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UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA DE INGENIERÍA INDUSTRIAL
CÁTEDRA DE PROCESOS QUÍMICOS

OBTENCIÓN DE ÁCIDO FOSFÓRICO VÍA HÚMEDA A PARTIR DE ROCA


FOSFATADA

Profesor:
Autores:
Jiménez, Milagros. Crismary Deniz
26425764
Ángel Mendoza
26755600
Valencia, agosto del 2022.
INTRODUCCIÓN

El acido Fosfórico fue sintetizado en 1694 por Robert Boyle (1627-1691), disolviendo
P2O5 (pentóxido de fósforo) en agua. En 1769 el suizo Gahn descubrió que el fósforo
era parte esencial de los huesos e igualmente descubrió la presencia del fósforo en
minerales como la piromorfita (fosfato de plomo). En 1775, Schele separó fósforo
proveniente de los huesos utilizando un tratamiento con ácidos minerales y reducción
de carbón caliente. De aquí en adelante pasó un periodo relativamente corto para que
la industria del fósforo y el acido fosfórico comenzara a crecer.

Esté compuesto es altamente soluble en agua formando una solución transparente


que en altas concentraciones, es altamente cáustica. Las soluciones en
concentraciones más altas tienen un pH muy bajo y por lo tanto, son ideales para la
acidificación. El compuesto tiene propiedades corrosivas y reacciona con metales
activos como el aluminio y el hierro, liberando hidrógeno. Además, es higroscópico, por
lo que absorbe eficazmente el agua de su entorno. A 42,35°C, los cristales de ácido
fosfórico se funden. El punto de ebullición es de 212°C a presión atmosférica normal.
Es uno de los ácidos minerales con mayor utilidad, siendo su función como fertilizante
la de mayor importancia, se cuenta entre las diez sustancias químicas que se producen
industrialmente en mayor cantidad.

El presente trabajo está orientado a la obtención de ácido fosfórico vía húmeda a partir
de roca fosfatada, en el que se profundizara a continuación. La descripción del tema,
materia prima requerida, los equipos involucrados, su principio de funcionamiento, las
etapas del proceso , diagrama de bloques , diagrama de procesos, equipos de
protección personal Normas y/o certificaciones, decretos requeridos.
DESCRIPCIÓN DEL TEMA

El Ácido Fosfórico es un compuesto químico de fórmula H 3 P O 4 , es un ácido que


constituye la fuente de compuestos de importancia industrial llamados fosfatos, también
se le denomina ácido orto fosfórico y ácido de fósforo blanco, en su forma cristalina, es
un sólido puro, inodoro, decolor blanco y su forma líquida el ácido fosfórico es
transparente, incoloro y viscoso.Sus características hacen de este ácido uno de los
más empleados a nivel mundial tanto en el área industrial como en el área
alimenticiapor su resistencia ante factores como la oxidación, reducción y
evaporación.En la industria manufacturera, es un producto químico intermedio o
reactivo en la producción de numerosos fertilizantes agrícolas fosfatados, alimentos,
ceras, abrillantadores, jabones y detergentes. Se agrega a los alimentos como
conservante, agente de acidificación, potenciador del sabor, y agente clarificador. El
ácidofosfórico se utiliza también en procesos como la coagulación de látex de caucho,
electropulido, estabilización del suelo, y como catalizador en la producción de propileno
y polímeros de buteno, etilbenceno y cumeno. Con mucho, el mayor uso de ácido
fosfórico se presenta en la producción de fertilizantes (80-85%)

El ácido fosfórico se puede sintetizar por dos rutas: proceso térmico y proceso vía
húmeda.

a. Ácido fosfórico térmico.

Este ácido fosfórico muy puro se obtiene por combustión de fósforo elemental para
producir anhídrido fosfórico y disolver el producto en solución diluida de ácido fosfórico.
Esto produce un ácido fosfórico de alta pureza, ya que la mayoría de las impurezas
presentes en la roca se han eliminado en la extracción de fósforo de la roca en un
horno. El resultado final es de calidad, sin embargo, para aplicaciones críticas, el
tratamiento adicional para eliminar los compuestos de arsénico puede ser necesario.

b. Ácido fosfórico por vía húmeda.


El ácido fosfórico se prepara añadiendo ácido sulfúrico a la roca fosfórica tricálcica, por
lo general se encuentran en la naturaleza como apatita. La reacción es:

Ca 5 ( P O4 )3 X+ 5 H 2 S O4 +2 H 2 O →3 H 3 P O 4 + 5CaS O4 ∙ 2 H 2 O+ HX

Donde X puede incluir OH, F, Cl, y el H.

La solución inicial puede contener ácido fosfórico 23-33% P2 O5 , pero puede ser
concentrado por la evaporación de aguapara producir ácido fosfórico de grado
comercial, que contiene alrededor del 54% de P2 O5 . La digestión del mineral de fosfato
utilizando ácido sulfúrico produce el sulfato de calcio insoluble (yeso) el cual precipita
tanto como dihidrato o hemihidrato y dependiendo del mismo se seleccionan las
condiciones de operación, resultando que el proceso por vía húmeda se clasifique de
acuerdo con el tipo de sulfato de calcio que se genera, los cuales son: Vía Dihidrato y
Vía Hemihidrato. Siendo el primero el proceso que será descrito a continuación:

1. Materia prima Requerida

Las materias primas del proceso húmedo o proceso dihidratado para la


obtención de ácido fosfórico, están conformadas por la roca fosfática y el ácido
sulfúrico concentrado:

Roca fosfórica: Es un mineral que se encuentra localizado en distintas regiones


del planeta. También llamada roca fosfórica, es una roca con un determinado
porcentaje del mineral apatito, constituyente de todas las rocas sedimentarias
ígneas o metamórficas. Generalmente la composición de la roca fosfática se
encuentra asociada con otros minerales, los cuales determinan la riqueza del
elemento fósforo como porcentaje de P2 O5 contenido en la misma. Esta riqueza
de fósforo es la que determina el valor comercial de cada una de las rocas.

La roca fosfática es un mineral cripto-cristalino que contiene fosfato tricálcico


combinado con porcentajes variables de agua, cantidades pequeñas de
carbonato de calcio, flúor, material orgánico, sílice, óxido de hierro y alúmina que
se consideran impurezas comunes en la roca fosfática.

El contenido de fósforo se reporta comercialmente como B.P.L. Ca 3 ¿ ¿ (Bone


Phosphate of Lime). Se cuenta con la siguiente expresión para la conversión
% P2 O5 = 0,4577% BPL
El B.P.L. es una medida frecuentemente utilizada para la clasificación de la
calidad de la roca y representa una medida de la constitución activa de la
misma.
A escala mundial existen muchos tipos de roca, diferenciándose cada una por su
composición química y por el contenido de fósforo (P) expresado como % P2 O5 .
El otro elemento importante es el calcio, expresado como %CaO, ya que a partir
de él se puede determinar los requerimientos de ácido sulfúrico necesarios para
formar el yeso dihidratado CaSO 4 2 H 2 O que es subproducto en uno de los
procesos de la elaboración del ácido fosfórico.

La roca fosfática por utilizar en la producción de ácido fosfórico por proceso


húmedo debe ser aquella con mayor contenido de P2 O 5 , menor costo y un
mínimo de impurezas, por lo que una de las consideraciones para su correcta
selección es comparar el precio de la roca por unidad de P2 O5 . Sin embargo,
tomando en cuenta los factores económicos, los costos de transporte serían un
factor fundamental a la hora de realizar la elección

Venezuela se ubica a nivel mundial en el 5° lugar de reservas inferidas de Roca


Fosfática. El estado Táchira tiene el 79% de las reservas y en el Yacimiento
de Monte Fresco existen más de 31 millones de reservas probadas, para el
aprovechamiento de la roca fosfática y sus productos derivados orientados al
mercado nacional y a los mercados internacionales regionales .

La roca fosfática de Monte Fresco contiene el mayor tenor en Venezuela


ubicándose entre el 27 y 32% de P2 O 5 y de 42 a 44% de óxido de calcio (CaO),
además de contener óxido de magnesio (MgO) y muchos otros elementos, que
permiten reducir la acidez de los suelos, haciendo posible una mejor fertilización.

Ácido sulfúrico: Es un compuesto químico muy corrosivo cuya fórmula es


H 2 SO 4 . Es el compuesto químico que más se produce en el mundo, por eso se
utiliza como uno de los tantos medidores de la capacidad industrial de los
países. Una gran parte se emplea en la obtención de fertilizantes.

También se usa para la síntesis de otros ácidos y sulfatos y en la industria


petroquímica .Se caracteriza por ser un líquido viscoso transparente e incoloro
cuando se encuentra en estado puro, y de color marrón cuando contiene
impurezas

2. Equipos involucrados en el proceso


a. Molinos de roca fosfatada de bolas de acero de alta resistencia
b. Reactor
c. Concentrador de ácido fosfórico (evaporación al vacio)
d. Filtro de lodo
e. Filtros tipo bolsa
f. lntercambiador de calor para ácido fosfórico

3. Principios de funcionamiento de lo equipos

a. Molinos de roca fosfatada de bolas de acero de alta resistencia : Un


molino de bolas es un tipo de molino utilizado para moler y mezclar
materiales para ser utilizados en procesos de mezclado de minerales,
pinturas, pirotecnia, cerámicas y sinterización de láser selectivo. Funciona
por el principio de impacto y fricción: la reducción de tamaño es lograda
cuando los medios de molienda característicos de este equipo (bolas o
esferas) impactan entre ellas y contra las partículas del material a fraccionar.
b. Reactor: también llamados reactores químico, son equipos que fueron
creados con el propósito de que en su interior se produzcan reacciones
químicas, es decir, transformaciones desencadenadas por la combinación de
sustancias distintas para la fabricación de diversos productos de la industria.

c. Concentrador de ácido fosfórico (evaporación al vacio): La evaporación


al vacío es un sistema de concentración de disoluciones acuosas
procedentes de diferentes procesos industriales. Los evaporadores suelen
denominarse también concentradores ya que la función principal de la
máquina es concentrar un residuo hasta prácticamente el punto de
saturación incluso en algunos casos llegar hasta un residuo seco (5% de
agua).

d. Filtro de lodos: Los filtros prensa son equipos destinados a la


deshidratación de lodos, previamente espesados en un espesador. Constan
de un paquete filtrante con placas y telas de polipropileno, soportado en un
bastidor compuesto de dos cabezales y dos travesaños, en aceros.

e. Filtros tipo bolsa: Funcionan mediante el principio de filtración a presión. La


sustancia que debe ser filtrada es impulsada de dentro hacia fuera dentro
del filtro bolsa, de manera que los restos permanecen en la bolsa y la
sustancia limpia es evacuada por el fondo de la porta filtros.
f. Intercambiador de calor para ácidos fosfórico: Los intercambiadores de
calor usados en este proceso son de bloque de grafito
impermeable, consisten en una pila de bloques de grafito encapsulados en
una coraza de acero. Los bloques son perforados en direcciones
perpendiculares. La transferencia de calor se lleva a cabo en las paredes de
grafito entre las perforaciones.

4. Descripción del proceso

El proceso de obtención de Ácido Fosfórico por vía húmeda: dihidrato está


comprendido por seis etapas: recepción, secado, molienda, reacción, filtración,
concentración y almacenamiento.

a. Recepción

La roca fosfática recibida se almacena y se traslada a tolvas distribuidas


uniformemente en las áreas de almacenamiento. Debajo del área de
almacenamiento existen unos equipos vibradores que facilitan la caída del material
hacia la cinta transportadora encargada de transportar la roca hacia la sección de
secado.

b. Secado

El secado de roca se hace con la finalidad de conseguir un material con un


contenido de humedad tal que cumpla con los requisitos necesarios para su
molienda. El proceso se lleva a cabo de la siguiente manera: la roca fosfática
húmeda, proveniente de la sección de recepción (o reclamo), cae a las cintas
transportadoras que transportan la roca hasta la tolva de alimentación del secador
rotatorio de allí es alimentada y ocurre el contacto directo con una corriente de
gases calientes paralela a la dirección del flujo de roca, se le remueve la humedad
al producto hasta un valor aproximado de 1%. El calor requerido para el secado se
obtiene de los gases generados por la combustión del gas natural en el horno, estos
gases de combustión, junto con material particulado de la roca, se mueven a lo
largo del circuito mediante la succión generada por el ventilador situado debajo del
sistema de captación de polvo y finalmente son venteados a la atmósfera. Desde la
descarga del secador, la roca fosfática se transporta mediante las cintas
transportadoras hacia el elevador de cangilones posteriormente, se descarga la
roca seca en los silos.

a. Molienda

La roca fosfática es recepcionada en una tolva de almacenamiento que alimenta a


un molino de bolas donde se reduce el tamaño del grano con la finalidad de obtener
una mayor superficie de contacto entre el Ácido Sulfúrico ( H 2 S O 4) y la roca
fosfática ( P ¿ ¿ 2 O5) ¿, luego son separados los finos óptimos de los granos gruesos
que son posteriormente reingresados al molino, por último, se traslada hacia los
silos con elevadores de cangilones, para ingresar la roca molida al reactor.

b. Reacción

El sistema de reacción consiste en dos reactores agitados por separado, en el


primer reactor tiene lugar una predigestión de la roca fosfórica con ácido fosfórico
diluido con una conversión del 20% de Ca10 F 2 ( P O4 ) 6; la pre-digestión forma fosfato
mono cálcico CaH 4 ( PO 4 )2; soluble en la superficie del grano de roca ya que si es
atacado directamente por el ácido sulfúrico concentrado se formaría fosfato de
calcio insoluble disminuyendo así la superficie de reacción.

En el segundo reactor, la roca fosfórica restante y el fosfato mono cálcico formado


en el primer reactor son convertidos en ácido fosfórico por reacción con ácido
sulfúrico concentrado al 98%, precipitando el sulfato de calcio dihidratado formado y
resultando una corriente de salida aproximadamente con 26% de H 3 P O 4 que es
dirigida a un filtro para separación de sólidos. Las condiciones de operación para la
precipitación dihidrato son 26-32% ( P ¿ ¿ 2 O5) ¿ y 70-80 ˚C, para evitar la formación de
yeso insoluble; la elevada temperatura es debido a la reacción muy exotérmica con
el ácido sulfúrico, para lo cual se acondiciona un sistema de enfriamiento para
mantener la temperatura adecuada.
Además del fosfato de calcio, mineral que se convierte en ácido fosfórico (P ¿ ¿ 2 O5) ¿
y sulfato de calcio (yeso), existen numerosas reacciones secundarias a raíz de las
impurezas en la roca. El contenido de dióxido de carbono (CO2) en la roca contribuye
en gran medida a la generación de gas y espuma en el reactor. La alta presencia de
espuma en la superficie líquida puede provocar emisiones fugitivas del reactor,
desbordamientos durante la puesta en marcha o condiciones de mal funcionamiento,
y pérdida de (P ¿ ¿ 2 O5) ¿ hacia el sistema de depuración de gases de escape, con la
finalidad de reducir la espuma superficial en el digestor y las burbujas de CO 2,
formada se añade un antiespumante facilitando el mayor aprovechamiento de la
capacidad y la producción óptima del producto.

c. Filtración

Esta etapa separa el ácido fosfórico del sulfato de calcio dihidratado, la separación
tiene lugar en un filtro que opera a vacío. El líquido restante es retirado de la torta de
filtro, resultando una soluciónaproximadamente con 49% de H 3 P O4 (35.5% P2 O5 )
que es direccionada a un evaporador para concentrar el ácido fosfórico. La torta
debe entonces ser descargada y llevada a un filtro lavador.

La tela debe ser lavada eficientemente para eliminar el resto de los sólidos que de
otro modo podría acumularse y poner en peligro la filtración en los ciclos posteriores,
el vacío debe ser liberado durante la descarga de la torta. El equipo de filtración más
común es de tres tipos básicos: trasportable, mesa giratoria o faja de transporte.

d. Concentración

El proceso de concentración se lleva a cabo en un evaporador que opera a 80°C y


bajo 0.6 atm (60.795 kPa) durante el tiempo necesario para concentrar el ácido
producto hasta 7 4-75% en H 3 P O 4 (54% P2 O5 ). Los vapores formados por
compuestos más volátiles son llevados al lavador de gases juntamente con la
corriente gaseosa saliente del segundo reactor.El evaporador de circulación forzada
está formado por un intercambiador de calor, vapor o cámara flash, condensador,
bomba de vacío, bomba para circulación del ácido y la tubería de circulación. Un
depurador de ácido fluosilícico generalmente es incluido en el sistema del
evaporador de circulación forzada. El evaporador en este servicio es de diseño de
efecto simple debido a la naturaleza corrosiva del ácido fosfórico y al muy alto punto
de ebullición. Los intercambiadores de calor son fabricados a partir de grafito o acero
inoxidable con el resto de los equipos de caucho revestidos de acero.

e. Almacenamiento
El ácido contenido es almacenado en lugares venteados secos y frescos apartados
del calor solar a una temperatura entre (40-75) ºC

5. Condiciones de operación

a. Secado: La materia prima utilizada ingresa con un contenido de humedad


aproximado de 8 al 10%. Durante la operación de secado se deberá disminuir su
humedad hasta un valor máximo de 1%, que garantizará una mínima cantidad
de problemas y la máxima eficiencia en la sección de molienda. La temperatura
en esta etapa es de 90 °C

b. Molienda: En esta etapa la roca fosfórica debe tener una humedad menor al
1%. La roca fosfórica es obtenida como concentrado molido con 33% P2 O5 y es
recepcionada en una tolva de almacenamiento desde donde se alimenta al
primer reactor para su participación en el proceso de obtención de ácido
fosfórico.

c. Reacción: La temperatura en el reactor no debe superar como máximo los 80°C


Sin embargo la reacción que se produce entre el ácido y la roca es exotérmica.
La presión es una variable que no tiene efecto considerable en el sistema de
reacción pues los reactantes y productos están en estado sólido y líquido y una
pequeña parte está en gaseoso. Cabe destacar la adición de antiespumantes
que contienen tensioactivos que permiten el control la tensión superficial del
líquido
d. Filtración: En esta etapa se opera filtrando el 28% del ácido fosfórico y 17% de
agua, reteniendo aproximadamente un 99% de Si 02, 99.5% de CaO y 92.5% de
las impurezas y demás sólidos presentes

e. Concentración: El sistema de evaporación opera a una presión de vacío entre


140 y 180 mmHg, para que el punto de ebullición del agua disminuya hasta una
temperatura entre 79 y 80ºC. El ácido fosfórico al 40% P2O5 es enviado a los
tanques de almacenamiento.

6. Reacciones químicas involucradas

Las reacciones químicas involucradas en la obtención de H 3 P O4 ocurren en la etapa


de reacción donde el fosfato tricálcico de la roca fosfórica es convertido, por reacción
con ácido sulfúrico concentrado, en ácido fosfórico y sulfato de calcio sal insoluble.

Ca 3 ( P O4 )2+ 3 H 2 S O 4 →2 H 3 P O4 +3 CaS O 4

La reacción entre la roca fosfórica y ácido sulfúrico es autolimitada a causa de la


formación de una capa insoluble de sulfato de calcio en la superficie de las partículas
de la roca. Este problema se minimiza mantenimiento la roca, inicialmente, en
contacto con el ácido fosfórico recirculado para convertirlo en la medida posible a
fosfato mono cálcico soluble y luego precipitar el sulfato de calcio con ácido sulfúrico.

1er Reactor: Ca 3 ( P O4 )2+ 4 H 3 PO 4 → 3 Ca( H 2 P O4 )2

2do Reactor: Ca(H 2 P O4 )2 +3 H 2 S O4 →6 H 3 P O 4 +3 CaS O4

Hay muchas impurezas en la roca fosfórica, las cantidades y proporciones de los


cuales son muy variables y por ello los efectos de algunas impurezas se manifiestan en
el sistema de reacción, mientras que otros predominan en la filtración o en las
propiedades del ácido producto. El flúor está presente en la mayoría de las rocas de
fosfato en la medida de 2-4% en peso. Este elemento se libera durante la acidificación,
en un principio como fluoruro de hidrógeno, pero en presencia de sílice este reacciona
rápidamente para formar ácido fluosilícico, H 2 Si F 6. Otros componentes como el
magnesio y el aluminio también pueden reaccionar con HF para formar compuestos (
y H 3 Al F 6)

7. Diagrama de bloques
8. Diagrama de flujo del proceso
9. Equipos de protección personal

Uso Normal: Monogafas, guantes y botas. Los materiales resistentes son caucho,
neopreno, nitrilo, polietileno o PVC. Si es necesario use respirador con filtro de alta
eficiencia.

Control de Emergencias: Ropa de protección de alguno de los materiales citados


anteriormente y equipo de respiración autónomo (SCBA).

Controles de Ingeniería: Ventilación local y general para asegurar que la


concentración no exceda los límites de exposición ocupacional. Debe disponerse de
duchas y estaciones lavaojos.

10. Normas y/o certificaciones, decretos requeridos.

ISO 9001: es una norma ISO que se aplica a los Sistemas de Gestión de Calidad de
organizaciones públicas y privadas, independientemente de su tamaño o actividad
empresarial. Se trata de un método de trabajo excelente para la mejora de la calidad de
los productos y servicios, así como de la satisfacción del cliente.

ISO 14001: principal norma de sistemas de gestión que especifica los requisitos para la
formulación y mantenimiento de un sistema de gestión ambiental (SGA). Ayuda a
controlar los aspectos ambientales, reducir impactos y asegurar el cumplimiento legal.
Referencias Bibliográficas

 Mendoza Hernández. “Proyecto de prefactibilidad para instalar una planta de


ácido fosfórico a partir de roca fosfatada” Disponible:
https://hdl.handle.net/20.500.12893/130
 PCC Fabricante de especialidades químicas Disponible:
https://www.products.pcc.eu/es/blog/acido-fosforico-v/
 FACTIBILIDAD TÉCNICO-ECONÓMICA DEL PROCESO DE OBTENCIÓN DE ÁCIDO
FOSFÓRICO VÍA MCP Y EVALUACIÓN DE SU USO COMO MATERIA PRIMA EN LA
ELABORACIÓN DE TRIPOLIFOSFATO DE SODIO Y UREA-FOSFATO EN
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http://mriuc.bc.uc.edu.ve/bitstream/handle/123456789/7493/jepalacios.pdf?
sequence=1
 Molienda de bolas. Carbosystem (2022) Disponible:
https://carbosystem.com/como-funciona-un-molino-de-bolas/
 Filtros de Bolsa (Putsch Nerva). (2022) Disponible:
https://www.putschnerva.com/es/productos/filtros-de-bolsa - :~:text=La%20filtraci
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 Intercambiadores de calor de bloque de grafito. Gab Neumann (2022)
Disponible: https://www.gab-neumann.com/Intercambiadores-de-calor-de-bloque-de-
grafito - :~:text=Los%20intercambiadores%20de%20calor%20de%20bloque%20de
%20grafito%20impermeable%20consisten,de%20grafito%20entre%20las
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Páez (2016) Disponible: https://ppqujap.files.wordpress.com/2016/05/proceso-de-
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 Fosfafuroeste Corporación Venezolana de Minería (2022) Disponible:
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 Hoja de Seguridad Ácido fosfórico. Corquiven. (2000) Disponible:
http://www.regenciaquimica.ucr.ac.cr/sites/default/files/Acido fosf
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 “ANTIESPUMANTES PARA LA PRODUCCIÓN DE ÁCIDO FOSFÓRICO”
Disponible:
https://arrmaz.com/es/productos/acido-fosforico/defoamers/#:~:text=La
%20incorporaci%C3%B3n%20de%20un%20antiespumante%20durante%20la
%20producci%C3%B3n,capacidad%20y%20la%20producci%C3%B3n
%20%C3%B3ptima%20del%20producto%20terminado.

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