Diagrama de fases

Los sistemas homogéneos y heterogéneos involucran el concepto de fase, definiéndola como

toda porción de un sistema que tiene la misma estructura o arreglo atómico y como
consecuencia las propiedades y composición son las mismas en todo el sistema.

En un sistema homogéneo se tiene una sola fase. Un sistema heterogéneo tiene más de una fase
y puede tener uno o más componentes (se distinguen por su naturaleza o sustancia química
diferente). Ejemplo:
o Las soluciones son sistemas homogéneos (una sola fase) pero están formadas por más
de un componente (soluto o solutos y solvente).
o Una mezcla heterogénea aceite agua presenta dos fases y dos componentes
o Una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados físicos
en determinadas condiciones y así identificarse dos fases con diferente organización
atómica y propiedades.

Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los más variados tipos de sistemas
heterogéneos:
o Un líquido en equilibrio con su vapor
o Una solución saturada en equilibrio con el soluto en exceso
o Dos líquidos parcialmente solubles el uno en el otro
o Dos sólidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida
o Dos sólidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos,
etc.

Se denomina Diagrama de Fase, diagrama de constitución o diagrama de equilibrio a la

representación gráfica de las diferentes fases de un sistema en equilibrio. Estado de equilibrio de
un sistema es aquel estado en el cual las propiedades del sistema no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una restricción. En este último sentido, restricción significa normalmente
una alteración de la temperatura, la presión o la composición. En los diagramas de Fase se
acostumbra graficar la composición de fases presentes como función de la temperatura o la
presión. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de
agregación diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

Los materiales en estado sólido existen en

muchas formas diferentes o fases. El número de
tales fases puede ser grande incluso para
sustancias puras, por ejemplo el hielo (ver fig 1)
puede existir en varias fases sólidas y un metal
tan importante como el hierro presenta hasta
cuatro fases sólidas.
En los sistemas que presentan más de una especie
química el número de fases puede igualmente ser
grande.
Las propiedades de los materiales dependen
significativamente de la naturaleza, número,
cantidad, y forma de las posibles fases que se
presentan y pueden cambiarse por alteraciones en
dichas cantidades, es vital, en el uso de
materiales, conocer las condiciones bajo las Fig 1: Diagrama de Fase del Hielo a
cuales cualquier sistema dado puede existir en sus altas presiones
varias formas posibles.
Disolución sólida:

Algunos pares de sustancias forman disoluciones sólidas. En ella no existen cristales

individuales de A o de B. Las moléculas, átomos o iones se mezclan nos con otros a
nivel molecular, y la composición de la disolución se puede modificar de forma
continua a lo largo de un intervalo.
Es posible tener miscibilidad total y parcial, o inmiscibilidad completa de los sólidos A
y B. Las disoluciones sólidas se clasifican en intersticiales y sustitucionales.

En una disolución sólida intersticial, las moléculas o átomos de B (que deben ser
pequeños) ocupan los huecos (intersticios) de la estructura cristalina de la sustancia A.
Por ejemplo, el acero es una disolución en la cual los átomos de carbono ocupan los
intersticios de la estructura cristalina del Fe.

En una disolución sólida sustitucional, las moléculas átomos o iones de B se sustituyen

por otros de A en posiciones aleatorias de la estructura cristalina, esto ocurre en los
sistemas Cu-Ni, Cu-Zn, Na2CO3-K2CO3 y p-diclorobenceno-p-dibromobenceno. Los
sólidos sustitucionales están formados por átomos, moléculas o iones de forma y
estructura similares.

Fig. 2: Disoluciones substitucionales e intersticiales

Diagrama de fases de aleaciones

a) Miscibilidad en Fase líquida y sólida

Fig. 3: Diagrama de Fases de una aleación

Si se trata de una aleación de dos metales (A y B), se representa la temperatura en ordenadas y
la composición en abscisas. En los diagramas de fases las disoluciones sólidas se suelen
representar por las primeras letras del alfabeto griego.
Línea de líquidus: es la línea superior del diagrama; representa el inicio de la solidificación y
marca la transición entre la fase líquida y la fase liquida + sólida.
Línea de sólidus: es la línea inferior del diagrama; representa la transición entre la fase líquida
+ sólido y la fase sólida.

Regla de la palanca

En la fig. 3, el punto D se encuentra en un estado bifásico en el que coexisten una fase sólida α
y otra líquida L. La composición química del sólido y líquido puede determinarse por la regla
de la horizontal, trazando una horizontal que pase por el punto D y que corte las líneas de fase,
determinándose Cα y CL.

Si llamamos WL al tanto por uno que tenemos de masa líquida en el punto D y Wα al tanto por
uno que tenemos de la masa sólida en el mismo punto, podemos determinar dichas masas
mediante unas ecuaciones, aplicando lo que se conoce como regla de la palanca.

C0 = Concentración del elemento A o B correspondiente al punto D.

CL = Concentración del líquido correspondiente al elemento A o B.
Cα = Concentración del sólido correspondiente al elemento A o B.

Si utilizamos concentraciones del elemento A, las ecuaciones correspondientes a Wα y WL son:

b) Miscibilidad en fase líquida y miscibilidad parcial en fase sólida

Fig. 4: Diagrama de Fases de una aleación

Cuando A y B son totalmente miscibles en fase líquida y parcialmente miscibles en fase
sólida, el diagrama Temperatura versus composición se observará como en la fig. 4

Bibliografía:
Castillo C. Diagramas de Fase para dos y tres componentes. Universidad de Chile. Disponible
en: http://cabierta.uchile.cl/revista/23/articulos/pdf/edu1.pdf
Restrepo O.1998. Discusión general sobre los diagramas de fase. Universidad Nacional
de Colombia. Medellín. Diponible en
http://www.unalmed.edu.co/~cpgarcia/diagramasfases.pdf