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INDUSTRIA DEL ÀCIDO NÌTRICO Y AMONIACO

9.1 PROCESO DE OBTENCION DEL ACIDO NITRICO

Propiedades Físicas y Químicas

El ácido nítrico ha sido conocido y estimado desde hace mucho tiempo. La destilación del

salitre con ácido sulfúrico es el método antiguo usual para su preparación. Los relámpagos

forman cantidades considerables en la atmósfera.

El. HNO3 es un líquido incoloro que se descompone lentamente por la acción de la luz,

adoptando una coloración amarilla por el NO2 que se produce en la reacción. , su punto de

fusión es de –43 ºC y su punto de ebullición es de 83 ºC Es soluble en agua en cualquier

proporción y cantidad y Las fabricas generalmente producen un ácido fuerte de

concentración 98.5% y un ácido débil de 60-62%.

La densidad del producto varía según la concentración. La del ácido fuerte es de 1.513 gr/l

y la del débil 1.376 gr/l.

El Ácido Nítrico es uno de los más fuertes desde el punto de vista iónico. Pero lo que lo

caracteriza químicamente es su energía de acción oxidante. La misma se manifiesta sobre

casi todos los metales excepto por el Oro y el Platino, Este ácido es toxico, muy corrosivo,

mancha la piel de amarillo y destruye las mucosas.

Las fábricas generalmente producen un ácido fuerte de concentración 98.5% y un ácido

débil de 60-62%.
USOS DEL ÁCIDO NÍTRICO

El HNO3 es uno de los ácidos mas importantes desde el punto de vista de vida industrial,

pues se le consume en grandes cantidades en la industria .

El ácido nítrico Se emplea en los procesos de fabricación de fertilizantes, explosivos(TNT,

Nitrocelulosa, Nitroglicerina )colorantes, agua regia, derivados nitrados y como intermedio

en la producción de espumas rígidas y flexibles para mobiliario.

En menor cantidad se emplea en galvanoplastia y metalurgia.

El ácido fuerte se comercializa en camiones cisterna y contenedores de aluminio y el débil

en cisternas de acero inoxidable.

9.1.1 PROCESO DE FABRICACION DE ACIDO NITRICO

Para la obtención del ácido nítrico de forma industrial se utiliza el denominado proceso de

Ostwald. Consiste en la oxidación catalítica del amoniaco procedente de la síntesis de

Haber, a óxidos de nitrógeno que por acción del agua pasan a ácido nítrico. Podemos

dividir el proceso en tres fases:

Se puede quemar amoniaco en aire, en presencia de un catalizador de platino, y los óxidos

de nitrógeno así formados pueden oxidarse más y absorberse en agua para formar ácido

nítrico. El amoniaco barato ha hecho que este proceso resulte mucho menos caro que la

síntesis, más antigua, a partir del salitre de Chile.


El proceso Oswald es un proceso por tres etapas mediante el cual es manufacturado el

ácido nítrico, HNO3.

MATERIAS PRIMAS

Las materias primas utilizadas en el proceso de obtención del acido nítrico son los

siguientes:

Amoniaco, aire, agua de proceso y catalizador de platino

PROPIEDADES FISICAS DEL AMONIACO

 Punto de ebullición -33.4ºC a 1.013 bar

 Temperatura de ignición 651ºC

 Concentración explosiva en el aire 16% - 28% Porcentaje de volumen

 El Amoniaco es un combustible moderado,

9.1.2. DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO DE ACIDO NITRICO


Fuente: Propia

DESCRIPCION DEL DIAGRAMA DE FLUJO DE BLOQUES

Una mezcla gaseosa de aire y amoníaco (11% molar en amoníaco; son introducidos en un

reactor de oxidación catalítica, identificado como “Sección I” . El reactor funciona a 1163

K y 700 kPa. El reactor tiene una malla de platino (con 10% de Rh) que es muy selectiva

para la reacción de oxidación del amoniaco para obtener monóxido de nitrógeno ,siguiendo

la reacción exotérmica:

4 NH 3 + 5O2 � 4 NO + 6 H 2O

Los productos del reactor son luego enfriados en un intercambiador de calor con una

corriente externa de agua fría quitando el calor en exceso. Los productos después del

enfriamiento entran en una segunda cámara (Sección II) que funciona acoplada a una

columna de absorción (Sección III). En la Sección II, el monóxido de nitrógeno es oxidado

totalmente a dióxido de nitrógeno en exceso de aire que entra en la cámara por la corriente

6, siguiendo la reacción .
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)

Finalmente la columna de absorción, Sección III el dióxido de nitrógeno es absorbido

completamente en agua produciendo ácido nítrico según la reacción .

NO2 + H 2O � HNO3

El ácido nítrico es obtenido por el fondo de la columna con una pureza de 60% en peso

(corriente 10) mientras que por el tope sale una corriente de gases residuales (corriente 9)

constituida por, oxígeno, monóxido de nitrógeno y todo el amoniaco que no reaccionó más

el nitrógeno. Por el tope entra agua de proceso (corriente 8) .

DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO DE ACIDO NÍTRICO


Fuente: Propia
Fuente: http://www.diquima.upm.es/docencia/tqi/docs/ammonia.pdf
9.1.3 DESCRIPCIÒN DEL DIAGRMA DE FLUJO DE PROCESOS

PREPARACIÓN DE LA CARGA

Desde un tanque de almacenamiento , amoniaco liquido ingresa a un evaporador por la

corriente 1 que utiliza agua como fluido de evaporación , la corriente gaseosa ingresa a

un lecho de carbón activado para eliminar ciertos contaminantes gaseosos, el amoniaco

gaseoso ingresa por la corriente 2 al reactor catalítico.

Por la correinte 3 ingresa aire completamente limpio y seco para luego ingresar a 3

compresores instalados en serie y un intercambiador de calor, la mezcla de aire y amoniaco

ingresa al reactor catalítico.

REACTOR DE AMONIACO

El procedimiento consiste en hacer reaccionar en un reactor catalítico una mezcla de

amoniaco y aire enriquecido con oxigeno sobre un catalizador, de una malla de platino,

para obtener selectivamente oxido nítrico y agua a temperaturas entre 820-950 ºC y a

presiones de 1-12 bar.

4 NH 3 + 5O2 � 4 NO + 6 H 2O ; DH �= -292,5 KJ / mol

Generalmente, se proporciona una cantidad en exceso de aire en relación con la cantidad

estequiometria con el fin de controlar la inflamabilidad de la mezcla de reacción, y para

proporcionar una cantidad adicional de oxigeno para subsiguientes reacciones de oxidación.

Simultáneamente se desarrollan otras reacciones no deseadas en el reactor


4 NH 3 + 4O2 � 2 N 2O + 6 H 2O

4 NH 3 + 3O2 � 2 N 2 + 6 H 2O

Las conversiones para estas reacciones están en promedio: conversión del amoníaco de 94

vol% a NO, conversión del amoníaco de 4.5 vol% al N2 conversión del amoníaco de 1.5 vol

% a N2O .

El % de monóxido de nitrógeno formado esta en función de la presión y de la temperatura

del sistema.

PRESION ( BAR) TEMPERATURA (°C) % DE NO

Menor a1,7 810 a 850 97

1,7 a 6,5 850 a 900 96

Mayor a 6,5 900 a 940 95


El flujo de gases que sale del reactor con una temperatura de 855 °C. y un flujo total de

123930 kg/h .

La composición promedio se da en la tabla siguiente.


RECUPERACION DE CALOR

Los gases efluentes procedentes del reactor se enfrían a continuación en una serie de

intercambiadores de calor para oxidar el oxido nítrico con oxigeno con la formación de

dióxido de nitrógeno y su dinero:

El Calor de la mezcla gaseosa que sale del reactor de la combustión del amoníaco se utiliza

para producir vapor de agua que se utiliza posteriormente en el procso. La temperatura del

gas de proceso se reduce a partir del °C el 855 al 220°C.

OXIDACION DE MONOXIDO DE NITROGENO

El gas que se obtiene de la primera reacción de oxidación catalítica y que contiene entre un

10-12% de NO, se enfría, El gas enfriado reacciona con oxígeno atmosférico para

producir las siguientes reacciones:

2 NO + 02 � 2 NO2

N 2O4 + H 2 0 � HNO3 + HNO2

3HNO2 � HNO3 + 2 NO + H 2 0

2NO2 � N 2O4

COLUMNA DE ABSORCION
Luego de un acondicionamiento de la corriente ( T,P) se alimenta a un a torre de absorción

donde ingresa agua en contracorriente , produciendo acido nítrico por el fondo cuya

concentración máxima es de 68%.por la parte superior una corriente de mezcla de gases por

lo general contiene hasta 200ppm de óxidos de nitrógeno

La eficiencia de generación de ácido y de aprovechamiento de la energía de los diferentes

tipos de procesos empleados se encuentra relacionada de una manera muy fuerte con la

presión a la que se lleve a cabo la combustión del Amoniaco con el aire y de la presión en la

que se efectúe el proceso de absorción de los óxidos de Nitrógeno en el agua. Las presiones

de operación empleadas en cada tipo de tecnología dividen los procesos de producción de

Acido Nítrico débil en procesos de presión baja, procesos de presión media, procesos de

alta presión y procesos de presión dual .

La reacción principal en la columna de la adsorción es

2 NO2 + H 2 0 � HNO3 + NO

La corriente inferior de la columna de absorción ingresa a una torre de blanqueo para

eliminar los gases disueltos y obtener acido nítrico al 68%.

Los gases superiores que salen de la torre de absorción se blanquea con una corriente de

aire secundario, esta corriente ingresa al sistema de intercambiadores para disminuir la

temperatura de la corriente que sale del reactor catalítico.

9.1.4 EMISIONES DEL PROCESO


Emisiones desde manufactura de acido nítrico consiste de óxidos de nitrógeno (NO, NO2 y

trazas de amoniaco, y acido nítrico.

9.1.5 PROCESO DE TRATAMIENTO

El proceso está basado en la reducción de los NO x con NH3, en presencia de exceso de O2

y un catalizador apropiado, para transformarse en sustancias inocuas tales como agua y

nitrógeno de acuerdo a las siguientes reacciones.

2-10 Kg óxidos NOX/ T acido nítrico.

REACCIONES DE DESCOMPOSICION

NO + NH 3 + O2 � N 2 + H 2O
NO2 + NH 3 � N 2 + H 2O

N 2O � N 2 + O2

PROCESO DE TRATAMIENTO DE EMISONES GASEOSAS DE LA INDUSTRIA


DE ACIDO NITRICO
Fuente: http://www.diquima.upm.es/docencia/tqi/docs/ammonia.pdf

PROBLEMA

PRODUCCION INDUSTRIAL DE ACIDO NITRICO

Una planta de producción de ácido nítrico diluido ( 60% en peso ) , es alimentada con 5T/h

de amoniaco gas.

La combustión del amoniaco es de 98% según la reacción(I) . el resto se convierte en

partes iguales según las reacciones competitivas (II) y (III).

El aire primario se introduce con un 5% de exceso mientras que el aire secundario se

introduce en forma estequiometria para la oxidación del oxido nítrico.

En el sistema de enfriamiento se empieza a producir la oxidación del NO, consumiéndose

un 50% del oxigeno sobrante en la reacción. Igualmente se produce algo de absorción del
NO2(g) en agua (g) formando ácido nítrico. , se absorbe el 80% del NO 2 formado en esta

oxidación.

La temperatura media de trabajo en el enfriador es de 45°C. En caso de condensarse algún

producto en este equipo, este condensado es retirado del proceso.

La oxidación tiene un rendimiento del 100% en la formación de NO2

En la columna de absorción tiene un rendimiento del 98%.

Datos :

Reacciones de oxidación del amoniaco:

Reacción I 4NH3(g) + 5O2(g) � 4NO + 6H2O

Reacción II 4NH3(g) + 3O2(g) � 2N2 + 6H2O

Reacción III 4NH3(g) + 6NO � 5 N2 + 6H2O

Reacción de oxidación del NO:

NO + 1/2O2 NO2

Reacción de absorción:

3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

SOLUCION

1. Balance de materia en el horno de combustion

Reacciones de oxidación del amoniaco:

Reacción I 4NH3(g) + 5O2(g) � 4NO + 6H2O


Reacción II 4NH3(g) + 3O2(g) � 2N2 + 6H2O

Reacción III 4NH3(g) + 6NO � 5 N2 + 6H2O

Moles de amoniaco

KgNH 3 �1molNH 3 � KmolNH 3


5.103 � �= 294,11
h � 17 KgNH 3 � h

Moles de oxigeno en la reacción I

KmolNH 3 �5KmolO2 � KmolO2


94,11 � �= 367, 65
h �4 KmolNH 3 � h

KmolO2
Exceso de oxigeno 5%: 386
h

KmolO2 �79 KmolN 2 � Kmo l N 2


Moles de Nitrógeno: 386 � �= 1452, 2
h �21KmolO2 � h

KmolO2 �
100 Kmolaire �
�29 Kg .aire � Kg.aire
Flujo de aire: 386 � �
� �= 53304, 76
h � 21KmolO2 � �1Kmol.aire � h

Reacción 1 conversión del amoniaco 98% ;

Reacción 2 conversión del amoniaco 1% ;


Reacción 3 conversión del amoniaco 1% ;

SUSTANCIA Kmol Kmol


ENTRADA h SALIDA h

NH 3 294,11 5,76
O2 386,03 25,691
N2 1452,22 1452,32
NO - 288,47
H 2O - 432,53

2. Balance de materia en el sistema de enfriamiento

Oxidación : NO + 1/2O2 � NO2

Se consume el 50% de moles de oxigeno y por estequiometria:

KmolO2 �1Kmol.NO � Kmo l.NO


Moles de NO consumido: 25, 691 � ( 0,5% ) = 25, 69

h �0,5 KmolO2 � h

KmolO2 �1Kmol.NO � Kmo l.NO2


Moles de NO2 formado: 25, 691 � ( 0,5% ) = 25, 69

h �0,5KmolO2 � h

Acido nítrico producido (Absorción 80%)


3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

Kmo l.NO2 �2 Kmo l.HNO3 � Kmo l.HNO3


25, 69 � ( 0,8% ) = 13, 7

h �3Kmo l.NO2 � h

Moles de monóxido de nitrógeno producido

SUSTANCIA ENTRADA SALIDA


NH3 5,76 5.763kmol
O2 25,691 12.845kmol

N2 1452,32 1452.32kmol

NO 288,47 = 269,6kmol

NO2 - = 5.138kmol

CONDENSADO:

H2O 425.68kmol

HNO3 13.55288kmol

3. Balance de materia en el sistema de reacción

NO + 1/2O2 NO2

Aire secundario que ingresa

Moles de NO: 269,6kmol

KmolO2 Kmo l.N 2


Oxigeno: 133,1 ; Nitrógeno: 500, 71
h h

Flujo de aire secundario: 18279.0996kg/h


SUSTANCIA ENTRADA SALIDA
NH3 5.76kmol 5.76kmol

O2 12.8455kmol 12.8455kmol

N2 1953.03kmol 1953.03kmol

NO 269,6kmol -
NO2 5.138kmol 274,76kmol

4. Balance de materia en al columna de abosrcion ( 98%)

Reacción : 3 NO2 + H 2O � 2 HNO3 + NO

Flujo Molar de : NO2 = 274,76kmol/h

Produccion de acido nítrico al 60% en peso

�63KgHNO3 �
Kmo l.NO2 �2 KmolHNO3 � Kg .HNO3
274, 76 � �
� ( 0,98) = 11488, 6

h �3Kmo l.NO2 �
�1KmolHNO3 � h

Peso de agua 40%:

Kg .H 2O
7659, 0
h

Agua de proceso que se necesita:

Flujo de agua: 91,58kmol/h

Kmo l.H 2O �18 KgH 2O � Kg .H 2O


91,58 � �= 1648, 44
h �1Kmo l.H 2O � h
Moles de los gases que salen a la cabeza de la columna de absorción

SUSTANCIA ENTRADA SALIDA


NH3 5.763kmol 5.763kmol
O2 12.845kmol 12.845kmol

N2 1953.03kmol 1953.03kmol

NO - 88.64kmol
NO2 274,76kmol/h 5.138kmol

Producción del ácido nítrico :

HNO3 183,17kmol
H2O 425.68kmol

Cantidad de agua de lavado que entra al absorbedor :

Kg .H 2O Kg.H 2O
7659, 0 + 1648, 44
h h

Kg.H 2O
9307, 44
h

Composición de los gases que salen a la cabeza de la columna de absorción :

Moles Composición

NO2 = 5.4268kmol 2.6271X10-3

NO = 88.645kmol 0.0429

N2 = 1953.03kmol 0.9454
NH3 = 5.76kmol 2.7884x10-3

O2 = 12.8455kmol 6.2184x10-3

Totales= 2065.7073kmol

PROBLEMA

1) El ácido nítrico es un ácido fuerte, importante en la producción de fertilizantes, en la

síntesis orgánica y explosivos, produciéndose 30 millones de toneladas por año a nivel

mundial. El proceso industrial mas frecuente para la producción del ácido nítrico está

basado en la oxidación catalítica del amoniaco, proceso patentado por vez primera por

el químico Wilhelm Ostwald, en 1902, galardonado con el premio Nóbel de química en

1909 por sus trabajos en catálisis, equilibrio químico y velocidades de reacción. En la

figura siguiente se muestra una unidad simplificada del proceso Ostwald:

Una mezcla gaseosa de aire y amoníaco (11% molar en amoníaco; para el aire considere

que es una mezcla de gases constituido por 79% de nitrógeno y 21% oxígeno en

fracciones molares) son introducidos en un reactor de oxidación catalítica, identificado

como “Sección I” en el diagrama . El reactor funciona a 1163 K y 700 kPa. El reactor

tiene una malla de platino (con 10% de Rh) que es muy selectiva para la reacción de

oxidación del amoniaco para obtener monóxido de nitrógeno (A), ( H = -950 kJ),

siguiendo la reacción exotérmica:

Pt/Rh

Amoníaco (g) + Oxígeno((g) � A(g) + Agua (g)


Considere que ésta es la reacción principal y que son despreciables otras reacciones

secundarias. Del total de amoniaco que alimenta el reactor, son convertidos en producto

“A”, 96% de los moles que son alimentados. Los productos del reactor son luego

enfriados en un intercambiador de calor con una corriente externa de agua fría quitando

el calor en exceso. Los productos después del enfriamiento entran en una segunda

cámara (Sección II) que funciona acoplada a una columna de absorción (Sección III).

En la Sección II, el monóxido de nitrógeno (A) es oxidado totalmente a dióxido de

nitrógeno (B) en exceso de aire que entra en la cámara por la corriente 6, siguiendo la

reacción (?H = -90 kJ):

A(g) + Oxígeno(g) � B(g)

Finalmente la columna de absorción, Sección III el dióxido de nitrógeno (B) es

absorbido completamente en agua produciendo ácido nítrico (C) según la reacción (H =

-140 kJ):

B(g) + Agua (l) � C (aq) + A(g)

El ácido nítrico es obtenido por el fondo de la columna con una pureza de 60% en peso

(corriente 10) mientras que por el tope sale una corriente de gases residuales (corriente 9)

constituida por, oxígeno (3% molar), monóxido de nitrógeno (4,1% molar) y todo el

amoniaco que no reaccionó más el nitrógeno (92,9 %). El componente A que sale por el

tope es producido dentro de la columna; la corriente 7 no contiene nada del componente A.

También por el tope entra agua de proceso (corriente 8) necesaria para absorber el
componente B. Considere que el comportamiento de los gases es ideal. Si fuera necesario,

considere que las masas atómicas son: H=1, N=14, O=16.

Densidad del agua = 1000 kg/m3. R= 8,3144 Pa m3 / mol K

Calcular:

 Calcular el número de moles totales de la mezcla de alimentación (corriente 1), que

se necesitan para producir 10000 kg de ácido nítrico con 60% en peso de pureza ,

en 1 hora, tal como se muestra en el diagrama del proceso.

 Calcular la cantidad total de gases residuales producidos (en moles) en la corriente

9 por cada hora de proceso.


En la producción de ácido nítrico se llevan a cabo las reacciones:

NO (g) + ½ O2 (g) <==> NO2 (g)

3NO2 (g) + H2O (l) <==> 2NO3 H (l) + NO (g)

2) La primera reacción se lleva a cabo en un reactor tubular donde se convierte el 50 % de

NO y la segunda en una columna de absorción, tal como se observa en el esquema. La

composición de los gases de salida de la columna es:

7.08 % NO; 10.09 % O2 ; 82.83 % N2 (Porcentajes molares)

Calcular los caudales de las especies en las corrientes de entrada y salida de la unidad,

necesarios para producir 10 Tn/h de una solución de NO3 H al 62 % (p/p)


NO
NO
H2O
O2
O2

N2 I II
N2

Reactor Column
a
NO3H (62%)
de

absorció
n
COMPONENTE ENTRADA SALIDA
(KG/H) (KG/H)

Para la columna NO 4428.4 5904.2


O2 8975.2 8975.2
N2 64468.6 64468.6
NO2 6790.3 --------
H2O 4685.7 3799.9
NO3N -------- 6199..8

Para el reactor NO 8856.9


O2 11337.0
N2 64468.6
NO2 -------

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