Sustituciones iónicas en cristales
para saturar la lerita espía (Kullerud, 1959).
Uno de los principales objetivos de la geoquímica ha sido
explicar la distribución de los elementos químicos en la Tierra
(Capítulo 1). Antes de que se pudiera lograr el objetivo ibis.
primero fue necesario determinar si los elementos están
realmente distribuidos mediante el análisis de grandes
cantidades de rocas y minerales de todas partes. La Tierra. FW
Clarke dio un paso de gigante en esa dirección mediante sus
propios esfuerzos como químico analítico y al presentar el
datos de geoquímica en su libro, publicado por primera vez en
1908. En los años siguientes, los geoquímicos continuaron
analizando los materiales geológicos para determinar la
composición química de la Tierra y para comprender las
razones de (observó la variación en la composición química de
diferentes tipos de rocas
8.1 Reglas de Goldschmidt de Sustitución
1. Los iones de un elemento pueden reemplazar ampliamente a
los de otro en cristales iónicos si sus radios difieren en menos
de aproximadamente 15%.
2. Las cargas de iones de Iones difieren en una unidad sustituta
fácilmente entre sí, siempre que la neutralidad eléctrica de este
sea mantenida. Si las cargas de los iones difieren en más de una
unidad, la sustitución generalmente es poco clara.
. 3. Cuando dos iones diferentes pueden ocupar una posición
paricular en un cristal latticc. el ion con el potencial iónico más
ligero forma un enlace más fuerte con los aniones que rodean
el sitio.
4. La sustitución puede ser limitada, incluso cuando el tamaño
y; los criterios de carga se satisfacen cuando los iones
competidores compiten con diferentes electronegativos y
forman enlaces de diferente carácter iónico.
. El problema se magnifica debido a que los radios iónicos,
utilizados como un cripterón en las reglas de Goldschmidt,
dependen del sitio donde se realiza el reemplazo, a pesar de
estas limitaciones, las reglas de Goldschmidt aún sirven para
un propósito útil al identificar algunas de las principales
iactores que deben ser considerados en la posible sustitución de
iones en cristales que se forman en un magma de enfriamiento
o en una solución acuosa.
8.2 Camuflaje, captura y admisión
Según la primera regla de Lo Goldschmidt, los iones que tienen
radios similares y cargas iguales se reemplazan ampliamente en
cristales iónicos. La sustitución externa que realmente tiene
lugar depende de la concentración de los iones en el medio en
que se forman los cristales, de la temperatura y de la
compatibilidad de sus enlaces y números de coordinación. Los
cristales que se forman a la temperatura más baja son más
tolerantes a los iones extraños que los cristales que se forman a
baja temperatura. Por lo tanto, la concentración de elementos
traza en cristales se puede utilizar para estimar la temperatura
de formación de minerales de cerlain. Por ejemplo, la
concentración de Fe2 + en la esfalerita (Fe, ZnS) aumenta con
la temperatura siempre que haya suficiente hierro disponible
La segunda regla se aplica a la sustitución de iones de tamaño
similar pero que se relaciona con diferentes cargos Cuando la
diferencia de carga es mayor que uno, la sustitución es limitada
debido a la dificultad de mantener la neuralidad eléctrica. Las
deficiencias de carga que resultan de la sustitución de iones de
carga desigual deben ser compensadas por una segunda
subsunción que involucre un ion que tenga una carga diferente.
¡Este proceso de sustitución acoplada contribuye a lo
diversificado! de Composiciones químicas de muchos
minerales. Una sustitución alternante entre los minerales de
arcilla es la absorción de iones sobre las superficies cargadas
de pequeños cristales.
La tercera regla describe el efecto del poten- cio iónico en las
fuerzas relativas de los enlaces iónicos de los iones que
compiten por el mismo sitio. Los iones que tienen un potendal
iónico más ligero (relación de carga / radio) forman un vínculo
más fuerte que sus competidores y, por lo tanto, se incorporan
preferencialmente al cristal. De forma similar, los iones
competitivos con potenciales iónicos más bajos se discriminan
y se excluyen inicialmente de los cristales que se forman a
partir de un magma.
La captura tiene lugar cuando un elemento menor ingresa
preferentemente en un crvstal porque tiene un potencial iónico
mayor que los iones del elemento principal.
l. Los ejemplos de captura ocurren en la formación de
cristales de leldspar, que pueden capturar Como resultado. las
concentraciones de estos elementos en el magma residual
disminuyen durante la cristalización del feldespato K. Sin
embargo, la sustitución del ion K4 univalente por un ion
divalente requiere una sustitución acoplada de Al + por Si4 +.
para preservar la neutralidad eléctrica del enrejado crvstal.
La admisión implica la entrada de un ion extraño que tiene un
potencial iónico menor que el ion mayor porque tiene una
carga menor o un radio mayor, o ambos.
8.3 Sustitución acoplada: clave de los feldespatos
Cuando el ión de un elemento principal es reemplazado por un
ion de ionización que tiene una carga diferente, la neutralidad
eléctrica del cristal debe ser preservada por una sustitución
complementaria en cualquier parte de la red cristalina. Este
fenómeno ayuda a explicar la diversidad química de los
minerales de sílice como los feldespatos, las zeolitas y las
micas.
Los minerales silíceos contienen un marco de elementos
leiruédricos unidos entre sí para formar diferentes tipos de
estructuras. El anión de sílice (SiO4-) es similar a un telraedro
en el cual el átomo de Si se localiza en el incensario y está
unido a los cuatro átomos que ocupan las esquinas del
telraedro. Los enlaces Si-O son aproximadamente 50%
covalentes en función de la diferencia en sus
electronegalidades. Cada átomo de O en el córner de un
telraedro tiene un electrón no apareado en un thal orbital
hidrizado que puede formar enlaces iónicos con cationes en
ortosilicatos, tales como Mg2Si04, Fe2Si04 o Li4S¡04. Los
tetraedros de sílice también pueden formar enlaces entre sí al
compartir O aloms en las esquinas para formar
anillos, cadenas, cadenas dobles, hojas y redes tridimensionales
enumeradas en Tibie 8.1 e ilustradas en la figura 8.1.
Los feldespatos son "lektosilicales" compuestos por un nelwork
tridimensional de tetrahe¬dra de sílice unida en sus esquinas.
En la disposición de lilis, los dos electrones desapareados de
Oomoms forman enlaces con diferentes almas de Si y, por lo
tanto, unen los tetraedros. Cuando todos los Oomoms se
comparten de la misma manera, cada átomo de silicio "posee"
solamente la sala de cada uno de los cuatro almacenes ubicados
en las esquinas de su telraedro. A continuación, en un trabajo
tridimensional, la relación de Si a ü se reduce de 1: 4 a I: 2 y su
fórmula es Si02.
8.4 Coeficientes de distribución y geotermómetros
Las reglas de Goldschmidfs proporcionan una base de
referencia para predecir cómo los elementos menores pueden
entrar en cristales que se forman a partir de una solución
refrescante o acuosa. Estos efectos se describen
cualitativamente como "camuflaje", "captura" y "admisión".
Sin embargo, las palabras son solo no es suficiente para
describir la partición de elementos menores
y el líquido del que cayeron.
Por lo tanto, definimos el coeficiente de distribución (I)) '.
D = ^ (8.1)
wlieie ("es la concentración de un elemento menor ni el eryslal
(x) de un mineral y C1 es la condensación de ese elemento en
el líquido (1) a partir de la cual se formó llie eryslal en
condiciones de equilibrio. El coeficiente de distribución de un
flcmenl particular en un mineral specilic puede ser> 1, <l.o I
La magnitud de D se relaciona con los dcscriplors verbales de
la siguiente manera:
D> 1 captura
D <1 admisión
D = 1 camuflaje
Figura 8.2 Geolhermómetro basado en la distribución de CdS
entre la esfalerita y la galena (ecuación 8.4). La constante K es
la relación de las concentraciones de CdS en la esfalerita y la
galena en un porcentaje de pesaje. La curva implica que el
contenido de Cd de la esfalerita disminuye con respecto a - El
nivel sólido de la línea se basa en los datos experimentales de
Bethke y Barton (1971). La línea punteada es una
extrapolación de esos dala.
considerados para valores bajos de P. Otros geotermómetros
estudiados por Bethke y Barton (1971) se basan en las
distribuciones de Mn (600-800 ° C) y Se (390-595 ° C) entre la
esfalerita, la galena y la calcopirita. Los resultados indican que
Mn2 +, como Cd3 +, se incorpora preferentemente en la
esfalerita en lugar de la galena, mientras que el orden de
preferencia para Se7 "es galena, calcopirita y esfalerita,
enumerados en orden de preferencia decreciente.
La aplicabilidad de estos geotermómetros de elementos traza
está limitada por el requisito de que todos los minerales deben
haberse formado a la misma temperatura de la misma solución
en condiciones de equilibrio y que los efectos de interferencia
causados por la presencia de otros iones o presión varían - Las
cancelaciones fueron insignificantes o canceladas. Estas son
serias limitaciones porque los minerales generalmente
precipitan secuencialmente en vez de simultaneamente, lo que
significa que los minerales coexistentes no necesariamente
forman la misma temperatura o la misma solución.
8.5 Clasificación geoquímica de los elementos
La clasificación geoquímica de los elementos se basa en la
forma en que los elementos se distribuyen aclunalmente entre
diferentes tipos de líquidos y un gas pitase. Durante el olor de
los minerales de óxido y sulfuro, se encontraron tres diferentes
líquidos que son inmiscibles en cada olhn y que se segregan en
capas dependiendo de la densidad de Ihci. Estos líquidos están
compuestos de moli6n Ir moltcn sulfides (mate), y fundido
silicntes (escoria). Goldschmidt y sus contemporáneos
consideraron que la Tierra estaba completamente fundida y que
estos líquidos se separaban entre sí bajo la influencia de un
núcleo Fe, una capa de sulfuro y una capa silícea en el interior
de la Tierra. Los gases formaron una atmósfera, que
posteriormente produjo la hidrosfera por condensación de
vapor de agua.
8.6 Suminario
Los iones difieren! los elementos pueden sustituirse entre sí
siempre que sus radios, cargas y electronegatividades sean
similares. Además, deben ser compatibles con el sitio de lallice
en términos de sus ratios de radio y número de coordinación.
Las reglas de Goldschmidl proporcionan una base racional para
comprender la distribución de elementos traza, pero dan
suficiente énfasis al carácter del sitio de reemplazo en la red
cristalina.
La extensión a la que se sustituyen los iones por leones de
feldespatos y de otglr aluminosilicale lugar se describe por los
términos camoufloge, captura, grupos minerales.
y admisión. Los elementos del rastro cuyos iones guardan
estrechamente el coeficiente de distribución es un factor
determinante
se asemejan a los de los elementos principales en términos de
tamaño, medida de la subscripción iónica