FISICOQUÍMICA 1. U. I. Cambios de estado.

ECUACIONES PARA CAMBIOS DE FASE EN SUSTANCIAS PURAS

Ecuación de Clapeyron

Proporciona la relación del cambio de presión con respecto al cambio de

temperatura, en términos de magnitudes fácilmente medibles como lo son el
volumen específico másico o molar y el calor latente (H). Aplica principalmente
para fenómenos de fusión, aunque también puede usarse en sublimación y
vaporización.

En forma diferencial
dP H
=
dT T V
Separando variables para integrar:
P2 H T2 dT
P1 dP = V T1 T
Integrando:
H  T2 
( P2 − P1 ) = ln  
V  T1 
o bien:
 T  V
ln  2  = ( P2 − P1 )
 1
T  H

Ecuación de Claussiuss-Clapeyron

Esta es una modificación de la ecuación de Clapeyron. Relaciona la dependencia

de la temperatura y presión de un líquido puro con su calor de vaporización y SOLO
aplica en cambios de fase que involucren el estado gaseoso: vaporización y
sublimación.

De la ecuación de Clapeyron
dP H
=
dT T V
Asumiendo que el Vgas>>>>>>>Vlíq>>>Vsólido:
V = Vgas − Vlíq o sól
Sustituyendo:
dP H
=
dT TVgas

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RT
Como Vˆgas = ; sustituyendo:
P
dP H
= ; H es de vaporización o sublimación
dT  RT 
T 
 P 
Separando variables para integrar:
P2 dP H T2 dT
P1 P = R T1 T 2
Integrando:
P  H  1 1 
ln  2  = −  − 
 P1  R  T2 T 1 

Ecuación de Antoine

Esta ecuación se deduce de la ecuación de Claussiuss-Clapeyron, asumiendo que

los cambios de temperatura y presión son mínimos.

Describe la relación entre la temperatura de ebullición (Tb) y la presión de

saturación (Pvap) del vapor de los líquidos puros.

Las constantes A, B y C son valores experimentales específicos para cada sustancia

y se encuentran tabulados ya que varían según la estructura de la ecuación: las
unidades de T y P, signos, logaritmo, etc.

Las siguientes son algunas formas de la Ecuación de Antoine pero puede haber
más y se deben especificar las unidades de P y T para usar las tablas de constantes
correctas.

B
log P = A −
T +C
B
ln P = A −
T −C

Ecuación de Riedel

Esta ecuación relaciona el calor latente molar de vaporización de una sustancia

pura con su punto de ebullición estándar y sus propiedades críticas.

Hb 1.092 ( ln Pc − 1.013)

=
RTb 0.930 − Tbr

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Donde:
Hb Calor latente molar de vaporización
a la tempertura estándar de ebullición.
Pc Presión crítica en bar.
Tb Temperatura de ebullición estándar.
Tb
Tbr Temperatura de ebullición reducida =
Tc

Ecuación de Watson

Esta ecuación calcula el calor latente de vaporización de una sustancia pura a

cualquier temperatura que se busque, a partir de un valor conocido o calculado a
otra temperatura diferente.
0.38
H 2 1 − Tr2 
= 
H1  1 − Tr1 

Donde:
H 2 y Tr2 Calor latente de vaporización y temperatura reducida
buscados.
H1 y Tr1 Calor latente de vaporización y temperatura reducida
conocidos.
En forma general:
n
 1 − Tr1 
H T = H To  
1 − Tr0 
Donde:
H T y Tr1 Calor latente de vaporización y temperatura reducida
buscados.
H To y Tr0 Calor latente de vaporización y temperatura reducida
conocidos.
Si Tbr  0.71 n = 0.41
Tbr  0.57 n = 0.30
0.71  Tbr  0.57 n = 0.74 (Tbr − 0.116 )

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