal de
mesa), NaNO3 (nitro de Chile, fertilizante), Na2SO4 (lodo salino), entre otras.

Potasio - K
Las sales de K son muy importantes para la vida, el KNO3 es un fertilizante muy importante que
aporta K y N.

METALES ALCALINO-TÉRREOS-GRUPO IIA

Tabla 2. Propiedades periódicas de los Metales Alcalino-Térreos – Grupo IIA


Propiedad Be Mg Ca Sr Ba Ra
e- externos 2s2 3s2 4s2 5s2 6s2 7s2
p.f (°C) 1283 649 839 770 725 700
p.e (°C) 2484 1105 1484 1384 1640 1140
δ (g/cm3) 1.85 1.74 1.55 2.60 3.51 5.0
R atómico (Å) 1.11 1.60 1.97 2.15 2.17 2.20
R iónico (Å) (M+2) 0.31 0.65 0.99 1.13 1.35 -
Electronegat. 1.5 1.2 1.0 1.0 1.0 1.0
E0 (v)
-1.85 -2.37 -2.87 -2.89 -2.90 -2.92
M +2e- →M
+2

PI (kJ/mol)
899 738 590 549 503 509
M(g)→M+2(g)+2e-
∆H hidrat. (kJ/mol)
- -1925 -1650 -1485 -1276 -
M+2(g)→M+2(ac)

• Son todos de color blanco-plateados, maleables, dúctiles y ligeramente más duros que los
alcalinos.
• La reactividad aumenta en el grupo, siendo el Ca-Sr-Ba muy activos, formando estos 3 elementos
compuestos iónicos.
• No se encuentran libres en la naturaleza y también se obtienen por electrólisis de los Cl- fundidos.

Reacciones químicas

Formación de óxidos: 2 Mg0 + O2 → 2 MgO (muy exotérmica)

Formación de hidróxidos: M + 2 H2O → 2 M(OH)2 + H2 M = Ca, Sr, Ba

• El Mg(OH)2 es poco soluble en agua, y el Mg+2 hidroliza, dando soluciones debilmente ácidas
• Los hidróxidos de Ca, Sr y Ba son bases fuertes solubles en água, y sus cationes no hidrolizan.

CALCIO Y MAGNESIO

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MAGNESIO-Mg

Estado natural
En agua de mar: MgCO3, MgSO4 y MgCl2
En suelos como silicatos: Mg3H2(SiO3)4 (talco), Mg3Ca(SiO3)4 (abesto), Mg2(SiO4) (olivino)

Obtención del elemento

Por electrólisis de la mezcla MgCl2 – KCl


Por reducción de su óxido: MgO + C ↔ Mg + CO (exotérmica)

Propiedades y Usos del Mg


• Se quema en la atmósfera produciendo luz blanca y brillante por lo que se lo utiliza en flashes
fotográficos, luces de bengala y bombas incendiarias.
• Se lo usa en aleaciones por su bajo peso. Se lo utiliza en aviación y fabricación de llantas porque
se recubre de óxido impermeable que lo protege de una oxidación posterior
• Elemento abundante en los océanos.

Interés Agronómico
• Lo contiene la molécula de clorofila. Interviene en procesos de fotosíntesis y metabolismo de
glúcidos.
• Muchas enzimas lo contienen como activador.
• Su deficiencia, suelos pobres en Mg absorbible ó con contenido muy elevado de minerales
insolubles, produce amarillamiento de las hojas

CALCIO-Ca

El calcio es el 5º elemento en abundancia en la naturaleza.

Estado Natural

Carbonatos, sulfatos, fosfatos y fluoruros: CaCO3 (calcita) , CaSO4.2 H2O (yeso), Ca3(PO4)2 (fosforita),
CaF2 (fluorita), Ca3(PO4)2. CaF2 (apatita)

También en compuestos solubles en agua de mar de donde muchos animales marinos lo toman y
forman su caparazón.

Obtención: por electrólisis del CaCl2 fundido.

Propiedades y Usos del Ca


• se usa en aleaciones
• es componente del yeso: CaSO4.2H2O
• en la preparción de mezclas para revocar paredes: Ca(OH)2, arena y agua
• en el encalado de suelos: Ca(OH)2 lechada de cal.

Interés Agronómico
• elemento esencial para las plantas. De ellas pasa a los animales para la formación de huesos y
dientes.
• en las plantas forma pectatos de calcio que constituye las paredes celulares.
• Se usa para encalado, corrección de suelos ácidos, con CaCO3 y también con MgCO3.
• es el catión más importante en el intercambio entre partículas de arcilla y compuestos insolubles.
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H+
H+ + Ca++(fosfato de calcio insoluble) ↔ Ca++ + 2 H+

arcilla protonada arcilla con iones Ca++

Las regiones áridas tienen mucha calcita CaCO3 y los suelos alcalinos tienen Ca3(PO4)2 insoluble.
Este intercambio iónico se puede regular, regulando el pH del suelo, permitiendo así la asimilación de
Ca++ soluble.
• una deficiencia de Ca produce hojas con paredes quebradizas y rígidas y con forma de gancho.

DUREZA DE AGUAS

La dureza del agua es la presencia de Ca++ y Mg++ en aguas.

Formación de la Dureza del Agua


Se forma por meteorización de los depósitos minerales, es decir, la acción del agua de lluvia
carbonatada (H2O + CO2) sobre los suelos que contienen CaCO3:

CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O ↔ Ca++ + 2 HCO3-

Se clasifica en:
• Temporaria: HCO3- (se puede eliminar por calentamiento)
• Permanente: Cl-, NO3- (no se puede eliminar por calentamiento)

Eliminación de la Dureza del Agua

Eliminación de dureza temporaria (por calentamiento):


φ
2 HCO3 + Ca ↔ CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O
- ++

ó 2 HCO3- + Ca++ + Na2CO3 ↔ CaCO3 (s) + 2 NaHCO3

ó 2 HCO3- + Ca++ + Ca(OH)2 ↔ 2 CaCO3 (s) + 2 H2O

ó 2 HCO3- + Ca++ + 2 NaOH ↔ CaCO3 (s) + Na2CO3 + 2 H2O

ó 2 HCO3- + Ca++ + 2 NH3 ↔ CaCO3 (s) + (NH4)2CO3

Eliminación de dureza permanente:

2 Cl- + Ca++ + Na2CO3 ↔ CaCO3 (s) + 2 Cl- + 2 Na+

ó resinas de intercambio iónico-Zeolitas

Formación de estalactitas y estalagmitas

Proceso inverso al anterior, por eliminación de CO2 al disminuir la presión de CO2 en las cavernas.

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ELEMENTOS DEL GRUPO IV A

CARBONO
Número atómico: 6 Peso Atómico:12

• Es el primer elemento del grupo IVA de la clasificación periódica.


• Es extraordinariamente inactivo, encontrándose libre en la naturaleza, es decir, en forma de C
(sólido).
• Se caracteriza por el enorme número de compuestos que es capaz de formar, mayoritariamente
compuestos orgánicos. Es tan grande el número de compuestos carbonados, que se estudian em
una rama separada de la Química, conocida como Química Orgánica.

ESTRUCTURA DEL CARBONO. CLASIFICACIÓN

Estado natural. El C existe en más de una forma, es decir, presenta alotropía. Las dos formas
alotrópicas principales son el C grafito y diamante.

Carbono Grafito. Esta forma alotrópica del C se encuentra muy difundida en la naturaleza. Existen
grandes yacimientos de grafito en Ceilán, Siberia, Estados Unidos, Canadá, etc. Es una sustancia
gris oscura, blanda y untuosa al tacto. Se presenta en escamas ó láminas cristalinas hexagonales. Es
la más refractaria de las sustancias conocidas. Químicamente, el grafito es bastante inactivo, aunque
no en la proporción del diamante. Aunque es muy difícil de quemar, cuando se calienta en presencia
de oxígeno genera CO2. Presenta una elevada resistencia al calor y a los agentes químicos, tiene una
temperatura de vaporización muy elevada (3500°C) y es muy buen conductor de la corriente eléctrica
por lo que se lo utiliza en la fabricación de electrodos y crisoles.
Sus laminillas resbalan fácilmente, por lo que constituye un buen lubricante. Frotándolo sobre papel
deja una mancha negra (graphein=escribir) por lo que se lo utiliza junto con arcilla en las minas de los
lápices, dependiendo la dureza de la mina de la cantidad de arcilla presente.
Se obtiene por calentamiento de antracita ó carbón de coke en un horno eléctrico, con óxido férrico
como catalizador.

Estructura. Examinado con rayos X, cada átomo de C está rodeado por otros 3 átomos, situados en el
mismo plano, formando grupos hexagonales de 6 átomos. Estos planos están a bastante distancia
unos de otros. Tres de los cuatro electrones de cada átomo de C están compartidos. El cuarto
electrón sirve para mantener los planos unidos. Es decir, hay un plano de electrones móviles entre los
planos de los átomos. Esta estructura explica que el grafito sea buen conductor del calor y la
electricidad y de que se exfolie fácilmente.

Carbono Diamante. Esta variedad de C se halla en forma de cristales transparentes, pertenecientes


al sistema regular tetraédrico. Muchos diamantes naturales tienen aspecto de simples pedruscos,
suelen tener un ligero tono amarillo. Son muy apreciadas las piedras incoloras o claras como el agua
y las que tienen matices especiales rosados, azul, rojo, ó verde. Con fines ornamentales se talla la
piedra natural, dándole nuevas caras (facetas), a fin de lograr la máxima reflexión y refracción de la
luz. Los brillantes son diamantes tallados de una manera especial.
El diamante es la sustancia más dura que se conoce y corresponde grado 10 de la escala de Mohs.
Los diamantes imperfectos, piedras grises ó negras, denominados diamantes negros, no tienen valor
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como las piedras preciosas, pero sirven para barrenar rocas, cortar vidrio y para labrar y pulir otras
piedras preciosas. El diamante es carbono cristalizado y es algo quebradizo.
Se encuentran en África del Sur, Brasil, India y Australia, en una arcilla dura que por su color se llama
“tierra azul”.
Calentando el diamante a 800°C en atmósfera de oxígeno, se forma CO2.
Estructura. El diamante presenta una red cúbica, con cada átomo de C rodeado de otros 4 átomos
situados en los vértices de un tetraedro regular. Cada par de átomos de C está unido por un par de
electrones en un enlace covalente. No hay en el sistema electrones libres ó móviles y por eso el
diamante no es conductor de la electricidad. Además cada C está asociado a sus 4 vecinos más
próximos de modo que no se diferencian moléculas, pudiéndose considerar a todo el cristal como una
sola molécula gigante. Esta estructura hace muy difícil la división del diamante y explica su gran
dureza.

Compuestos naturales. El C se encuentra en la naturaleza en forma de carbonatos de varios


metales: caliza CaCO3, magnesita MgCO3, siderita FeCO3, malaquita CuCO3.Cu(OH)2.
Conjuntamente con el H, O, N, forma parte de todos los compuestos orgánicos de los cuales están
constituidos los animales y las plantas. Unido al H forma los hidrocarburos como petróleo y sus
derivados. En la atmósfera se encuentra como CO2 gaseoso (0,03%).

PROPIEDADES QUÍMICAS DEL CARBONO

En exceso de aire u O2 genera CO2, pero se forma CO si se restringe la cantidad de aire u oxígeno:

2 C + O2 → 2 CO2 ∆H = - 94 kCal

2 C + O2 → 2 CO ∆H = - 53 kCal

El CO es tóxico, un volumen de CO en 800 volúmenes de aire produce la muerte en unos 30 minutos.


Es difícil advertir su presencia porque es un gas incoloro. Con la hemoglobina de la sangre forma la
carboxihomoglobina, un compuesto estable que impide el intercambio o transporte de oxígeno a nivel
celular, por lo que el individuo intoxicado con emanaciones de CO muere por asfixia.

El C tiene un gran poder reductor, reaccionando con muchos agentes oxidantes como los ácidos
nítrico y sulfúrico:

C + 4 HNO3 → CO2 + 4 NO2 + 2 H2O y C + 2 H2SO4 → CO2 + 2 SO2 + 2 H2O

Cuando se calienta el C en presencia de un óxido de un metal, se desprende el metal:

PbO + C → CO + Pb ó 2 PbO + C → CO2 + 2 Pb

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DIÓXIDO DE CARBONO

Propiedades físicas. El CO2 es un gas incoloro e inodoro. No es tóxico. Produce asfixia, pero se debe
más a una falta de O2 que a la acción del CO2. Es aproximadamente 50% más pesado que el aire
(densidad relativa = 1,5) y se puede licuar a temperatura ambiente pero a altas presiones (70 atm),
debido a su elevada temperatura crítica (31,1°C). Solidifica a –77°C y se conoce como “hielo seco”,
porque a diferencia del hielo, no deja residuo líquido, es decir, sublima a presión atmosférica.
El CO2 es una sustancia estable y no es combustible, por lo que se lo emplea para la extinción de
fuego.
Propiedades químicas. El CO2 es un óxido de carácter ácido, al disolverse en agua da lugar a la
formación de H2CO3. Es bastante soluble en agua: 1,40 g/lt a 1 atm y T ambiente, resultando una
solución acuosa ácida de concentración 0,03 M con un pH de alrededor de 4.

El H2CO3, es un ácido débil que se disocia en H+ y HCO3-, por lo que existen dos equilibrios
simultáneos:
CO2 + H2O ↔ H2CO3 ⇌ HCO3- + H+ o CO2 + H2O ↔ HCO3- + H+

La constante de este último equilibrio vale 4,4x10-7. La disociación del HCO3- es pequeña e igual a
4,7x10-11.

El CO2 se utiliza extensamente en la preparación de bebidas efervescentes (gaseosas). La “soda” es


una disolución de CO2 en agua a una presión de 3 ó 4 atmósferas.

Obtención. El papel más importante se encuentra en la reacción de fotosíntesis, uno de los


procesos biológicos fundamental en la continuidad de la vida en la tierra. El CO2 y el H2O de la
atmósfera, en presencia de clorofila y bajo la acción de luz solar, originan en los vegetales,
compuestos denominados hidratos de carbono:
Luz solar
CO2 + H2O + clorofila → Hidratos de carbono
El CO2 es uno de los productos de la combustión completa de todos los compuestos orgánicos, por lo
que se lo puede obtener mediante una variada cantidad de métodos.

Para hidrocarburos derivados del petróleo, los productos principales son CO2 y H2O:

2 C2H6 + 7 O2 → 4 CO2 + 6 H2O


(etano)

El CaCO3, tanto en la industria como en el laboratorio, es una fuente de generación de CO2:

CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + H2O + CO2

En la industria se obtiene por calcinación de la caliza a 800°C:


φ
CaCO3 → CaO + CO2

Las industrias de fermentación de alcohol, vino, cerveza, dan origen a la producción de grandes
cantidades de CO2. Las principales fuentes de materia prima para obtener alcohol etílico son los
almidones y las melazas residuales de la fabricación de azúcar, a partir de las cuales por
fermentación se obtienen los siguientes productos:

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Diastasa
A) 2 (C6H10O5)n + n H2O → n C12H22O11
almidón (en malta) maltosa

Maltasa
B) C12H22O11 + H2O → 2 C6H12O6
maltosa (en levadura) glucosa

Zimasa
C) C6H12O6 → 2 C2H5OH + 2 CO2
Glucosa (en levadura) alcohol

El CO2 obtenido en los procesos industriales mencionados, puede ser aprovechado, para lo cual se lo
purifica, comprime y envasa en cilindros de acero en estado gaseoso ó líquido.

Efecto Invernadero

Nuestro planeta recibe del Sol más de la energía necesaria para abastecer nuestras necesidades
energéticas. El 45% se convierte en movimiento térmico (calor) y la mayor parte escapa como
radiación infrarroja de longitudes de onda entre 4 y 50 µm. El Efecto Invernadero es la captura de
radiación infrarroja por ciertos gases de la atmósfera, entre ellos y el principal, el CO2. Este efecto
calienta la Tierra, como si todo el planeta estuviera encerrado en un enorme invernadero. El O2 y el
N2 no absorben radiación IR, pero el CO2, el agua vapor, CH4, N2O, O3 sí lo hacen. Esto permite
mantener la temperatura promedio de la Tierra. Sin esta protección, la temperatura promedio de la
superficie terrestre sería muy inferior al punto de congelación del agua.
Las concentraciones de algunos de los gases invernadero, como el CO2 y el CH4, están elevándose
en la atmósfera, por las emanaciones industriales, la deforestación, el incendio de grandes áreas
forestales y la quema de combustibles fósiles. Esto hace que la temperatura terrestre esté
aumentando cerca de 0,1 a 0,15 ºC por década. Este aumento de temperatura traerá como
consecuencia a mediano plazo, cambios en los ecosistemas terrestres.
Una forma de disminuir la emanación de CO2 es, como vimos en Electroquímica, el uso de H2 como
combustible. El CO2 extra producido por la actividad industrial podría removerse haciéndolo pasar por
lechadas acuosas de silicato de calcio (CaSiO3) para producir productos sólidos inofensivos, como se
muestra en la siguiente ecuación química:

CO2 (g) + H2O (l) + CaSiO3 (s) → SiO2 (s) + Ca(HCO3)2 (s)

SALES: CARBONATOS Y BICARBONATOS

Propiedades. Los carbonatos metálicos son insolubles ó poco solubles en agua. Esta limitada
solubilidad de los carbonatos, explica que éstos se encuentren en forma abundante en la naturaleza
en forma de depósitos minerales, como por ejemplo:
Piedra caliza, mármol y creta–CaCO3, rodrocrosita-MnCO3, cerusita-PbCO3, malaquita-
CuCO3.Cu(OH)2, magnesita-MgCO3, dolomita-MgCO3.CaCO3, siderita-FeCO3, witherita-BaCO3,
calamica-ZnCO3 y azurita-2 CuCO3.Cu(OH)2.
Los carbonatos de los metales alcalinos y de amonio y bicarbonatos son solubles en agua.
Algunos carbonatos metálicos insolubles en agua son solubles en soluciones de H2CO3 por formar
bicarbonatos solubles.

Obtención. Haciendo pasar una corriente de CO2 a través de una solución de una base fuerte:
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Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 ↓ + H2O

Pero si hay un exceso de CO2, se forma el bicarbonato soluble:

Ca(OH)2 + 2 CO2 → Ca(HCO3)2

Que también puede interpretarse a partir de la reacción:

CaCO3 + H2O + CO2 ↔ Ca(HCO3)2

Esta última reacción, es una reacción reversible. Ya le hemos visto cuando estudiamos la dureza de
agua al estudiar los elementos del Grupo IIA.
La acción del calor sobre el bicarbonato favorece la reacción en sentido inverso, con la consiguiente
eliminación del gas CO2 y la precipitación del CaCO3.
Los carbonatos e hidrógenocarbonatos tienen mucha importancia industrial:
• El Na2CO3 se emplea en la fabricación de vidrio y jabón. Disuelto en agua cristaliza en forma de
decahidrato, Na2CO3.10 H2O, llamada “sosa de lavar”.
• El NaHCO3 se usa como antiácido y es el principal componente de los polvos de hornear usados
como sustituto de la levadura.

El CaCO3 reacciona con ácidos fuertes como HCl o H2SO4, porque se favorece el dezplazamiento del
equilibrio hacia la formación de productos, ya que se forma un ácido débil como el H2CO3 (Teoría de
Bronsted-Lowry):

CaCO3 + 2 HCl → H2CO2 + CaCl2

Por esta razón, muchos carbonatos insolubles, se solubilizan en soluciones ácidas.

Precipitación y redisolución de CaCO3

Los carbonatos precipitan y se redisuelven bajo diferentes condiciones. Este proceso de redisolución
y precipitación es muy importante en la naturaleza.
Por ejemplo el agua de lluvia que contiene CO2 disuelto (PCO2 elevada), al atravesar terrenos
calcáreos (que contienen CaCO3) produce la disolución del CaCO3 con la formación de Ca(HCO3)2.
Cuando las aguas naturales que contienen Ca(HCO3)2 llegan a la superficie de cavernas
subterráneas donde la presión atmosférica es menor (PCO2 baja), pierden CO2 y se forman depósitos
naturales de CaCO3 que penden del techo llamadas estalactitas ó que salen del piso, denominadas
estalgmitas:

CaCO3 ↓ + H2O + CO2 ↔ Ca(HCO3)2

Dureza de agua

Es el contenido de sales de Ca++ y Mg++ y existen dos tipos: temporaria y permanente

a) dureza temporaria: resulta de la presencia en el agua de iones HCO3-. Se puede eliminar por dos
procesos, ebullición ó agregado de Ca(OH)2:

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φ (ebullición)
Ca(HCO3)2 ↔ CaCO3 ↓ (sarro) + CO2 ↑ + H2O reacción reversible

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2 CaCO3 ↓ (sarro) + 2 H2O

b) dureza permanente: resulta de la presencia de iones Cl-, SO4=, NO3- y es la que no se puede
eliminar por simple ebullición. Se elimina por intercambio iónico ó por reacción con Na2CO3:

Ca(NO3)2 + Na2CO3 → 2 CaCO3 ↓ (sarro) + 2 NaNO3

El carbonato de sodio también reacciona con el Ca(HCO3)2, por lo que también sirve para la
eliminación de dureza temporaria.

SILICIO

Número atómico: 14 Peso Molecular: 28,09

El silicio es uno de los elementos más importantes, dado que los compuestos con enlaces silicio-
oxígeno dominan por completo el mundo mineral con extraordinaria abundancia en la corteza
terrestre. Desde el punto de vista agronómico, su estudio es esencial puesto que la naturaleza de un
suelo depende en gran medida de los tipos de compuestos de silicio que posee, y de los cuales existe
una enorme variedad.

PROPIEDADES GENERALES

• El Si elemental tiene brillo metálico, pero en la mayoría de las propiedades se parece a los no
metales.
• Es quebradizo y mal conductor de la electricidad
• Sus compuestos son de carácter predominantemente covalente.
• El Si es el segundo elemento en abundancia en la corteza terrestre (27%), y es tan importante en
el mundo mineral como el C en el orgánico.

DIFERENCIAS Y SEMEJANZAS CON EL CARBONO


• Debido a su carácter no-metálico, el Si posee mayores semejanzas con el C que con los otros
elementos del grupo
• El Si, como el C, forma una serie de compuestos constituídos por cadenas de Si hidrogenadas
(semejante a los hidrocarburos: compuestos orgánicos formados por C e H) que se denominan
silanos : SiH4 (monosilano) Si2H4 (disilano) Si3H8 (trisilano) Si4H10 (tetrasilano)
que son muy reactivos
• Otra diferencia con el C es que el C es un átomo pequeño que puede formar enlaces múltiples
(dobles y triples), mientras que el Si forma enlaces sencillos.
• Los enlaces que forma preferentemente el Si son los Si-O, en lugar de Si-Si ó Si-H, por lo que la
química del Si se basa más en los compuestos oxigenados que sobre los hidrogenados.
• A diferencia del C, el Si no existe libre en la naturaleza. El SiO2 (sílice) y los silicatos son los
compuestos más difundidos.
• La sílice constituye la arena, cuarzo, el pedernal y el ópalo; mientras que los silicatos complejos
de Al, Fe, Mg y otros metales constituyen prácticamente la totalidad de las rocas, arcillas y suelos.

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DIÓXIDO DE SILICIO Ó SÍLICE. SiO2

La sílice presenta tres formas cristalinas diferentes: el cuarzo (sistema hexagonal), la cristobalita
(sistema cúbico) y la tridimita (sistema hexagonal).
El cuarzo es la forma más estable, y por eso se lo encuentra ordinariamente en la naturaleza. Las
variedades más puras del cuarzo, llamadas “cristal de roca”, se utilizan como piedras preciosas en
joyería, ó más frecuentemente en la actualidad, se pulen adecuadamente para preparar piezas
ópticas u osciladores para aparatos electrónicos, como en los relojes de cuarzo.
Las otras variedades cristalinas se encuentran en la naturaleza en menor proporción debido a la
lentitud en el ordenamiento de los átomos al enfriarse el SiO2:

870°C 1470°C
Cuarzo ↔ Tridimita ↔ Cristobalita

En el mineral “ópalo” coexisten la sílice amorfa con un 3 - 12% de H2O, mientras en el “pedernal”, el
“jaspe” y la “calcedonia”, se encuentra la sílice amorfa asociada con el cuarzo. La arena se compone
esencialmente de pequeños granos de cuarzo impuro, formada por desgaste atmosférico de las rocas
de silicatos.

Cuarzo Ópalo Jaspe Ágata

La fórmula SiO2 es empírica (experimental), pues no representa la constitución de una molécula, sino
de la relación de Si a O existente en una macromolécula formada por átomos de Si y O unidos entre
sí. En el cristal, el Si y el O están unidos mediante enlaces covalentes sencillos –Si-O-Si-,
encontrándose los átomos de Si en el centro de tetraedros y los átomos de O en los vértices del
mismo. Cada átomo de O (cada vértice) es común a dos tetraedros (A), y varios tetraedros unidos
forman el cristal de SiO2 (B).

(A) (B)

Propiedades del Dióxido de Silicio


• Químicamente es un compuesto muy estable
• Como consecuencia de la reticencia del Si a formar enlaces múltiples, la estructura del SiO2 es
totalmente diferente a la del CO2:
el SiO2 es un sólido macromolecular de alto p.f., muy duro, debido a las uniones muy fuertes
establecidas entre los átomos.
el CO2,es un gas en condiciones ordinarias, cuya unidad estructural es cada molécula
individual.

13
SILICATOS MINERALES

Los silicatos constituyen los minerales más importantes de todas las rocas. La corteza
terrestre contiene un 95% de silicatos. Siendo tan extensa la nómina de estos silicatos,
mencionaremos a continuación algunos de los más difundidos consignando la composición química:

Fosterita: Mg2SiO4 Ortoclasa: AlKSi3O8 Albita: AlNaSi3O8

Muscovita (mica blanca): (Si3O10Al)(OH)2Al2K Berilo: Si6O18Al2Be3

Talco: Si4O10(OH)2Mg3 Zeolita: Si3O10Al2Na2.H2O Colinita: Si2O5(OH)4Al2

Análogamente a la sílice, la unidad básica de los silicatos está representada por un tetraedro en cuyo
centro se encuentra el átomo de Si y en los 4 vértices se encuentran alojados los átomos de oxígeno.
Los 4 oxígenos satisfacen las 4 valencias positivas del Si, quedando así por satisfacerse 4 valencias
negativas de los O, cuya saturación conduce a la formación de los distintos tipos de silicatos, según
sus características estructurales.
Los silicatos con estructura laminar forman una estructura bidimensional, en la que cada
átomo de Si se une a otros 3 mediante puentes de oxígeno. El cuarto oxígeno del tetraedro, que no
tiene la función de puente, posee una carga negativa libre que se neutraliza con los iones metálicos, y
éstos a su vez atraen a otra lámina, conformándose de esta manera una estructura exfoliada (de
hojas) superponiéndose unas con otras. Pueden generalizarse bajo la fórmula (Si2O5=)n, y este tipo
incluye las importantes micas y arcillas que son las responsables del comportamiento de los suelos.
Entre las micas, podemos mencionar la mica blanca (KMg3(OH)2AlSi3O10), biotita ó mica negra
(KFe3(OH)2AlSi3O10). El color de las micas se oscurece al aumentar su contenido de Fe; además
constituyen la fuente más importante de K de los suelos.
Los silicatos con estructura de red tridimensional tienen una estructura en la que cada átomo
de Si se encuentra unido a otros 4 a través de los 4 oxígenos de cada tetraedro, es decir, posee la
estructura de la sílice, con la diferencia que en estos silicatos, algunos átomos de Si (estado de
oxidación + 4) son sustituidos por átomos de Al (estado de oxidación + 3), por lo que la armazón
estructural adquiere una carga negativa que debe ser neutralizada con la presencia de otros cationes
metálicos alojados en su malla (metales alcalinos y alcalino-térreos). Los representantes más
importantes de este tipo son los feldespatos y las zeolitas, constituyendo la ortosa (KalSi3O8) un
ejemplo de los primeros, y la analcima (NaAlSi2O6.H2O), un ejemplo de las segundas.
En las siguientes figuras se muestran las estructuras de los silicatos, dímero y cadena lineal:

ARCILLAS

El concepto de “arcillas” puede ser abordado desde dos ángulos:

Definición edáfica – Coloides Minerales

Se denomina arbitrariamente arcilla a toda fracción inorgánica del suelo con tamaño de partícula
inferior a 2 micrones (1 micrón = 0,001 mm). Esta fracción, en su gran parte de naturaleza coloidal,

14
constituye la parte activa de los suelos, junto con la materia orgánica (humus), siendo responsables
en gran medida de sus propiedades fisicoquímicas. Un coloide tiene un tamaño de partícula entre
0,001 y 0,1 micrones, por lo que no toda la arcilla es de carácter coloidal.

Se distinguen 2 tipos de arcillas:


 silíceas, típicas de las regiones templadas, las más importantes porque predominan en las
regiones agrícolas
 óxidos hidratados de Fe y Al, que se hallan en los trópicos y semitrópicos.

El estado de fina división que presentan las partículas arcillosas hace que éstas presenten una gran
superficie exterior, y además, la estructura laminar que poseen les confiere, a la gran mayoría, una
extensa superficie interior que supera a la externa. Esta gran superficie permite en intercambio de
iones.
Los sistemas coloidales están constituidos por pequeñas partículas que pueden adquirir carga
eléctrica, de signo dependiente del medio en que se encuentra. Las arcillas, poseen ordinariamente
carga negativa, y por consiguiente miles de cationes son atraídos hacia ellas. Se puede considerar a
cada partícula como un enorme anión acompañado por un número grande de cationes adsorbidos,
como se representa en la figura:

H+ Ca++
H+ Ca++ ++ Ca++
Mg K+ Mg++
++ ++ ++ +
Mg Ca Ca H
H+ Ca++ K+
+ ++ ++
H Ca Mg
Ca++
Mg++ Ca++ Mg++ ++
Mg
Ca++
Mg++ H+ Ca++ H+

Este hecho es muy importante ya que los iones adsorbidos son fácilmente desplazables, pudiendo
entonces intercambiarse unos por otros, en un proceso denominado “intercambio catiónico”, uno
de los fenómenos más importantes que ocurren en el suelo.

Definición Química - Composición y estructura de las Arcillas silicatadas

Desde el punto de vista químico, las ARCILLAS son, en general, aluminosilicatos hidratados, que
de acuerdo con su estructura, se disponen de manera bidimensional formando láminas superpuestas.
Las arcillas se pueden englobar bajo la fórmula: a SiO2. b Al2O3. c H2O, aunque algunas poseen
otros elementos como K.
Las arcillas aparecen en los suelos como resultado de la descomposición de los feldespatos, por
meteorización, es decir, modificaciones asociadas a los agentes atmosféricos. Dentro de los factores
químicos de meteorización, mencionemos la hidratación y carbonatación de los feldespatos,
según se describe a continuación con el feldespato ortosa:

2 AlKSi3O8 (ortosa) + 2 H2O + CO2 → 2 SiO2Al2O3. 2 H2O (caolín) + 4 SiO2 + K2CO3

Se forma carbonato de potasio soluble en agua, que es arrastrado por metorización, caolín insoluble
que forma depósitos o yacimientos y SiO2 que constituye la arena de los suelos.

Como se mencionó anteriormente, los cationes adsorbidos a la partícula de arcilla son fácilmente
intercambiables, estableciéndose un equilibrio de intercambio iónico entre los que se encuentran
retenidos y los móviles. Un equilibrio de gran importancia es el siguiente:

15
Ca++ H+
Superficie Superficie H+
coloidal + 2 H+ coloidal + Ca++

El desplazamiento del equilibrio en un sentido u otro es consecuencia de la acción de masas, de


modo que la concentración de H+, es decir el pH, es un factor de gran importancia en el
comportamiento de un suelo.

De acuerdo con la reciente descripción, esquemáticamente la estructura de las arcillas comprende


una serie de capas sucesivas de SiO2 y Al2O3 yuxtapuestas, las que forman láminas u hojas de
espesor variable, resultando evidente que no es la composición química la que caracteriza a una
arcilla, sino su estructura cristalina. La diferente estructura cristalina hace que diferentes tipos de
arcillas tengan distinta capacidad de absorber agua y de intercambio catiónico.

CAOLINES y BENTONITAS

El caolín (arcilla de China, arcilla de porcelana, arcilla blanca), es una arcilla natural cuyo
principal componente es la caolinita. La calidad comercial del caolín depende de la cantidad de
impurezas que contenga. El caolín puro es la más refractaria de todas las arcillas, siendo su punto de
fusión muy elevado (1710°C). Esto explica el hecho de que casi el 60% de su producción se destina
a la industria cerámica (loza, porcelana, azulejos). También suelen utilizarse los caolines en la
preparación de soluciones (ó emulsiones tipo “sprays”) de plaguicidas (insecticidas, fungicidas,
herbicidas, entre otros).
Los caolines contienen entre 44-46% de SiO2, 36-40% de Al2O3, y cantidades variables de
Fe2O3, K2O, Na2O, CaO.
La bentonita es, también, una arcilla blanda, de tamaño de partícula muy pequeño, con gran
superficie de contacto, lo que le otorga gran poder adsorbente, razón por la cual suele ser utilizada
en la decoloración de grasas y aceites. La propiedad más notable de la bentonita es la facultad de
hincharse considerablemente en contacto con el agua. Normalmente, las buenas bentonitas
producen aumentos entre 10 y 20 veces su propio volumen, lo que les permite llenar perfectamente
todos los espacios disponibles sin dejar huecos. Esta propiedad se aprovecha para la preparación de
cajas de moldeo de las fundiciones metálicas. En la perforación de pozos petrolíferos, la bentonita se
usas para la preparación de los barros de inyección.

ZEOLITAS

Las zeolitas fueron mencionadas entre los silicatos de red tridimensional, estando
químicamente constituidas por aluminosilicatos hidratados, en los que el reemplazo de un cierto
número de átomos de silicio por aluminio genera un desbalance de cargas que debe ser
compensado con la presencia de cationes metálicos, como Na+ ó K+.
Como ejemplo de una zeolita, tenemos: Na2Al2Si3O10.H2O
ó bien como relación de óxidos 3SiO2.Al2O3.Na2O.H2O
La característica más importante de las zeolitas es la estructura de malla abierta que
presentan, con poros muy anchos, en las que los cationes metálicos no quedan retenidos con mucha
fuerza, por lo que pueden ser reemplazados por otros fácilmente.
Esta capacidad de intercambio catiónico es aprovechada en el ablandamiento de aguas duras. Los
cationes Ca++ y Mg++, responsables como se sabe de la dureza de las aguas, pueden ser eliminados
tratando al agua con una zeolita, de modo que son retenidos por ésta siendo reemplazados, por
ejemplo, por iones Na+.

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Si representamos con Z= al anión de la zeolita:

Zeol-Na2 + Ca++ ↔ Zeol-Ca + 2 Na+ (si fuera natrolita, Zeol = Si3O10Al2=)

Afortunadamente, el equilibrio indicado se desplaza a la derecha cuando la solución en que se


encuentra sumergida la zeolita es diluida (como las aguas naturales), de modo que la acción
secuestrante de Ca++ y Mg++ continúa hasta que a la zeolita no le quedan iones Na+ por ceder, en
cuyo caso se dice que la zeolita está “agotada”. Sin embargo, si se la coloca en contacto con una
solución concentrada de NaCl, se invierte la reacción regenerándose la zeolita para su nuevo uso.
De todos modos, en la actualidad se han reemplazado las zeolitas por “resinas sintéticas”, las
que cumplen la función de ablandamiento con mayor capacidad y eficiencia.

VIDRIO

Se da el nombre de vidrio a un sólido amorfo y metaestable que se produce al enfriarse un líquido. La


sílice funde a temperatura elevada (1600°C), y el líquido resultante es muy viscoso deslizándose con
dificultad. Esta elevada viscosidad impide que al enfriarse se ordenen regularmente los átomos,
llegándose finalmente a una estructura no cristalina (amorfa). A este estado de la materia, suele
considerárselo como un estado diferente del gas, líquido ó sólido, y se lo denomina estado vítreo.
Puede ser considerado como un estado intermedio entre el líquido y el sólido:
 Estado sólido: átomos agrupados rígida y regularmente
 Estado vítreo: átomos rígidos y agrupados en forma irregular
 Estado líquido: átomos móviles agrupados irregularmente.

La sílice se convierte en el vidrio de cuarzo cuando se enfría desde el estado fundido,


constituyendo un material muy útil para elaborar material de laboratorio, debido a su elevada
temperatura de ablandamiento (1500°C), su notable resistencia química (excepto álcalis y HF), y su
bajo coeficiente de dilatación. El vidrio de cuarzo puede ser calentado al rojo y sumergido
inmediatamente en agua fría sin romperse. Además, es transparente a los rayos UV. De todos
modos, su uso está restringido a lo impredecible por su alto costo.
La mayoría de los vidrios conocidos son mezclas de silicatos, es decir, sílice (SiO2) unida a
diversos óxidos metálicos.
El vidrio común está compuesto de silicatos de sodio y calcio; mientras que el vidrio irrompible
(vidrio Pyrex), resistente al calentamiento, es un vidrio especial que contiene otros óxidos en su
composición, como el B2O3, que le confiere un bajo coeficiente de dilatación.
Cuando se desean obtener vidrios con propiedades especiales, se agregan óxidos de diversos
metales a la masa fundida de sílice, carbonatos de sodio y calcio. Por ejemplo, el cristal ó vidrio
tallado es decorativo debido a su elevado índice de refracción, consecuencia del contenido de PbO.

ELEMENTOS DEL GRUPO V A

NITRÓGENO Y FÓSFORO

NITRÓGENO
Número atómico: 7 Peso Atómico: 14

El nitrógeno es el primer elemento del grupo V de la tabla periódica. Todos los elementos de este
grupo poseen 5 electrones en el último nivel, por lo que pueden completar el octeto ganando 3
electrones ó perdiendo 5 electrones. Es por esta razón que frecuentemente estos elementos
comparten electrones variando su estado de oxidación desde un máximo de +5 hasta un mínimo de –

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3. En particular el nitrógeno y el fósforo muestran todos los estados de oxidación comprendidos entre
esos dos valores.
El N constituye el 0,03% de la corteza terrestre y se encuentra en mayor proporción en la atmósfera
como N2. También se lo encuentra combinado formando parte del NaNO3 (nitrato de Chile).

NITRÓGENO ELEMENTAL

El N2 es un gas incoloro e inodoro (p.f = - 210°C; p.e = - 196°C). Es poco soluble en agua. Es
sumamente inerte a temperatura ambiente, no reaccionando en estas condiciones, ni con metales ni
con no-metales. El aumento de la temperatura incrementa su actividad, especialmente con los
metales, con algunos de los cuales se combina formando nitruros, ej: Mg3N2.

El N2 se obtiene a partir del aire, por eliminación del O2, ó a partir de sus compuestos:
φ
2 NH3 + 3 CuO →  3 H2O + N2 + 3 Cu

φ
NH4NO2 → 2 H2O + N2

El N2 se utiliza principalmente para la síntesis de compuestos de nitrógeno, también como gas inerte
en el llenado de bombitas eléctricas.

AMONÍACO

Es uno de los compuestos más importantes del nitrógeno. Se produce en la naturaleza como
producto de la putrefacción de la materia orgánica vegetal y animal.

En el laboratorio se obtiene mediante la siguiente reacción:

φ
Ca(OH)2 + 2 NH4Cl → 2 NH3 + CaCl2 + 2 H2O

En la industria, se obtiene por reacción directa entre H2 (g) y N2 (g). Esta reacción, denominada
síntesis de Haber, es extremadamente lenta, por lo que se la debe realizar en presencia de un
catalizador, formado generalmente por óxidos de hierro. Se trabaja a muy alta presión (1000 atm) y a
temperaturas de 500°C, temperatura que surge de un compromiso entre los requerimientos de
equilibrio y cinético. Si bien la reacción es exotérmica, es muy lenta, por lo que se necesita aumentar
T para acelerar el proceso.
El proceso es el siguiente: N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) ∆H°= -22 kCal

Como vimos en Equilibrios Iónicos, el NH3 en agua sufre el siguiente equilibrio:

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

De modo que la solución de amoníaco se comporta como la base débil hipotético NH4OH. Las sales
de amonio presenten el fenómeno de hidrólisis dando soluciones ácidas:

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ (ácida)

El amoníaco es utilizado para:

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• eliminar la dureza temporaria del agua
• es utilizado a nivel doméstico para limpiar y lavar, produciendo un ahorro de jabón
• debido a su gran calor de vaporización, el amoníaco líquido es utilizado en máquinas frigoríficas y
en la fabricación de hielo; en ambos casos se aprovecha la vaporización del amoníaco y la
consiguiente absorción de calor
• se utiliza en forma líquida como fertilizante
• es utilizado en la preparación de sales de amonio, en particular el sulfato y el nitrato, que son
usadas como fertilizantes nitrogenados.

ÓXIDOS DE NITRÓGENO

El nitrógeno presenta varios óxidos, los más importantes desde el punto de vista de la contaminación
del medio ambiente son el NO y el NO2.

El NO es el óxido nítrico que puede obtenerse por reducción del ácido nítrico frente a una gran
variedad de agentes reductores: Cu, Fe+2, etc.

3 Cu + 8 HNO3 (diluido) →Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

El NO se oxida muy fácilmente a NO2 cuando se pone en contacto con el aire:

NO + ½ O2 → NO2

El NO2 se disuelve en agua fría según la reacción siguiente, generando ácido nítrico:

NO2 + 3 H2O ↔ 2 H3O+ + NO2- + NO3-

A temperaturas mayores, el nitrito se descompone en NO y NO3-.

Este es el proceso que ocurre cuando se forma la lluvia ácida. El NO2 generado por las industrias, se
disuelve en el agua de lluvia, generando HNO3, que provoca la corrosión de estatuas y edificios.

ÁCIDOS NITROSO Y NÍTRICO

ÁCIDO NITROSO. HNO2

El ácido nitroso es un ácido débil que sólo se forma agregando un ácido a una solución fría y diluida
de un nitrito (NaNO2):
H3O+ + NO2- ↔ HNO2 + H2O

Sin embargo, es inestable y se desproporciona dando nitrato y monóxido de nitrógeno.

ÁCIDO NÍTRICO. HNO3

El ácido nítrico se obtiene por reacción del ácido sulfúrico sobre el nitro de Chile:
φ
NaNO3 + H2SO4 ↔ HNO3 + NaHSO4

La reacción es reversible a temperaturas ordinarias (ambos ácidos son fuertes), pero al calentar se
desprende ácido nítrico con mayor facilidad (p.e HNO3=86°C).

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El ácido nítrico se descompone fácilmente, en una reacción catalizada por la luz, en NO2 y O2, por lo
que el líquido tiene cierta coloración amarilla debida al dióxido de nitrógeno disuelto.

4 HNO3 → 4 NO2 + 2 H2O + O2

El ácido nítrico es extremadamente corrosivo, produciendo quemaduras de gravedad. Reacciona con


las proteínas de la piel formando ácido xantoproteico, produciendo manchas amarillas.

Es un poderoso agente oxidante dando una variada gama de productos de reducción de acuerdo al
agente reductor al que se lo enfrenta y a las condiciones usadas. Algunos ejemplos de su acción
oxidante son:

S + 6 HNO3 → H2SO4 + 2 H2O + 6 NO2

P + 5 HNO3 + 2 H2O → 3 H3PO4 + 5 NO

Con los metales poco activos, como la plata, el cobre y el plomo, reacciona dando NO2 cuando se lo
usa concentrado, y NO cuando se lo usa en solución diluída:

Cu + 4 HNO3 (c) → Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O

3 Cu + 8 HNO3 (d) → Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

Con los metales más activos, como el zinc y el hierro, reacciona dando N2O e incluso NH4+ cuando
se lo utiliza en solución diluída, y NO2 en solución concentrada:

4 Zn + 10 HNO3 (d) → 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O

El ácido nítrico es muy utilizado en la fabricación de colorantes, explosivos, plásticos, perfumes y


drogas. Los nitratos son muy utilizados como fertilizantes nitrogenados.

NITRITOS Y NITRATOS

Los nitritos, a diferencia del HNO2, son bastante estables, pudiéndose obtener a elevadas
temperaturas a partir de nitratos:
φ
2 NaNO3 → 2 NaNO2 + O2

Las sales de nitratos se usan como fertilizantes y se pueden obtener mediante reacciones ácido-
base:

HNO3 + NH3 → NH4NO3 H2SO4 + 2 NH3 → (NH4)2SO4

CICLO DEL NITRÓGENO EN LA NATURALEZA

El ciclo del nitrógeno es cada uno de los procesos biológicos en que se basa el suministro de este
elemento a los seres vivos. Es uno de los ciclos biogeoquímicos importantes en que se basa el
equilibrio dinámico de composición de la biosfera.
Todos los seres vivos necesitan nitrógeno, en especial, para la síntesis de proteínas. Por ende, los
seres vivos cuentan con una gran proporción de nitrógeno en su composición química.

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El nitrógeno es capturado por los vegetales como NH3 ó NO3-. El nitrógeno que reciben como NO3-,
las plantas deben reducirlo a grupos amino (NH3 o NH4+) para poder asimilarlo. Esta asimilación la
realizan a través de las enzimas nitrato reductasa (flavo Mo proteína) y la nitrito reductasa (Fe
proteína). Este proceso deja al suelo carente de NO3-, pero se recupera con la muerte de animales y
vegetales ya que existen bacterias y hongos que descomponen las proteínas y aminoácidos
provenientes de esa biomasa, en aminas y NH4+. Este proceso se llama amonificación. En suelos
aireados, se produce la nitrificación del NH4+ que abarca 2 procesos: primero el NH4+ es oxidado a
nitrito (nitración) y luego el nitrito oxidado a nitrato (nitratación). Otra forma de obtener nitratos es
por oxidación del N2 a NO en la atmósfera debido a descargas eléctricas. El NO se oxida luego a NO2
y este último se disuelve en el agua de lluvia generando nitritos y nitratos.
Así parece que se cierra el ciclo biológico esencial. Pero el NH4+ y el NO3- son sustancias
extremadamente solubles, que son arrastradas fácilmente por la infiltración de los suelos, y llevadas
al mar. Para evitar esta pérdida de nitrógeno de los suelos, debido al fenómeno mencionado, existen
otros dos procesos, mutuamente simétricos, en los que está implicado el nitrógeno atmosférico (N2).
En la fijación de nitrógeno, donde nitrógeno es recuperado a través de bacterias que viven en las
raíces de las leguminosas (rizobium) y que fijan N2 atmosférico convirtiéndolo en amoníaco y amonio,
es decir, originando compuestos solubles a partir del N2. El otro proceso es la desnitrificación, una
forma de respiración anaerobia que devuelve N2 a la atmósfera. De esta manera se mantiene un
importante depósito de nitrógeno en el aire (78%).

Reacciones Redox de los diferentes procesos

Fijación biológica de nitrógeno: N2 + 8H+ + 8e− + 16 ATP → 2 NH3 + H2 + 16ADP + 16 Pi

Nitrificación:
Nitritación 2 NH4+ + 3 O2 → 2 NO2- + 2 H2O + 4 H+ + energía
Nitratación 2 NO2- + O2 → 2 NO3- + energía

Desnitrificación: 2NO3- + 10e- + 12H+ → N2 + 6H2O

El ciclo del nitrógeno se muestra en el siguiente esquema:

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FÓSFORO
Número atómico: 15 Peso Molecular:31

Fue descubierto en 1669 por el alquimista Brand de Hamburgo, quien buscando la piedra filosofal, o
sea una sustancia capaz de convertir en oro todos los metales, destiló una mezcla de arena y orina
evaporada, obteniendo una sustancia que tenía la propiedad de dar luz en la oscuridad. A esa
sustancia se la llamó “fósforo de Brand”. Durante un siglo se obtuvo únicamente de la orina, hasta
1771 en que Scheele la obtiene a partir de huesos quemados. Lavoisier demostró luego que se
trataba de un elemento.

La química del P y sus compuestos tiene muchos puntos de contacto con la del N. Ambos elementos
están ubicados en el grupo VA de la tabla periódica.

El P no se encuentra libre en la naturaleza, sino en forma abundante como fosfatos, una parte como
apatito que es marcadamente cristalino y parte como fosforita, microcristalina y menos pura. El más
importante es el fosfato de calcio Ca3(PO4)2 de origen fósil, llamado fosforita. El mineral apatito
consiste en fosfato cálcico junto con fluoruro ó cloruro cálcico:
3 Ca3(PO4)2.CaF2 ó 3 Ca3(PO4)2.CaCl2

Los yacimientos más ricos en fosfatos se encuentran en Túnez, la Florida y Carolina del Norte
(Estados Unidos). Abundan también en Francia, Bégica y Chile.

Las plantas necesitan P para construir algunas partes esenciales de los tejidos vegetales. El suelo
fértil debe por lo tanto contener P, generalmente en forma de fosfatos y cuando no está en cantidad
suficiente, añadírselo en forma de abonos, es decir, fertilizantes. Asimismo compuestos orgánicos
complejos de P tales como los fosfolípidos son constituyentes esenciales de los músculos, nervios y
cerebro de los animales. El fosfato constituye aproximadamente el 30% de los huesos y dientes.

Obtención de P. Actualmente se obtiene P partiendo de fosfato natural Ca3(PO4)2, tratándolo con un


reductor enérgico y a altas temperaturas.
Este proceso se realiza en un horno eléctrico, donde se mezcla el fosfato mineral pulverizado con
carbono cok y arena (sílice, SiO2). La reacción de reducción comienza alrededor de 1150°C y es
completa a 1450°C. Podemos considerar una reacción de obtención en dos etapas, primero una
descomposición y luego una óxidoreducción:

2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10 C → 6 CaSiO3 + P4 + 10 CO (redox)

El silicato de calcio que se forma funde y se separa como escoria. El vapor de P escapa por un
orificio de salida y condensa por medio de agua fría. La forma obtenida se conoce como P blanco ó
amarillo, que es una forma alotrópica del P.

Variedades alotrópicas. El P se presenta en varias formas, de las cuales las dos más importantes
son el P blanco y el P rojo.

P blanco. Se obtiene por condensación de vapores de P. En el comercio se encuentra como barras


amarillentas blandas. El p.f. es 44,1°C y el p.e. es 280,5°C. Reacciona fácil y a veces en forma
violenta con O2. Es soluble en éter, benceno y otros solventes orgánicos, pero es insoluble en agua.
Se oxida lentamente en aire, aún a temperatura ambiente, emitiendo luz mediante un fenómeno
denominado quimioluminiscencia.
En aire húmedo puede inflamarse a 30°C, mientras que en aire seco se requiere mayor temperatura.
Como es muy inflamable, debe guardarse sumergido en agua para evitar su oxidación y combustión
espontánea. El calor del cuerpo es suficiente para elevar la temperatura del P por encima de su punto

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de inflamación, por lo que no se lo debe manipular con los dedos, sino con pinzas. Las quemaduras
producidas por P son muy dolorosas y tardan en curarse.
Los humos de P son muy venenosos produciendo necrosis, siendo especialmente atacados los
huesos de la mandíbula y la nariz, cuando se respiran de forma continua. Se lo ha utilizado
lamentablemente en la fabricación armas químicas, como proyectiles de P blanco.
El P sólido es también muy venenoso, siendo 0,15 g una dosis mortal. Se usa como ingrediente de
ciertas pastas insecticidas y para exterminar ratones.

P rojo ó violeta. Se obtiene calentando el P blanco en ausencia de aire a 240-250°C durante 50 hs, ó
por exposición a la luz ó rayos X. Esta reacción es exotérmica y se cataliza por la presencia de
pequeñas cantidades de I2. Es de color rojo, no se oxida a temperatura ambiente con O2 y no es
apreciablemente soluble en ningún solvente. Los cristales de P rojo son muy pequeños y aparece
como un polvo de color rojo.
El P rojo sublima y su vapor es el mismo que el de la variedad blanca. Cuando condensa se obtiene
el P blanco. A presión elevada tiene un p.f. de 500 a 600°C.
El P rojo no es venenoso, no fosforece en la oscuridad y no es necesario conservarlo bajo agua para
evitar su combustión espontánea. La mayor parte del P existente en el comercio se lo usa para la
fabricación de cerillas.

ÁCIDO FOSFOROSO

El ácido fosforoso se forma por acción del agua sobre el P2O3:

P2O3 + 3 H2O → 2 H3PO3

Los fosfitos, sales del ácido fosforoso, son solubles en agua y reductores fuertes.

ÁCIDO FOSFÓRICO

El ácido ortofosfórico H3PO4 es el más importante de todos los ácidos del P y se lo denomina
simplemente ácido fosfórico. Puede prepararse oxidando P con HNO3 y eliminando el exceso de
ácido nítrico por evaporación:

3 P + 5 HNO3 + 2 H2O → 3 H3PO4 + 5 NO

El ácido fosfórico puro es un sólido que funde a 42°C, es muy soluble en agua y difícil de obtener en
forma cristalina, de modo que se vende como solución acuosa.

El ácido fosfórico comercial se prepara tratando fosfato tricálcico pulverizado con H2SO4 al 60%:

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 → 2 H3PO4 + 3 CaSO4

El CaSO4 precipita y se separa por filtración. El filtrado se concentra por evaporación.

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Recordemos de Equilibrios Iónicos, que el ácido fosfórico es un ácido triprótico débil, se ioniza en 3
etapas sucesivas con Ka1 (10-3), Ka2 (10-8) y Ka3 (10-11). Las dos últimas disociaciones ocurren en
muy pequeña escala. Así en una solución 0,1 M de H3PO4 solamente el 24% de las moléculas están
disociadas y casi todas ellas corresponden a la primera disociación.

Usos. El H3PO4 se lo utiliza principalmente en la producción de fertilizantes fosforados. También


como aditivo para alimentos y en detergentes. Se lo utiliza en las bebidas colas, confiriéndoles la
acidez que las caracteriza.

FOSFATOS

El ácido fosfórico forma tres clases de sales, en las cuales son reemplazados por metales Na ó Ca,
uno, dos ó tres átomos de H:
NaH2PO4 fosfato monosódico ú fosfato sódico primario

Na2HPO4 fosfato disódico ú fosfato sódico secundario

Na3PO4 fosfato trisódico ú fosfato sódico terciario

Solubilidad

La mayoría de los fosfatos primarios son solubles en agua, mientras que con la excepción del los de
Na+, K+ y NH4+, la mayoría de los secundarios y terciarios son insolubles.

De Equilibrios Iónicos sabemos que los fosfatos primarios tienen en solución, reacción levemente
ácida (pH ≈ 5), porque las propiedades ácidas del H2PO4- (disociación que genera H+) predominan
sobre sus propiedades básicas (hidrólisis que genera OH-).

Los fosfatos secundarios solubles dan soluciones alcalinas (pH ≈ 10), ya que la hidrólisis predomina
sobre la disociación.
Los fosfatos terciarios solubles (ej. Na3PO4), dan soluciones fuertemente alcalinas, ya que el PO4-3
actúa como una base fuerte y es hidrolizada por el agua.

SUPERFOSFATOS

Los fosfatos constituyen uno de los nutrientes esenciales para las plantas y son sustancias
ampliamente usadas como FERTILIZANTES.
En la naturaleza se encuentran grandes cantidades de Ca3(PO4)2 como apatito y fosforita, pero como
son muy insolubles en agua, las plantas lo absorben en forma extremadamente lenta, por lo que no
se los puede utilizar directamente como fertilizantes. Se los pulveriza finamente y se los hace
reaccionar con ácido sulfúrico, obteniéndose una mezcla de Ca(H2PO4)2 y CaSO4 que es usada
extensamente como fertilizante, denominada superfosfato. El fosfato monocálcico que contiene es
soluble en agua y rápidamente absorbido por los vegetales.

Superfosfato simple

Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 → 1 Ca(H2PO4)2 + 2 CaSO4


Superfosfato Simple (SPS)

Es una masa seca, debido a que el agua del ácido es absorbida por el CaSO4 como agua de
cristalización ( CaSO4.2 H2O), que puede reducirse a polvo fino.
24
La calidad del superfosfato depende de la cantidad de ácido fosfórico soluble que contiene. Se
determina la cantidad de ácido fosfórico que se puede extraer como fosfato con agua. El producto
comercial contiene un 18% de P2O5 en forma soluble.

Superfosfato triple

Ca3(PO4)2 + 4 H3PO4 → 3 Ca(H2PO4)2


Superfosfato Triple (SPT)

Retrogradación de superfosfato

El superfosfato está constituido no solamente por Ca(H2PO4)2 soluble en agua y CaSO4, sino también
por algo de Ca3(PO4)2, CaCO3 no atacado, Ca2(HPO4)2, fosfatos de hierro y aluminio, etc. Después de
la fabricación de superfosfato, se producen en esta mezcla compleja, reacciones sucesivas que
modifican el estado de combinación del ácido fosfórico, especialmente cuando el superfosfato ha sido
preparado con un fosfato que contiene Fe y Al.

El Ca(H2PO4)2 soluble ataca poco a poco al Ca3(PO4)2 dando como producto CaHPO4 insoluble en
agua pero soluble en citrato de amonio:

Ca3(PO4)2 + Ca(H2PO4)2 → 4 CaHPO4


Insoluble Soluble Insoluble

De este modo la cantidad de ácido fosfórico soluble en agua disminuye. Este fenómeno se conoce
como retrogradación.

Para los fosfatos que contienen Fe y Al, la retrogradación ocurre también mediante los siguientes
procesos:

Fe2O3 + 2 Ca(H2PO4)2 → 2 FePO4 + 2 CaHPO4 + 3 H2O

Al2O3 + 2 Ca(H2PO4)2 → 2 AlPO4 + 2 CaHPO4 + 3 H2O

Sin embargo se demostró que esta retrogradación tiene poca importancia desde el punto de vista
agrícola. Numerosas experiencias demostraron que el CaHPO4, como así también los FePO4 y AlPO4
tienen un gran valor nutricional, porque en presencia de ciertas sales amoniacales que abundan en el
suelo, pueden ser absorbidos por las raíces de las plantas, resultando de esta manera asimilables.

Los fosfatos solubles en ácido cítrico (como el CaHPO4) pueden ser absorbidos por las plantas, ya
que las raíces elaboran ácidos que parecen tener acción solvente parecida a la de una solución de
ácido cítrico. Una solución de citrato de amonio disuelve estos fosfatos, debido a que los citratos
forman complejos solubles con sales férricas.

A modo de conocer el valor de un superfosfato, el agricultor debe saber o tener en cuenta estos 2
factores:

1. la cantidad de ácido fosfórico soluble en agua que contiene el SP


2. la cantidad de ácido fosfórico soluble en citrato de amonio que contiene el SP

25
ELEMENTOS HALÓGENOS - GRUPO VII

Introducción

Los halógenos (flúor, cloro, bromo y yodo) son los no metales más reactivos. Su estructura
electrónica general es: ns2np5 y son muy electronegativos, decreciendo esta propiedad en sentido
descendente dentro del grupo. Las principales propiedades y tendencias se observan en la Tabla.

Propiedades Generales de los Halógenos – Grupo VIIA


Propiedad F Cl Br I At
Estado físico (25°C, 1 atm) Gas Gas Líquido Sólido Sólido
Color Amarillento Amar-verdoso. Rojizo Violeta -
R atómico (Å) 0.64 0.99 1.14 1.33 1.40
R iónico (Å) (X-) 1.36 1.81 1.95 2.16 -
e- externos 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 6s26p5
PI (kJ/mol) 1681 1251 1140 1008 920
Electronegatividad 4.0 3.0 2.8 2.5 2.1
p.f (°C, 1 atm) -220 -101 -7.1 114 -
p.e (°C, 1 atm) -188 -35 59 184 -
Energía enlace X-X (kJ/mol) 158 243 192 151 -
Solubilidad H2O (mol/l, 20°C) Reactivo 0.09 0.21 0.0013 -
0
E (v) en solución acuosa +2.87 +1.36 +1.08 +0.54 +0.3
∆H hidrat. (kJ/mol) -510 -372 -339 -301 -
X-(g)→X-(ac)

• Son muy reactivos y tóxicos.


• Son muy electronegativos. El flúor es el elemento más electronegativo de la tabla periódica, tiene
un elevado potencial de reducción, reflejando el su gran poder oxidante.
• Los puntos de fusión y ebullición crecen a medida que se desciende en el grupo.
• Los halógenos en estado elemental forman moléculas diatómicas X2 (F2, Cl2, Br2, I2) pues de esa
manera ambos átomos completan sus octetos.
• Debido a su alta reactividad se encuentran en la naturaleza combinados con otros elementos,
formando sales. El cloro, bromo y yodo se encuentran como halogenuros, especialmente en el
agua de mar y en la salmuera natural (agua subterránea en contacto con depósitos salinos),
mientras el flúor se encuentra en ciertos minerales como la fluorita (CaF2), la criolita (AlNa3F6) y el
fluorapatito [Ca3(PO4)2.CaF2].

Obtención de Halógenos

La obtención de los halógenos requiere un proceso de oxidación a partir de sus halogenuros:


2 X- → X2 + 2 e-
Como el flúor y el cloro tienen mucha tendencia a reducirse, deben prepararse por oxidación
electrolítica, y no química, de sus aniones.

El F2, sólo se puede obtener por electrólisis de HF líquido y a 70°C. No puede realizarse en solución
acuosa porque el F2 es un oxidante más enérgico que el oxígeno:

O2 + 4 H+ + 4 e- → 2 H20 E° = + 1,23 volts

F2 + 2 e- → 2 F- E° = + 2,87 volts

Por lo tanto, de generarse en solución acuosa, el flúor se reduciría y oxidaría el agua a oxígeno.
26
Las reacciones de electrólisis de obtención del F2 son las siguientes:

Anodo: 2 F - → F 2 + 2 e-
Cátodo: 2 H+ + 2 e- → H2

El cloro gaseoso, Cl2, se prepara en forma industrial por electrólisis de cloruro de sodio fundido o de
salmuera (solución concentrada de NaCl). Como ya se vio en Electroquímica, en ambos procesos, en
el ánodo se obtiene Cl2 (g):

Anodo: 2 Cl- → Cl2 (g) + 2 e-

El bromo y el yodo se preparan por oxidación de sus sales con cloro en solución acuosa (redox).

En el laboratorio se pueden obtener por vía química, Cl2, Br2 o I2 por oxidación de sus sales con
dióxido de manganeso en presencia de ácido sulfúrico:

MnO2 + 2 H2SO4 + 2 NaCl → Cl2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2 H2O (redox)

APLICACIONES DE LOS HALÓGENOS

FLUOR
• Combinado con carbono se preparan gases refrigerantes como el Freón [diclorodifluormetano:
CCl2F2], también utlizado como propelente en los aerosoles, aunque su uso está restringido por el
daño que produce en la capa de ozono.
• Uno de los materiales de mayor repercusión en décadas pasadas ha sido el registrado como
Teflon, obtenido por polimerización del tetrafluoroetileno F2C=CF2. Por su extrema resistencia
térmica y química, se lo utiliza como aislante, en diversas aplicaciones industriales, como
recubrimiento de útiles de cocina.

CLORO
• Posee un papel biológico importante en el cuerpo humano: el íon Cl- es el principal anion de los
fluidos intra y extracelulares.
• Se utiliza ampliamente en la industria como agente blanqueador de papeles y textiles.
• Se lo usa para preparar agua lavandina, contiene el ingrediente activo hipoclorito de sodio (un 5%
en peso):
Cl2 (g) + 2 NaOH → NaCl + NaClO + H2O

• El cloro también se utiliza como desinfectante y purificador de agua, porque produce CO- que
destruye bacterias por oxidación de sus compuestos vitales: Cl2 (g) + H2O → HCl + HClO

Aplicaciones Agronómicas
• Es absorbido por la planta bajo la forma de Cl-. El requerimiento es bajo: 5 ppm.
• Se cree que actúan junto al Mn+2 en la fotólisis del agua durante la fotosíntesis.
• El Cl- favorece la turgencia de la planta y actúa como neutralizador de cationes.

27
BROMO
• Los compuestos de bromo sólo se han encontrado en algunos animales marinos. El agua de mar
contiene aproximadamente 0,001 mol/litro de Br-, siendo la principal fuente de bromo.

YODO
• Es un sólido cristalino a temperatura ambiente. Se disuelve en alcohol al 50%, obteniéndose
tintura de yodo (Iodopovidona) que se usa como antiséptico.
• El yodo es un componente esencial de la tiroxina, una hormona de la glándula tiroides. La
deficiencia del yodo en la dieta puede provocar hipertrofia de dicha glándula, enfermedad
conocida como bocio. La sal de mesa yodada viene enriquecida con 0,01% de NaI para evitar
dicha deficiencia.

METALES DE TRANSICIÓN

Las series de elementos de la Tabla Periódica en que se van llenando gradualmente los orbitales d
se denominan Elementos de Transición. Hay unos 50 elementos de transición y entre las principales
propiedades se puede citar:
• la capacidad de formar compuestos coloreados
• la tendencia a formar iones complejos

Las plantas necesitan diversos nutrientes para un crecimiento sano y los nutrientes esenciales
incluyen numerosos metales de transición tales como el Fe, Zn, Cu, Mn y Mo.

Propiedades de los metales de transición

• Los metales de transición tienen como característica propia que las subcapas d están incompletas
o generan fácilmente iones con subcapas d incompletas.
• Son menos electropositivos que los metales alcalinos y alcalinotérreos
• La mayoría son inertes a la acción de los ácidos o reaccionan lentamente debido a una capa
protectora de óxido. El Cr, a pesar de que su Eºreducción es negativo (alta tendencia a oxidarse), es
bastante inerte químicamente por la formación de Cr2O3 en sus superficies. En consecuencia, por
lo general el cromo se usa como recubrimiento protector y anticorrosivo de otros metales.
• Tienen radios atómicos relativamente pequeños, y los átomos en el metal presentan
empaquetamiento compacto, lo que hace que tengan densidades altas, puntos de ebullición y de
fusión superiores, y calores de fusión y vaporización más altos que los metales de los grupos IA o
IIA.
• Muchos de los metales de transición y sus compuestos son buenos catalizadores tanto para
reacciones inorgánicas como para procesos electroquímicos: Fe, Ni, V2O5.

CAPACIDAD DE FORMAR COMPUESTOS COLOREADOS. MÚLTIPLES ESTADOS DE


OXIDACIÓN

Los metales de transición adquieren diversos estados de oxidación en sus compuestos mediante la
pérdida de uno o más electrones. Los estados de oxidación comunes de cada elemento incluyen +2,
+3 o ambos. Los estados de oxidación +3 son más estables al principio de la serie, mientras que al
final el estado +2 se vuelve más estable. Esta tendencia se puede explicar mediante la variación de la
energía de ionización, que aumenta de izquierda a derecha. La estabilidad relativa de los estados de
oxidación +2 y +3 también se relaciona con el potencial estándar de reducción E0 para la reacción de
hemicelda: M+3 + 1 e- → M+2

28
Cuanto mayor sea el valor E0 más estable será el estado de oxidación +2 en comparación con el
estado +3, y viceversa.

Estados de oxidación más comunes


Cr: +2, +3, +6 Mn: +2, +4, +6, +7 Co: +2, +3 Fe: +2, +3 V: +3, +5

Los mayores estados de oxidación se presentan en compuestos con elementos muy electronegativos
como el oxígeno y el flúor, es decir en óxidos (V2O5, CrO3 y Mn2O7) y oxoaniones (Cr2O7=, MnO4-).
La mayoría de los iones (oxoaniones e iones complejos) que contienen metales de transición
desarrollan color. El origen del color se debe a las transiciones electrónicas que contienen electrones
d, que se encuentran en la zona del visible. El compuesto absorbe la energía del color
complementario, es decir, si un compuesto es rojo, absorbe en la zona del espectro correspondiente
al verde.

Química de los metales de la primera serie de transición

Vanadio
El V forma compuestos en los estados de oxidación +2, +3, +4 y +5, de los cuales el +4 y el +5 son
los más importantes. El V2O3 es un sólido azul oscuro. El VCl4, es un líquido café rojizo. El V2O5 es un
compuesto amarillo-anaranjado y se usa como catalizador la fabricación de H2SO4.

Aplicación agronómica. El vanadio es un elemento constituyente de un gran número de plantas. En


los nódulos de leguminosas se ha encontrado entre 3 y 4 ppm. Interviene en el proceso de fijación de
N2 atmosférico por parte del Rhizobium. Es un elemento esencial para el crecimiento de algas verdes.

Cromo
El cromo se extrae por reacción con Al a alta temperatura:
2 Al(s) + Cr2O3(s) → Al2O3(s) + 2 Cr(l)
El cromo es un metal duro, quebradizo, que forma un óxido protector, Cr2O3, que explica la
resistencia del metal a la corrosión. Su uso principal está en la elaboración del acero inoxidable. Otro
uso del cromo es el proceso del “cromado” por electrólisis del Cr2O3 en H2SO4 y depósito de Cu
metálico en la pieza que actúa como cátodo. Las defensas de los automóviles protegidas de esta
manera son resistentes a la corrosión y decorativas.
Los estados de oxidación más comunes del Cr son +2, +3 y +6, de los cuales el estado +3 es el más
estable. El ion Cr+3 es verde. Los dos oxoaniones más importantes que contienen cromo son el
cromato, CrO4-2 amarillo y el dicromato Cr2O7-2 de color anaranjado.

Aplicación agronómica. No tiene importancia agronómica.

Manganeso
El manganeso es un elemento relativamente abundante y se obtiene por calentamiento del MnO2:
3 MnO2(s) Mn3O4(s) + O2(g)

3 Mn3O4(s) + 8 Al(s) 4 Al2O3(s) + 9 Mn(l)

El Mn es un metal quebradizo, duro, que tiene una apariencia blanco plateada. Su uso más
importante está en la manufactura del acero. El acero que contiene 12% de Mn es muy duro y se usa
para las vías de los ferrocarriles y productos metálicos similares sujetos a usos muy severos.
Los estados de oxidación conocidos del Mn son +2 (MnCl2, rosado), +4 (MnO2, pardo), +6 (K2MnO4,
verde) y +7 (KMnO4, violeta).

Aplicación agronómica. El Mn es absorbido por la planta como Mn+2 y como quelato, tanto por la raíz
como por las hojas. Los tejidos verdes contienen la mayor concentración: 30-500 ppm/peso seco.
29
Participa de la fotosíntesis teniendo un rol importante en el fotosistema II. Participa en el metabolismo
del nitrógeno de las plantas a través de diversas enzimas, específicamente en la reducción de
nitratos. Una deficiencia de Mn conduce a una reducción de Vitamina C.

Hierro
Después del Al, el hierro es el metal más abundante de la corteza terrestre (6,2% en masa). Se
encuentra en muchas menas; algunas de las importantes son hematita, Fe2O3; siderita, FeCO3, y
magnetita, Fe3O4. El hierro puro es un metal gris y no es particularmente duro.
Los dos estados de oxidación del Fe son +2 y +3. Los compuestos de hierro (II) incluyen FeO (polvo
negro), FeSO4.7H2O (verde), FeCl2 (amarillo) y FeS (negro). En presencia de oxígeno, los iones Fe+2
en solución se oxidan rápidamente a iones Fe+3. El Fe2O3 es café rojizo, y el FeCl3 es café negruzco.

Aplicación agronómica. Es un elemento esencial en los sistemas vivos. El Fe+3 en el suelo está sobre
todo hidrolizado, formando hidróxidos insolubles como el Fe(OH)3, típico de la tierra colorada de
Misiones, y no puede ser asimilado por las plantas. Las plantas deficientes en Fe son propensas a
desarrollar un desorden conocido como clorosis de hierro, que se manifiesta en hojas amarillentas. La
clorosis de hierro afecta en particular la producción de frutos en los árboles cítricos. El tratamiento
estándar usado a menudo en las arboledas de cítricos consiste en suministrar a los árboles complejos
de Fe(III)-EDTA. Este complejo es soluble en agua y llega rápido a las raíces de los árboles, donde
por último se convierte en una forma asequible. Cierta clase de soja que crece en suelos alcalinos, en
donde se favorece la formación de hidróxido de hierro, genera y segrega al suelo agentes quelantes
que disuelven el Fe que necesita la planta para su crecimiento.

Cobalto
El cobalto es un elemento raro (3x10-3 % de la corteza terrestre en masa). Se encuentra asociado con
el Fe, el Ni y la Ag. Sus principales menas son esmaltita, CoAs2 y cobaltita, CoAsS. El metal se
prepara por tostación de CoAsS en aire y posterior reducción del óxido metálico con carbón. El Co es
un metal brillante, blanco azulado. Se usa en aleaciones como la estelita, que contiene Co, Cr y W,
con la cual se elabora instrumental quirúrgico.
Los estados de oxidación del Co son +2 y +3; siendo el +2 el más estable. El Co reacciona con el
H2SO4 diluido caliente y con HCl caliente para formar sales de Co(II). El cloruro de Co(II), CoCl2, es
azul en el estado anhidro, pero la forma hidratada, CoCl2.6H2O, es rosa. Esta propiedad lo hace útil
como indicador de humedad.

Aplicación agronómica. Resulta esencial para microorganismos que fijan N2 atmosférico, Rhizobium y
algas verde-azuladas. Se encuentra en contenidos no mayor a 1 ppm en peso seco. Es un importante
componente de la Vitamina B12, necesaria para la fijación. En suelos donde su contenido es elevado,
puede reemplazar al Fe y Mn, produciendo la clorosis de las plantas.
Resulta importante en nutrición animal, como componente de la Vitamina B12, que es esencial para
el metabolismo del N en los rumiantes.

Níquel
El Ni es un elemento raro (1,0x10-2 % de la corteza terrestre en masa). La mena millerita, NiS, se
asocia con pirita, FeS2, y calcopirita, CaFeS2. El metal se obtiene por tostación de la masa en el aire
en primera instancia, y posterior reducción con hidrógeno gaseoso. El Ni es un metal plateado que
tiene altas conductividades eléctrica y térmica. Su uso principal es la elaboración de aleaciones. La
moneda denominada “níquel” se hace de Cu y Ni. El Ni también se usa como catalizador en
reacciones de hidrogenación y en los electrodos de las baterías y celdas de combustión.
El Ni es atacado solamente por el HNO3. Su estado de oxidación estable es +2. Los iones hidratados
Ni+2 tienen un color verde esmeralda. Algunos compuestos importantes de níquel son NiO (verde)
NiCl2 (amarillo) y NiS (negro).

Aplicación agronómica. No tiene importancia agronómica.

30
Cobre
El cobre, un elemento poco abundante (6,8x10-3 % de la corteza terrestre en masa), se encuentra en
la naturaleza en estado nativo y también formando menas como la calcopirita, CuFeS2. El metal se
obtiene por tostación de la mena para dar Cu2S y después cobre metálico:

2 CuFeS2(s) + 4 O2(g) → Cu2S(s) + 2 FeO(s) + 3 SO2(g)

Cu2S (s) + O2(g) → 2 Cu(l) + SO2(g)

El cobre es un metal café rojizo que se utiliza en gran escala por su alta conductividad eléctrica.
También es un buen conductor térmico. El Cu se usa en aleaciones, cables eléctricos, telefonía,
plomería y monedas.
El Cu tiene estados de +1 (menos estable) y +2. El Cu2O es rojo, el ion hidratado Cu+2 es azul, el CuO
y el CuS son negros.

Aplicación agronómica. El Cu está presente en las plantas entre 2 y 30 ppm en peso seco. Su
disponibilidad depende del tipo de suelo y de las características de la planta. Existen diferencias en
los requerimientos de Cu entre diferentes variedades de una misma planta. El cobre es absorbido por
la planta como Cu+2 o como el complejo Cu+2-EDTA a través de la raíz o las hojas.
Su función está asociada con un gran número de enzimas que lo contienen como cofactor: citocromo
oxidasa, superóxido dismutasa, polifenol oxidasa. Interviene en varios procesos redox mediante la
reacción reversible: Cu+ ↔ Cu+2 + e-.
También participa del metabolismo de las proteínas y los hidratos de carbono. Su falta provoca
deficiencia en el contenido de proteínas. También interviene en la transpiración. Forma complejos con
la materia orgánica del suelo, especialmente a pH ácido.

FORMACIÓN DE IONES COMPLEJOS Y COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Los iones de los metales de transición se comportan como “ácidos de Lewis”, porque pueden aceptar
pares de electrones libres de moléculas llamadas ligandos. La unión metal-ligando (Me-L) permite la
formación de Iones Complejos, que pueden ser cationes o aniones. Los ligandos pueden ser: NH3,
H2O, CN-, Cl-, entre otros. Los ligandos son “bases de Lewis”. Una base de Lewis es una sustancia
capaz de donar uno o más pares de electrones. Cada ligante tiene por lo menos un par libre de
electrones de valencia, como se muestra en los ejemplos siguientes:
..
..O .. N ..
.. Cl ..- ..
C .
O.
H H H H H ..
El [Cu(NH3)4]2+, [Co(NH3)6]3+, [Ni(CN)4]2- y [Fe(CN)6]3- son algunos ejemplos de compuestos de
metales de transición. La unión entre un catión/anión con un ión complejo (catión/anión), forma los
denominados “Compuestos de Coordinación”. Por ejemplo, el catión complejo Ni(NH3)6]2+ forma el
[Ni(NH3)6]Cl2 que es el compuesto de coordinación.

El Número de Coordinación en los compuestos de coordinación se define como el número de


átomos donadores que rodean a un átomo central (Me) en un ion complejo. Por ejemplo, el número
de coordinación de Ag+ en [Ag(NH3)2]+ es 2, el del Cu+2 en [Cu(NH3)4]2+ es 4, y el del Fe3+ en el
[Fe(CN)6]3- es 6. Los números de coordinación más comunes son 4 y 6, pero también se conocen
como números de coordinación el 2 y el 5.
Dependiendo del número de átomos donadores presentes en la molécula o ion, los ligandos se
pueden clasificar como monodentados, bidentados o polidentados. Ligandos como el H2O y NH3 son
monodentados porque sólo hay un átomo donador por ligando.

31
Un ligando bidentado común es la etilendiamina: .. ..
H2N-CH2-CH2-NH2
El ion etilendiaminotetracetato (EDTA) es un ligando polidentado que contiene 6 átomos donadores: 2
átomos de nitrógeno y 4 átomos de oxígeno. Los 4 átomos de oxígeno están unidos por enlace
sencillo al carbono en los cuatro grupos –COO- .
Los ligandos bi y polidentados también se denominan agentes quelantes por su habilidad para atrapar
al átomo metálico como una garra (del griego kelos=garra).

.. O .. .. O .. 4-

C C
.. O .. CH2 .. O ..
.. .. .. CH2 ..
N CH2 CH2 N
.. O. .
CH2 CH2 . .O ..
C
C
.. O ..
.. .. O ..
..

Número de oxidación de los metales en los compuestos de coordinación

Otra importante propiedad de los compuestos de coordinación es el número de oxidación del átomo
metálico central. La carga neta de un ion complejo es la suma de las cargas del átomo metálico
central y de los ligandos que lo rodean. El ion [PtCl6]-2, por ejemplo, cada ion cloruro tiene un número
de oxidación de –1, así que el número de oxidación del Pt debe ser +4. Si los ligandos no tienen
cargas, el número de oxidación del metal es igual a la carga del ion complejo. Así, en [Cu(NH3)4]+2
cada NH3 es neutro y el número de oxidación del Cu es +2.

Los iones complejos cambian de color, al cambiar el ligando, aunque el metal sea el mismo. Esto
ocurre con las estatuillas de vidrio que tienen en su parte posterior una goma embebida con
soluciones de cobalto:

[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl- ↔ [Co(Cl)4]2- + 6 H2O


Rosa Azul

En condiciones de humedad, por principio de Le-Chaelier, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda


y la estatuilla se pone color rosa, mientras que cuando el clima es seco, se retira agua del sistema por
intercambio con el ambiente, y el equilibrio se desplaza hacia la derecha, observándose color azul.
Esta reacción, es una reacción de desplazamiento de ligandos.

Otro ejemplo es la reacción entre el Fe+3 y el SCN-:

FeCl3 + 6 SCN- ↔ Fe(SCN)6-3 + 3 Cl-


Amarillo Rojo

32
Aplicaciones de los compuestos de coordinación

Los compuestos de coordinación tienen muchos usos domésticos, en la industria, la medicina y la


agronomía. Veamos algunos ejemplos representativos
Metalurgia
• La Ag y el Au se extraen mediante la formación de ciano-complejos, es decir, complejando la Ag y
el Au con CN-.
• El Ni se purifica por conversión al compuesto gaseoso Ni(CO)4.
Agentes quelantes terapéuticos
• El EDTA se usa por ejemplo, en el tratamiento de envenenamiento por plomo y mercurio.
• Estudios recientes demostraron que algunos de los compuestos de coordinación del Pt inhiben
eficazmente el crecimiento de células cancerosas.
Análisis químico
• Algunos ligandos quelantes son selectivos en el enlace y presentan colores característicos que se
usan en el análisis cualitativo para identificar iones de elementos de transición.
• Se utiliza la formación de complejos con fines separativos aprovechando diferencias de
selectividad. En la separación de Cl- y I-, se precipitan ambos con Ag+, siendo más insoluble el AgI
que el AgCl. Se adiciona amoníaco a la mezcla de ambos precipitados y el AgCl se redisuelve por
formación del complejo Ag(NH3)2+ cuyo compuesto de coordinación Ag(NH3)2Cl es soluble,
mientras el AgI permanece insoluble.
Detergentes
• En 1940 la industria de detergentes comenzó a producir un “ablandador” de agua con el quelante
tripolifosfato de sodio [Na(PO3)]n (n>1000) para evitar el problema de formación de sales
insolubles o grumos formados por reacción de Ca+2 con las moléculas de los jabones. El ion
tripolifosfato es un eficiente agente quelante que forma complejos estables, solubles, con los
iones Ca+2. Sin embargo, como los fosfatos son nutrientes de las plantas, las aguas de desecho
que contienen fosfatos provocan el crecimiento desmesurado de algas al descargarse en los
lagos, produciendo deficiencia de oxígeno y en esas condiciones gran parte de la vida acuática
llega a sucumbir. Este proceso se llama eutrofización, por eso en algunos estados de E.E.U.U. se
ha prohibido la presencia de fosfatos en los detergentes a partir de 1970.
Agronomía
• Los compuestos de coordinación juegan importantes papeles en animales y plantas, son
esenciales en el almacenamiento y transporte de oxígeno, como agentes que transfieren
electrones, como catalizadores y en la fotosíntesis (la clorofila es un complejo con magnesio como
átomo central).

33