Una cantidad considerable de bismuto se utiliza como aleaciones de Sn, Pb y Cd, de bajo punto de fusión; en la metalurgia se utiliza como adicionante a los aceros inoxidables. El bismuto también se utiliza en la industria química, óptica, electrónica, textil, termonuclear y electrotécnica.
2. LA PREPARACION DEL BISMUTO
Una gran parte de la producción mundial de Bi proviene de la fundición de Sn y Pb al refinarlos. En la lamas de la refinación eléctrica (electrolisis) se encuentra el bismuto. Es mejor separar los minerales de Bi de los concentrados de los otros metales. Por eso se ha probado, en muchos lugares, el aprovechamiento de los minerales bismutosos. Una causa más, es el precio alto de este metal. He dicho que el Bi, las más de las veces, se ganan como coproducto. Por eso solamente puedo tratar la separación del Bi de los otros minerales. Los concentrados colectivos a menudo se producen como preparación de gravedad y ellos contienen sulfuros y los minerales de W y Sn. Principalmente se pueden separar todos los sulfuros de los otros minerales mediante la flotación con xantatos. La separación de los sulfuros entre si es posible con la flotación selectiva conocida; pero en este caso se recibe un concentrado de Cu y Bi. La separación la ilustraremos con ejemplos prácticos. En el territorio del norte de Australia, cerca de Hatches Greek hay un yacimiento de W, el cual contiene wolframita y scheelita y además Bismutina. Con ayuda de Jigs y mesas aquí se obtiene un concentrado colectivo, que contiene 66% WO3 (en forma de wolframita y scheelita), 0.7% Cu y 7% Bi. Los últimos como sulfuros. La wolframita se separa con separadores magnéticos. El resto no magnético se muele y se flota los sulfuros con 900 g/t amilxantato y 20 g/t de pineoil en un valor de pH 12.5 (2.7 Kg/t soda). Se alcanza un concentrado con 45.1% de Bi, que también contiene 106 g/t de Au. Con nuevos ensayos se desarrolló el esquema siguiente: Como reactivos se usan butilxantato (137 g/t) y pineoil (50 g/t). Para la flotación con el material fino se adiciona suplementariamente Na 2SiO3 (1800 g/t). la flotación se hace en un medio neutro (pH = 7). El residuo de la flotación es la scheelita; los resultados de esta separación son: Concentrado de W; 87% de la masa con 73.5% WO 3, 0.5% Bi y mw 95.4%, mBi 8.3% Concentrado de Bi; 10.8% de la masa con 40.3% Bi, 15.9% W y m w 2.6%, mBi 88.2% En la URSS; se ha investigado la producción de Bi, también de menas de W, la cual contiene además Mo y Bi. Los minerales son wolframita bismutina, bismuto nativo y molibdenita. Aquí primeramente se flota la molibdenita y después se muele el concentrado, el que se ha producido con métodos de gravedad, hasta 80% - 74 𝛍m. Directamente en el molino se añade 15 g/t ZnSO 4*7H2O; 5 g/t KCN y 4.8 g/t kerosén. En flotación se añade 2.5 g/t Na 2SiO3; 2 g/t etilxantato. Con los reactivos se depresan los sulfuros de hierro y alcanza un concentrado con: 40.1% Bi ; mBi 56.4% Pero con la lixiviación se alcanza mBi 90%. En otro caso; se tiene una mena de Cu, Bi, Pb y Zn, todos ellos en forma de sulfuros. Aquí, con flotación selectiva se produce un concentrado con 23% Bi, 16% Pb, 3.4% Cu y 2.4% Zn. El rendimiento de Bi es m Bi = 66.1%. El consumo de reactivos 20g/t cianuro, 40 g/t cal, 50 g/t CuSO 4, butilxantato 2 g/t. la mena es muy pobre (0.06% Pb, 0.008% Cu, 0.12% Zn). Se flotan juntos el Bi y el Pb. El Cu se flota en un concentrado aparte. También aquí, mediante la lixiviación, es posible una recuperación de Bi de mBi = 82%. En un 4to ejemplo, también en la URSS; se tiene la explotación de Bi de una mena de Cu con 2.4% Cu y 0.26% Bi. La flotación selectiva, con NaCN y en un valor de pH de 8 – 10, para depresar los minerales de Cu, pero no tiene resultados satisfactorios. Es mejor la flotación colectiva. En este caso se flota con 0.3 Kg/t NaSO3, 1 Kg/t cal, 100 g/t NaCN para depresar los sulfuros de Fe. Los reactivos se añaden también al molino. En la flotación se suplementa directamente 200 g/t Xantato y 60 g/t aceite de quebracho. Se recibe un concentrado de: 24.5% Cu y 2.0% Bi Con mCu 85.7%; mBi 61.1% Bi Para aumentar la ley de Bi es posible la lixiviación de este concentrado. Se lixivia con HCl al 4%. El Bi se disuelve muy rápido, en 4 horas 98%. En este tiempo se ha disuelto solamente 24% del Cu. Por eso se concentra el Cu una vez con flotación después de la lixiviación. El Bi y el Cu se separan de la solución mediante esponjas de hierro: 2BiCl3 + 3Fe → 2Bi + FeCl2 CuCl2 + Fe → Cu + FeCl2 El producto de la cementación contiene: Cu = 59.9% m = 24.0% Bi = 27.0% m = 69.7% Y el concentrado de la flotación siguiente: Cu = 18.3% m = 60.0% Bi = 0.1% m = 1.6% Si se considera, que BiCl3 muy fácilmente se hidroliza con la reacción: BiCl3 + H2O → Bi6Cl + 2HCl. ( BiCl 3) Y el coeficiente: Kh =0.02 … 0.03 . ( HCl ) 2 Por eso es posible precipitar el Bi diluyendo la solución de Cu y Bi antes de la alimentación con agua. Considerando todo esto, se puede obtener los productos de la lixiviación con las siguientes condiciones: Concentrado de Bi: 77.0% Bi, 0% Cu mBi 68.2% Concentrado de Cu: 15.3% Cu, 0% Bi mCu 24.0% Este proceso combinado es una buena posibilidad de separar el concentrado colectivo en los de Cu y Bi. 3. PREPARACIÓN DE ÓXIDOS DE BISMUTO Bismita Bi2O3 y bismutita BiO2 (CO)3. 1. PREPARACIÓN DE ÓXIDOS DE BISMUTO Bismita Bi2O3 y bismutita BiO2 (CO)3.
1.1. RECUPERACIÓN DE ÓXIDOS DE BISMUTO POR FLOTACIÓN
Inicialmente, tomado óxido y carbonato de bismuto (bismita y bismutita), se
efectuó un estudio básico sobre las propiedades, superficiales y otras.
Este tipo de depósitos son raros en la naturaleza se conocen en Bolivia, Italia y
URSS. Están relacionadas con rocas daciticas rioliticas se ubican en estructuras volcánicas.
La mineralización se lleva a cabo en varias etapas:
Presentan como minerales principales: metálicos – pirita, hematita, arsenopirita,
calcopirita, berrita. Como ganga el cuarzo y clorita en menor cantidad están la bismutita, bismuto nativo, bismita y esfalerita.
Para este tipo de yacimientos se hacen pre-concentraciones aprovechando las
densidades para eliminar las gangas y posteriormente hacer una flotación inversa Las propiedades superficiales, se estudiaron principalmente a través de pruebas de adsorción de Xantato Z-6 (de gran capacidad colectiva) sobre la superficie de minerales oxidados de bismuto.
1.2. FLOTACIÓN SELECTIVA DE SULFUROS POR OXIDACIÓN
DIFERENCIAL USANDO PERÓXIDO DE SODIO
Dentro de la investigación de la flotación selectiva de algunos sulfuros, se han
desarrollado los lineamientos que permiten la flotación selectiva de bismutina (Bi2S3), antimonita y galena de calcopirita y/o blenda.
Con la idea de que esta meta puede alcanzarse explotando convenientemente
varias propiedades generales y particulares de los minerales considerados, así como de los reactivos empleados, es que se ha pensado en la oxidación diferencial como un eficaz sistema de flotación selectiva para los sistemas indicados, los que ya sea por su cotización, por su relativa importancia como minerales acompañantes, o por su difusión en nuestros yacimientos, justifican la investigación es este campo.
Se inicia este estudio estudiando las estructuras cristalinas de los sulfuros en
consideración para obtener la información necesaria respecto a la disposición de los átomos en la red, ocupación de los sitios activos, planos de fractura, etc. Con este análisis se estableció que las propiedades superficiales de la calcopirita están ampliamente influenciadas por el azufre que por poseer gran electronegatividad domina las reacciones de superficie de la calcopirita en la que, por no existir suficientes orbitales libres, la oxidación y adsorción de oxígeno es incipiente a diferencia de otros sulfuros como la galena, bismutina y antimonita presentan estructuras más favorables para la oxidación en presencia de peróxido de sodio.
La consideración de las propiedades electrocinéticas fue categórica, confirmando
lo anteriormente expuesto, al registrar una considerable modificación de las curvas de potencial zeta de la bismutina, galena y antimonita por efecto del Na 2O2 y no así para la calcopirita en análogas condiciones. La alteración registrada marca su principal efecto en la localización de los puntos de carga cero antes y después de la oxidación, como se puede apreciar en el siguiente cuadro: Este comportamiento ha tenido que deberse necesariamente para los tres primeros minerales del cuadro anterior, a una fuerte alteración de sus propiedades físicas, químicas y electrocinéticas debido al peróxido de sodio de conocido poder oxidante. En efecto, mediante difractogramas de rayos X se ha establecido que la bismutina (Bi2S3), cambia a otra forma identificada como bismita (Bi 2O3), y sulfato de bismuto. La antimonita (Sb2S3), es oxidada a hidroxiantimoniato de sodio NaSb(OH)6, de manera que el Sb+3 de la antimonita pasa a Sb+5 en la forma oxidada.
Los difractogramas de rayos X de la calcopirita, se manifiestan de acuerdo con las
mediciones electrocinéticas en sentido de no registrar ninguna modificación.
El proceso de flotación selectiva por oxidación diferencial que se propone, está
regulado termodinámicamente por el potencial de óxido-reducción expresado en términos de su relación con el consumo del agente oxidante, del pH de la pulpa y de la energía libre.
Para el sistema bismutina-calcopirita, se trabajó con carga que constituye el
concentrado de bismuto que la Empresa Minera Quechisla obtiene de su ingenio de Tasna (Comibol), y que son entregados a la fundición de bismuto de Telamayu. El común de estos concentrados tiene el siguiente contenido de Bi y Cu:
Luego del tratamiento metalúrgico en las condiciones indicadas, se obtuvieron dos
tipos de concentrados: uno de bismuto y otro de cobre logrado por la flotación inversa de la bismutina sin alterar la flotabilidad de la calcopirita empleando como oxidante Na2O2 en una cantidad de 2 kg/t a un pH de 10. Los siguientes fueron los resultados obtenidos en una de las pruebas: La observación de los resultados, permite afirmar que es posible la obtención de dos tipos de concentrados en este sistema, lo cual da paso a una serie de alternativas además de tener un K de Bi y un K de Cu, determinaría que una mayor cantidad de los concentrados de Bi de la E. M. Caracoles puedan ser tratados en la fundición de Telamayu no obstante su alta ley de plomo (14% Pb), al ser mejoradas las cualidades del concentrado de Tasna, con el cual es mezclado para estar dentro de los límites de máximo contenido de Pb admisible en la fundición (3% Pb).