UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

CARRERA DE BIOQUÍMICA Y FARMACIA

ASIGNATURA DE QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL I

EJERCICIOS DE DENSIMETRÍA

1.- Calcular la densidad y el peso específico de un cuerpo que pesa 420 g y tiene un volumen de 52 cm3.
Sol 8,1 g/cm3, 8,1.
2.- ¿Qué volumen ocuparían 300 g de mercurio? La densidad del mercurio es 13,6 g/mL.
Sol. 22,1 mL.
3.- El peso específico de la fundición de hierro es 7,20. Calcular su densidad (a) en gramos por centímetro
cúbico y (b) en libras por pie cúbico.
Sol. 7,20 g/cm3; 449 lb/pie3.
4.- Una pieza fundida de una aleación, en forma de disco, pesa 50,0 gramos. El disco tiene 0,250 pulgadas de
espesor y un diámetro de 1,380 pulgadas. ¿Cuál es la densidad de la aleación?
Sol. 8,15 g/cm3.
5.- La densidad del zinc es 455 lb/pie3. Determinar (a) el peso específico del zinc y (b) el peso de 9,00 cm3 de
zinc.
Sol. 7,29; 65,6.
6.- Para la determinación de la densidad de una solución en el laboratorio utilizando el picnómetro se
obtuvieron los siguientes datos: Mpic = 26,038 g; Mpic + H20 = 35,966 g; Mpic + solución = 37, 791g. Calcular la densidad
de la solución si las determinaciones se realizaron a 25°C.
7.- Una botella para determinación de pesos específicos pesa 320 g vacía, 480 g llena con agua y 451 g llena
con muestra. Determinar el peso específico de la muestra y la capacidad de la botella.
8.- Determinar el volumen en galones de 400 lb de aceite de semilla de algodón, peso específico 0,926. Un
galón de agua pesa 8,34 lb.
Sol. 51,8 galones
9.- El ácido de baterías tiene un peso específico de 1,285 y contiene 38,0% en peso de H2SO4. ¿Cuántos
gramos de H2SO4 puro contendrá un litro de ácido de batería?
Sol. 488 g H2SO4.
10.- (a) Calcular el peso del HNO3 puro por mililitro del ácido concentrado con 69,8% en peso de HNO3 y peso
específico 1,42. (b) Calcular el peso de HNO3 puro en 60,0 mL de ácido concentrado. (c) ¿Qué volumen de
ácido concentrado contiene 63,0 g de HNO3 puro?
Sol. 0,991g; 59,5 g HNO3; 63,6 mL.
11.- Un objeto pesa 96N en el aire. Cuando el objeto se sumerge bajo la superficie del agua su peso aparente
se reduce a 49N. ¿Cuál es la densidad media?
Sol. 2,04 x 103 kg/m3.
12.- Calcular la densidad absoluta y la concentración de una solución de cloruro de sodio cuya densidad
relativa es de 1,03270, tomando como base los datos de la siguiente tabla. Determinar el Límite de Detección
del método.
Concentración Densidad relativa
% p/V (25°C)
0 0,99713
1 1,00409
2 1,01112
4 1,02530
8 1,05412
12 1,08365
16 1,11401
20 1,14533

Ejercicios de fluorescencia
13.- ¿Para cuál de los siguientes compuestos se espera un mayor rendimiento cuántico de fluorescencia?
Explicarlo.
Sol. Fluoresceína

14.- La forma del dinucleótido de adenina y nicotinamida (NADH) es un importan coenzima y altamente
fluorescente. Tiene un máximo de absorción a 340 nm y un máximo de emisión a 465 nm. Unas disoluciones
patrón de NADH dieron las siguientes intensidades de fluorescencia:

Concentración de Intensida
NADH (umol /L) d
Relativa, I
0,100 2,24
0,200 4,74
0,300 6,59
0,400 8,98
0,500 10,93
0,600 14,01
0,700 15,49
0,800 18,02
(a) Construir la curva de calibración para el NADH.
(b) Calcular, por mínimos cuadrados, los parámetros de la regresión de la ecuación de la recta
correspondiente a la representación gráfica del apartado (a).
(c) Calcular la desviación estándar de la pendiente y la ordenada en el origen.
(d) Una disolución problema presenta una fluorescencia relativa de 12,16. Calcular la concentración de
NADH
(e) Calcular la desviación estándar relativa del resultado del apartado (d).
(f) Calcular la desviación estándar relativa del resultado del apartado (d) si la lectura 12,16 fuera la
medida de res medidas.

Ejercicios de espectrometría de absorción molecular (Ley de Beer)

15.- Una disolución que contiene 4,48 ppm de KMnO 4, presenta una transmitancia de 0,309 en una cubeta de
1,00 cm a 520 nm. Calcular la absortividad molar del KMnO 4.
Sol. 1,80 x 104 L cm-1 mol-1
16.- Una disolución que contiene 3,75 mg/100 mL de A (220 g/mol) presenta una transmitancia de 39,6 por
100 en una cubeta de 1,5 cm a 480 nm. Calcular la absortividad molar de A.
Sol. 1,57x103
17.- Una disolución del complejo formado por Bi(III) y tiourea tiene una absortividad molar a 470 nm de 9,32 x
103 L cm-1 mol-1.
(a) ¿Cuál será la absorbancia de una disolución 6,24 x 10~ M de este complejo si se mide en una cubeta
de 1,00 cm?
(b) ¿Cuál será el porcentaje de transmitancia de la disolución descrita en (a)?
(c) ¿Cuál será la concentración molar del complejo en una disolución que presenta la absorbancia
descrita en (a) cuando se mide a 470 nm en una cubeta de 5,00 cm?
Sol. (a) 0,582 (b) 26,6% (c) 1,25 x 10 -5 M
18.- El complejo FeSCN2+, cuya longitud de onda de máxima absorción es 580 nm, tiene una absortividad molar
de 7,00 x 10° L cm-1 mol-1. Calcular:
(a) La absorbancia a 580 nm de una disolución del complejo 2,50 x 105 M, si se mide en una cubeta de
1,00 cm.
(b) La absorbancia de una disolución del complejo cuya concentración es el doble de la del Apartado (a).
(c) La transmitancia de las disoluciones descritas en los Apartados (a) y (b).
(d) La absorbancia de una solución cuya transmitancia es la mitad de la descrita en el Apartado (a).
Sol. (a) 0,175 (b) 0,350 (c) 66,8 % y 44,7 % (d) 0,476
19.- Una alícuota de 2,50 mL de una disolución que contiene 3,8 ppm de Fe(III) se trata con exceso de KSCN y
se diluye hasta 50,0 mL. ¿Cuál es la absorbancia de la disolución resultante a 580 nm si se mide en una cubeta
de 2,5 cm? Véase el Problema 13-8 para los datos de absortividad.
Sol. 0,059
20.- El Zn(II) y el ligando L forman un producto que absorbe fuertemente a 600 nm. Cuando la concentración
molar de L supera a la del Zn (II) en un factor de 5, la absorbancia depende sólo de la concentración del catión.
Ni el Zn(II) ni L absorben a 600 nm. Una disolución compuesta por 1,60 x 10 M de Zn(11) y 1,00 x 10 -3 M de L
presenta una absorbancia de 0,464 en una cubeta de 1,00 cm a 600 nm. Calcular:
(a) El porcentaje de transmitancia de esta disolución.
(b) El porcentaje de transmitancia de esta disolución medida en una cubeta de 2,5 cm.
(c) La absortividad molar del complejo
Sol. (a) 34,4% (b) 6,92% (c) 2,90 x 10 3
21.- la constante de equilibrio del par ácido/base conjugado
−¿¿
+¿+I n ¿
HIn+ H 2 O ⇄ H 3 O
es 8,00 x 10 -5. A partir de la siguiente información
Absortividad molar
Especi Máximo de 430 nm 600 nm
e Absorción, nm
HIn 430 8,04 x 103 1,23 x 103
−¿¿
In 600 0,775 x 10 6,96 x 103
3

(a) Calcular la absorbancia a 430 nm y a 600 nm de las disoluciones de indicador con las siguientes
concentraciones: 3,00 x 10-4 M; 2,00 x 10-4 M; 1,00 x 10-4 M; 0,500 x 10-4 M; y 0,250 x 10-4 M.
(b) Representar gráficamente la absorbancia como función de la concentración de indicador.
22.- Tras las diluciones oportunas de una disolución patrón, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran a continuación. Posteriormente se obtuvo el complejo de hierro(II)/1,10-
fenantrolina en alícuotas de 25,0 mL de estas disoluciones, a continuación cada una de ellas se diluyó hasta
50,0 mL. Se leyeron las siguientes absorbancias, a 510 nm:
Concentración de Fe (II) Absorbancia, A
en las disoluciones originales, ppm. (cubeta de 1,00 cm)
2,00 0,164
5,00 0,425
8,00 0,628
12,00 0,951
16,00 1,260
20,00 1,582
(a) Construir una curva de calibrado a partir de estos datos.
(b) Por el método de los mínimos cuadrados (Apartado alC, Apéndice 1), obtener una ecuación que relacione
la absorbancia con la concentración de hierro(II).
(c) Calcular la desviación estándar de la regresión.
(d) Calcular la desviación estándar de la pendiente.
Sol. (b) A=0,0781 c Fe+0,0148 (c) 1,23 x 10-4 (d) 8,1 x 10-4
23.- El método desarrollado en el Problema 14-1 se aplicó en la determinación rutinaria de hierro en alícuotas
de 25,0 mL de aguas naturales. Determinar la concentración (en ppm de Fe) de muestras que dieron los datos
de absorbancia que siguen (en cubetas de 1,00 cm). Estimar las desviaciones estándar para las
concentraciones calculadas. Repetir los cálculos considerando que los datos de absorbancia son la media de
tres medidas. (a) 0,107 (b) 0,721 (c) 1,538.
24.- La determinación simultánea de cobalto y níquel se puede basar en la absorción de sus respectivos
complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a sus máximos de absorción
son las siguientes:

Absortividad molar, ε
365 nm 700 nm
Co 3,529 428,9
Ni 3,228 10,2
Calcular la concentración molar de níquel y cobalto en cada una de las siguientes disoluciones, basándose en
los siguientes datos:
Absorbancia, A (Cubeta de
1,00 cm)
Disolución 365 nm 700 nm
(a) 0,598 0,039
(b) 0,902 0,072
Sol. (a) 8,82 x 10-5 M Ni y 8,88 x 10-5 M Co
(b) 9.8 x 10-5 M Ni y 1,66 x 10-4 M Co
25.- Cuando se midió, en una cubeta de 1,00 cm, una disolución 8,50 x 103 M de la especie A, presentó
absorbancias de 0,129 y 0,764 a 475 y 700 nm respectivamente. Una disolución 4,65 x 10~ M de la especie B
dio absorbancias de 0,567 y 0,083 bajo las mismas condiciones. Calcular las concentraciones de A y B en
disoluciones que dieron los siguientes resultados de absorbancia en una cubeta de 1,25 cm: (a) 0,502 a 475
nm y 0,912 a 700 nm; (b) 0,675 a 475 nm y 0,696 a 700 nm.
Sol. (a) [A]=7,65 x 10-5 [B]=2,34 x 10-5
(c) [A]=5,45 x 10-5 [B]=3,75 x 10-5
26.- Una disolución acuosa diluida del indicador ácido/base HIn experimenta la siguiente reacción:
−¿¿

HIn ⇄ H +¿+I n ¿

Color 1 Color 2
Para una disolución 5,00 x 10 M de HIn en NaOH 0,1 M y HCI 0,1 M, se obtuvieron los siguientes datos de
absorbancia. Las medidas se realizaron a las longitudes de onda de 485 nm y 625 nm en cubetas de 1,00 cm.

0,1 M NaOH A 485=0,052 A625 =0,823

0,1 M HCl A 485=0,454 A 625 =0,176
En la disolución de NaOH, prácticamente todo el indicador está presente como In7; en la disolución ácida, está
todo prácticamente en forma de HIn.
(a) Calcular las absortividades molares para In- y Hin a 485 y 625 nm.
(b) Calcular la constante de acidez del indicador si una disolución tampón de pH 5,00 que contiene una
pequeña cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0,472 a 485 nm y 0,351 a 625 nm
(cubetas de 1,00 cm).
(c) ¿Cuál es el pH de una disolución que contiene una pequeña cantidad del indicador y que presenta una
absorbancia de 0,530 a 485 nm y 0,216 a 635 nm (cubetas de 1,00 cm)?
(d) Una alícuota de 25,00 mL de una disolución de un ácido orgánico débil purificado HX necesitó
exactamente 24,20 mL de una disolución patrón de una base fuerte para alcanzar el punto final con
fenolftaleína. Cuando se añadieron exactamente 12,10 mL de la base a una segunda alícuota de 25,00
mL del ácido, que contenía una pequeña cantidad del mismo indicador, la absorbancia fue de 0,306 a
485 nm y 0,555 a 625 nm (cubetas de 1,00 cm). Calcular el pH de la disolución y la K a del ácido débil.
(e) ¿Cuál sería la absorbancia de una disolución 2,00 x 10 M de indicador que estuviese tamponada a pH
6,000 a 485 y a 625 nm (cubetas de 1,25 cm)?
Sol. (a) A 485 nm, ε ¿=104 y ε HIn=908
A 625 nm, ε ¿=1,646 y ε HIn=352
(b) Ka=2,07 x 10-6
(c) pH=3,735
(d) Ka=2,33 x 10-6
(e) A 475=0,091y A625 =0,306
27.- El error absoluto en la transmitancia para un fotómetro concreto es 0,005 y es independiente de la
magnitud de 7. Calcular el porcentaje de error relativo en la concentración producido por esta fuente cuando
(a) A = 0,585 (c) A= 1,800 (e) T= 99,25 %.
(b) T=496% (d) T= 0,0592 (f) A=0,0055
Sol. (a) 1,4% (b) 1,4% (c) 7,6% (e) 67% (f) 40%

Ejercicios de Refracción molar

28.- La refracción molar, R de un compuesto se define como

( )
2
n −1 M
R= 2
n +2 d
Donde m es el índice de refracción, M es el peso molecular, y d es la densidad. Una buena aproximación para
calcular la refracción molar de un compuesto, es la suma de las refracciones a las que contribuye cada átomo
de la molécula. En algunos libros de consulta como el Handbook of Chemistry and Physics pueden encontrarse
tablas de las contribuciones atómicas a la refracción molar. Por ejemplo, el carbono contribuye a una
refracción de 2,591, el hidrógeno 1,028, el oxígeno (doble enlace) 2,122 y el cloro 5,844.
a) Calcular la refracción molar de la acetona a partir de los datos del problema 2 y compararlos con
respecto al valor calculado a partir de las contribuciones atómicas.
b) Calcular la refracción molar del CCl4 a partir de sus contribuciones atómicas.
20
c) Utilizar los siguientes datos n D =1,4664 y M=153,82, calcular la densidad del CCl 4. Comparar el valor
calculado con el valor observado de 1,5942 g/mL.

Ejercicios de polarimetría
20
29.- Para la sacarosa, C 12 H 22 O 11 , [ α ] D =+ 66,5 grados .
a) Calcular la rotación molecular de la sacarosa.
b) Calcular el ángulo de rotación esperado para una solución de sacarosa cuya concentración es de 5.0 g/litro,
medida en una celda de 10 cm.
c) Una solución de sacarosa, que originalmente tenía una concentración de 5.0 g, presenta un valor de
α =+18.6 grados, en una celda de 10 cm después de un periodo de calentamiento con ácido (reacción en la
pág. 388). Calcular la fracción de sacarosa que se ha hidrolizado.
30.- Una solución de lisina que contiene 1 g/50 mL de HCl N6 se introdujo en un tubo de 40 cm y dio una
rotación óptica de 1, 652º. Calcúlese la rotación especifica de la lisina.
32.- Si el d(+)-triptófano tiene rotación específica de +32,45ª ¿Qué rotación óptica ha de esperarse de una
solución que contenga 0,7536 g/150 mL si se emplea un tubo de 20 cm?
33.-la rotación especifica de la d(+)-histidina es +39,8 . su se utilizan tubos de 20 cm se observa una
rotación óptica de 2,11º ¿Cuál es la concentración de histidina en la solución?
34.-Una solución de ácido l(-)-glutámico, con 1,085 g/20mL de HCl 0.37 N produjo una rotación de -1,63º, en
un tubo de 100 mm. Calcúlese la rotación específica del ácido glutámico.
35.- La l(-)-diyodotirosina tiene rotación específica de +2,89º ¿Cuál sería la rotación óptica esperada para una
solución que contuviera 4,41 g/60 mL de HCl 1,1 N si se utilizara un tubo de 5 cm?
36.- La rotación específica de la l(+)-alanina es de 14,7º ¿Cuál es la concentración de alanina en la solución si
con el uso de tubos de 20 cm se observó una rotación óptica de + 1,70º?
37.-La rotación específica, del ácido l(+)-aspártico es de 24,6º a 24º C. Si la misma solución dio una actividad
específica de 22,3º a 18 C ¿Cuál será su rotación específica a 20ºC?
38.- La l(-)-cistina tiene rotación específica de -214,0º a 24,35º C. A 20º C, 0,997 g/200 mL dieron una rotación
de -2,0º en un tubo de 20 cm ¿Cuál será la rotación específica a 30ºC?
39.- a) Sabemos que la luz se propaga en cierto cristal con una velocidad v=1.5 x 108 m/s . ¿Cuál es el valor
del índice de refracción de este cristal?
b) Consulte la tabla 16-1 calcule la velocidad de propagación de la luz en el diamante.
Tabla 16-1
Índices de refracción
sustancia n
Hielo 1.31
Sal de cocina 1.54
Cuarzo 1.54
Circonio 1.92
Diamante 2.42
Rutilo 2.80
Vidrio 1.50
Alcohol etílico 1.36
Agua 1.33
Glicerina 1.47
Disulfuro de carbono 1.63