RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR.

RMN es una espectroscopia basada en la absorción de radiación

electromagnética de la región de la radiofrecuencia (10MHz-
1GHz).
El fenómeno de RMN ocurre cuando los núcleos atómicos se
colocan en un campo magnético intenso (B0) y absorben la
energía necesaria para que vayan a otro estado energético. Si se
aplica energía (E) que obligue a los núcleos a invertir el sentido
de su orientación con respecto al B0, se dice que el sistema está
en resonancia. Este fenómeno de excitación de los espines
nucleares se lo conoce como RMN, y la E aplicada, ΔE,
corresponde a la radiación electromagnética de la región de las
radiofrecuencias.
 ¿ Que núcleos presentan RMN?

Núcleos con un número atómico impar o con un número de

masa impar tienen spin nuclear.

Dentro de este último grupo de núcleos, se encuentran núcleos con

importancia biológica como 1H, 13C, 15N, 19F y 31P que tienen número de
espín igual a I = ½

ISÓTOPO ABUNDANCIA
1H 99.98%
13C 1.1%
15N 0.366%
19F 100%
31P 100%
 hv

Pulso de
radiofrecuencia.
Los núcleos
resuenan
1H = 300MHz EL PROCESO DE RELAJACIÓN,
13C = 75MHZ
ORIGINADA POR UNA
MAGNETIZACIÓN ROTATORIA
INDUCE UNA SEÑAL

13C es de 67.262 x 106 T-1s-1

El espectrómetro de Resonancia Magnetica Nuclear.

Consola
 Preparación de muestra.

Disuelven

0.7 – 1 ml

Desde 5mg (protón) a

20mg (carbono) de
muestra. CDCl3, DMSO-D6, MeOD
Acetone-D6, benceno-D6,
Tolueno-D8, Etc, etc..
 Desplazamiento químico = diferencia en ppm entre la frecuencia del
protón observado y el protón del TMS.

Campo alto

ppm = diferencia de desplazamientos (Hz) / frecuencia del espectrómetro (MHz)

El Comportamiento de los núcleos en RMN, nos proveen
de:

1. Frecuencia a la que sale cada núcleo en concreto (DESPLAZAMIENTO)

2. Numero de núcleos de cada tipo (INTEGRAL)
3. Numero y disposición de los núcleos próximos (MULTIPLICIDAD)

¿Por que salen a distintos desplazamientos?

 Por el aumento o disminución de la densidad electrónica

 Los campos inducidos por los otros núcleos.
PROTECCIÓN MAGNÉTICA POR ELECTRONES
(APANTALLAMIENTO).
Campos Magnéticos Inducidos.
Espectro de RMN de 1H
H3C Espectro de RMN de 1H OH
1.10

1.00

0.90

0.80

0.70

0.60
H3C OH
0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
 Curva de integración

2
 Desdoblamiento de Spin – Spin

Se origina cuando los espines magnéticos de dos tipos diferentes

de protones interaccionan. Cuando esta interacción ocurre se dice
que los protones están acoplados magnéticamente.
En general, la multiplicidad o número de picos de una señal, viene dada por la
regla N+1, donde N es el número de protones equivalentes que desdoblan una
señal.

Las áreas relativas del multiplete N+1 vienen dadas por el llamado triángulo
de
Pascal:
 Constantes de acoplamiento.
A la distancia entre los picos de un multiplete (medida en Herzios) se le llama
constante de acoplamiento entre los protones magnéticamente acoplados.
Se simboliza como Jab donde Ha y Hb son los protones que acoplan entre sí

(Jba1 – Jba2) x Frecuencia ocupada = Const. acopl.

Esto ayuda a diferenciar isómeros
Tipos de protones: equivalentes y no equivalentes.