REACCIÓN ENTRE BROMURO DE HIDROGENO Y DIOXIDO DE NITROGENO

Esta reacciona ha sido estudiada en un rango de temperatura entre 100°-170°C. Es una reacción
heterogénea

2𝐻𝐵𝑟 + 𝑁𝑂2 = 𝐻2𝑂 + 𝑁𝑂 + 𝐵𝑟2

La razón de la reacción es proporcional a las concentraciones elevadas a la primera potencia de
ambos reactantes. La energía de activación aumenta con temperatura arriba del rango estudiado; de
bajo 130°C.

4500
𝑘 = 103.43 𝐸 − 𝑅𝑇 𝑚𝑜𝑙 −1𝑠𝑒𝑔 −1

EXPERIMENTO

MATERIALES

Dióxido de nitrógeno, nitrógeno, hidrogeno, oxido nítrico, y agua fueron preparadas o purificadas
como fue descrito anteriormente. El bromuro de hidrogeno se obtuvo como producto de la reacción
entre bromo y tetrahidronaftaleno, purificado por destilación y almacenado como gas. El bromo se
purifico aún más mediante destilación repetida al vacío. El bromuro de nitrosilo se preparó por la
acción directa de oxido nítrico y bromo, y utilizada como una mezcla de equilibrio de monóxido
NO, Br2, y NOBr. La concentración de bromuro de nitrosilo se determino de el decremento de la
presión producido en la mezcla de óxido nítrico y bromo.

EQUIPO

Los equipos fueron en general del tipo alto-vacío construidos vidrio Pyrex. Dos recipientes de
reacción cilíndricos con planos ópticos en cada uno y se utilizaron; estos estaban encerrados en un
horno cilíndrico calentado eléctricamente. El recipiente 2 tenía un diámetro de 48mm, volumen de
299cm3, y un área de superficie de 298cm2. El recipiente 2 tenía un diámetro de 45mm y estaba
lleno de tramos de tubo Pyrex colocados paralelos a la longitud del recipiente. Este tenía un
volumen de 165.4cm3 y un área de 1943cm2.

Las medidas fotométricas fueron hechas con una fotocélula EEL y un galvanómetro. La fuente de
luz era una bombilla de 24W equipada con un filtro óptico de rango de transmisión de 7000-11000
Amperes. Tanto el dióxido de nitrógeno como el bromo (uno de los productos) absorben en esta
región, pero con diferentes coeficientes de extinción. La calibración mostró que la respuesta de la
fotocélula era lineal con la presión para ambas sustancias en los rangos de presión empleados para
estos experimentos.
Así, para la mayor parte de la reacción, la variación en la salida de la fotocélula con el tiempo fue
una medida directa de la velocidad a la que reacciono el dióxido de nitrógeno. Al final de la
reacción, cuando las presiones de oxido nítrico y bromo alcanzaron su máximo, la formación de
bromuro de nitrosilo a través del proceso reversible se hizo apreciable, e introdujo algún error en las
medida fotométricas finales. Las presiones fueron medidas con un manómetro espiral de vidrio.

2𝑁𝑂 + 𝐵𝑟2 = 2𝑁𝑂𝐵𝑟

RESULTADOS

ANALISIS DE LOS PRODUCTOS

Se examinaron los productos por espectroscopia UV-Vis, e infrarrojo después de enfriar a la
temperatura ambiente, y se observó la presencia de oxido nítrico, bromuro de nitrosilo, bromo, y
vapor de agua. Las medidas fotométricas en los recipientes de reacción revelaron que la cantidad de
dióxido de nitrógeno reactante era la mitad que la del bromuro de hidrogeno.

Los productos de la mezcla estequiométrica de bromuro de hidrogeno y dióxido de nitrógeno,

después de la reacción a 100°C, fueron condensados dentro de dos células ópticas conectadas, una
con ventanas de sal de roca, y la otra con ventanas de vidrio Pyrex. Esto permitió mediciones de
espectro de absorción de infrarrojo y UV-Vis. La presión del oxido nítrico se calculo usando los
datos de equilibrio conocidos, para la reacción, y las presiones medidas del bromuro de nitrosilo.

2𝑁𝑂𝐵𝑟 = 2𝑁𝑜 + 𝐵𝑟2

MEDICIONES CINETICAS
DIOXIDO DE NITROGENO

La medición de las tasas iniciales de una serie de corridas en las que la presión inicial de bromuro
de hidrogeno era constante (10mm), y en la cual la presión inicial del dióxido de nitrógeno fue
variada, mostro que la tasa inicial era proporcional a la presión del dióxido de nitrógeno. Una
grafica del logaritmo de la presión del NO2 contra el logaritmo de la velocidad inicial se muestra en
la imagen.

BROMURO DE HIDROGENO

La variación de la concentración inicial del bromuro de hidrogeno para una concentración constante
del otro reactante (10mm) da una grafica del logaritmo de la presión del HBr contra el logaritmo de
la velocidad inicial con una pendiente de 0.98+-0.02.

EFECTO DE LA TEMPERATURA

Las velocidades iniciales de reacción para una mezcla de 10mm de dióxido de nitrógeno y 10mm de
bromuro de hidrogeno fueron medidas por una serie de corridas en el rango de temperatura de 98°-
171°C. La grafica de logaritmo de la velocidad inicial contra 1/T°K es una curva, y la energía de
activación se incrementa desde 4500 cal/mol en la región de baja temperatura (debajo de 130°C)
hasta 7900 cal/mol a altas temperaturas. Esto corresponde a la constante de velocidad en el rango de
temperatura baja dada por
 4500
−
𝑘 = 103.43 𝐸 𝑅𝑇 𝑚𝑜𝑙 −1𝑠𝑒𝑔 −1

EFECTO DE LA SUPERFICIE
El remplazo del recipiente 1 por el recipiente 2 causo un incremento marcado en la velocidad inicial
de la reacción. Los resultados obtenidos fueron menos reproducibles que en el recipiente sin
envasar, y la alta velocidad de reacción fue difícil de medir con precisión con la técnica
experimental empleada. Como un ejemplo una mezcla de 10 mm de dióxido de nitrógeno y 20mm
de bromuro de hidrogeno a 115°C en el recipiente 1 tuvieron una velocidad inicial de 3.95 mm/min,
y dieron valores entre 50 y 60 mm/min para la velocidad inicial en el recipiente 2.

EFECTO DE ADITIVOS (en el recipiente 1)

i) Nitrógeno

La adición de nitrógeno a la mezcla de 10 mm NO2 y 20 mm HBr a 138°C, causo retraso en la

velocidad a altas presiones como se muestra en la tabla
 ii) Bromo
La adición de bromo a presiones superiores a los 22 mm a una mezcla de 22 mm de NO2 y44 mm
HBr tuvo un pequeño efecto en la razón a 100°C. La adición también causo un incremente en la
concentración final de bromuro de nitrosilo a través del proceso de equilibrio

iii) Oxido nítrico

Al igual que el bromo, la adición de oxido nítrico (a presiones arriba de los 44 mm) tuvo un
pequeño efecto en la velocidad inicial, pero incremento la concentración final de bromuro de
nitrosilo.

iv) Hidrogeno

Se observo un incremento muy leve en la velocidad cuando se añadió hidrogeno a la mezcla a 10

mm NO2 y 20 mm HBr. A 130°C el incremento observado fue del 6.8% para la adición de 81 mm
de hidrogeno.

v) Agua

La adición de agua causo un ligero decremento en la velocidad inicial, puede ser representado como

Donde b es aproximadamente 0.02