5-4 A c tiv id a d ó p tic a

Las moléculas especulares tienen propiedades físicas casi idénticas. Com pare las siguientes
propiedades del (/?)-2 -bromobutano y el (S)-2 -bromobutano.
Actividad óptica
(/7)-2-bromobutano (S)-2-bromobutano
punto de ebullición (° C) 91.2 91.2
punto de fusión (° C) -1 1 2 -1 1 2
índice de refracción 1.436 1.436
densidad 1.253 1.253

Las diferencias entre los enantióm eros son evidentes cuando interactúan con otras moléculas
quirales, com o las enzimas. Sin embargo, necesitam os un método sencillo para diferenciar los
enantiómeros y medir su pureza en el laboratorio. L a p o l a r i m e t r i a es un método com ún que
se utiliza para diferenciar enantióm eros, de acuerdo con su capacidad de girar en direcciones
opuestas el plano de luz polarizada. Por ejemplo, abajo aparecen los dos enantióm eros de la
hormona tiroidea. El enantiómero (5) tiene un efecto poderoso sobre la rapidez metabòlica de
las células del cuerpo. El enantióm ero (R) no presenta actividad. En el laboratorio diferen­
ciamos a los enantióm eros cuando vem os que el enantiómero activo gira hacia la izquierda el
plano de la luz polarizada.

COOH HOOC

I I
la hormona tiroidea (5) gira hacia la el enantiómero contrario (R ) gira hacia la
izquierda el plano de la luz polarizada derecha el plano de la luz polarizada

5 -4 A Luz p o la riza d a en un p la n o

Casi todo lo que vemos es luz no polarizada que vibra aleatoriamente en todas direcciones.
La l u z p o l a r i z a d a e n u n p l a n o está formada por ondas que sólo vibran en un plano. Aunque
existen otros tipos de “luz polarizada”, el término por lo general se refiere a la luz polarizada
en un plano.
Cuando la luz no polarizada pasa a través de un filtro polarizante, las ondas de luz que
vibran aleatoriamente son filtradas de tal m anera que casi toda la luz que pasa vibra en una sola
dirección (figura 5-10). La dirección de la vibración se conoce com o eje del filtro. Los filtros
polarizantes pueden ser cristales de calcita cuidadosam ente cortados, o láminas de plástico
especialmente tratadas. Los filtros plásticos se utilizan con frecuencia en los lentes de sol, de­
bido a que el eje de los filtros puede posicionarse para evitar los reflejos.
Cuando la luz pasa por un prim er filtro polarizante y luego por otro, la cantidad de luz
resultante depende de la relación entre los ejes de los dos filtros (figura 5-11). Si los ejes de los

ondas que vibran en ondas que vibran

todas direcciones en un solo plano

■ FIGURA 5-10
1 Función de un filtro polarizante.
Las ondas de luz polarizada en
filtro polarizante luz polarizada en un plano un plano vibran principalmente
en un solo plano.
182 CAPÍTULO 5 E stereoquím ica

segundo filtro polarizante,

primer filtro polarizante eje paralelo al primero

el observador recibe la
cantidad máxima de luz
luz polarizada en un plano

segundo filtro polarizante,

primer filtro polarizante ge perpendicular al primero

■ FIGURA 5-11
Polos cruzados. Cuando el eje de un
segundo filtro polarizante es paralelo
0 - /
al primero, pasa la mayor cantidad de el observador
luz. Cuando los ejes de los filtros son no percibe la luz
perpendiculares (polos cruzados), polarizada en un plano
no pasa la luz.

dos filtros están alineados (paralelos), entonces casi toda la luz que pasa por el prim er filtro,
también pasa por el segundo. Sin em bargo, si los ejes de los filtros son perpendiculares {polos
cruzados), toda la luz polarizada que surge del prim er filtro es detenida por el segundo. En án­
gulos intermedios de giro, pasan cantidades intermedias de luz.
Riede dem ostrar este efecto si se pone un par de lentes de sol y al mismo tiempo observa
una fuente de luz a través de otro par de lentes (figura 5-12). El segundo par parece transpa­
rente, si su eje está alineado con el p arq u e trae puesto. Sin embargo, cuando gira 90° el segun­
do par de lentes, éstos se vuelven opacos, com o si estuvieran cubiertos con tinta negra.

■ FIGURA 5-12
Uso de lentes de sol para demostrar los ejes de polarización paralelos y los polos cruzados. Cuando
los pares de lentes están paralelos, pasa la cantidad máxima de luz. Cuando están perpendiculares,
pasa muy poca.
 5-4 A c tiv id a d ó p tic a 1 83

5 -4 B Giro de la luz polarizada en un plano

Cuando la luz polarizada pasa a través de una disolución que contiene un com puesto quiral,
dicho compuesto ocasiona que el plano de vibración gire. El giro del plano de la luz polarizada
se conoce com o a c t i v i d a d ó p t i c a , y se dice que las sustancias que giran el plano de la luz po­
larizada son ó p t i c a m e n t e a c t i v a s .
Antes de que se conociera la relación entre quiralidad y la actividad óptica, a los enan-
tióm eros se les llamaba i s ó m e r o s ó p t i c o s , ya que parecían idénticos, con la excepción de su
actividad óptica opuesta. Sin em bargo, el término se aplicaba libremente a más de un tipo de
isomería entre los com puestos ópticamente activos, y este término ambiguo ha sido reempla­
zado por el término que los define con exactitud, enantiómeros.
Dos enantióm eros tienen propiedades físicas idénticas, excepto por la dirección en la que
giran el plano de la luz polarizada.

Los com puestos enantioméricos giran el plano de la luz polarizada con la misma para re so lve r
magnitud, pero en sentidos opuestos. C onsej O p ro blem a s
No confunda el proceso de
Si el enantiómero (R ) gira el plano 30° en el sentido de las manecillas del reloj, el enantiómero nombrar a una estructura como
(5) lo girará 30° en el sentido contrario. Si el enantiómero (R) gira el plano 5 o en sentido con­ [R) o (S) con el proceso de medir
trario a las manecillas del reloj, el enantiómero (S) lo girará 5o en el sentido de las manecillas ngiro óptico. Sólo porque utili­
del reloj. zamos los términos en sentido
de las m aneo Has del reloj y
en sentido contrario a las m a­
No podemos predecir el sentido específico en que [un enantióm ero (R) o (S)] girará
el plano de la luz polarizada. necillas del reloj para nombrarlas
como (R) y (S) no significa que
la luz sigue nuestras reglas
(R) y (5) sólo son simplemente nombres (descriptores), pero el sentido y la magnitud del de nomenclatura.
giro son propiedades físicas que deben medirse.

5 -4 C Polarim etría

Un p o l a r í m e t r o m ide el giro del plano de la luz polarizada. Éste dispositivo consta de una
celda tubular llena con una disolución de un material ópticam ente activo y un sistem a para
pasar luz polarizada a través de la disolución, y para m edir el giro de la luz que em erge (figu­
ra 5-13). Se filtra la luz proveniente de una lám para de sodio de tal form a que sólo tenga una
sola longitud de onda (un color), ya que la mayoría de los com puestos giran distintas lon­
gitudes de onda de luz, en diferentes cantidades. La longitud de onda de luz m ás utilizada
para la polarimetría es una línea de em isión am arilla en el espectro del sodio, llam ada línea D
d el sodio.

+15» 0 -J5°

445°A^X\-45°

lámpara filtro filtro celda con muestra filtro de detector

de sodio monocromador polarizante análisis

■ F IG U R A 5 -1 3
Diagrama esquemático de un polarímetro. La luz se origina en una fuente (por lo general una lám­
para de sodio) y pasa a través de un filtro polarizante y una celda en la que se coloca la muestra
disuelta. Una disolución ópticamente activa gira el plano de la luz polarizada. El filtro de análisis
es otro filtro polarizante equipado con un transportador. Este filtro se gira hasta que se observa
la cantidad máxima de luz, y se lee el giro en el transportador.
184 CAPÍTULO 5 E stereoquím ica

La luz monocromática (un color) de la fuente pasa a través de un filtro polarizante, luego
a través de la celda que contiene una disolución del com puesto ópticam ente activo. Después
de pasar la celda, la luz polarizada se encuentra con otro filtro polarizante. Este filtro es móvil,
Filtro de con una escala que permite al operador leer el ángulo entre el eje del segundo filtro (de análisis)
análisis
y el eje del primero (polarizante). El operador gira el filtro de análisis hasta que la cantidad
máxima de luz se transmite, luego lee en el transportador el giro observado. Este giro se sim ­
boliza con a , la letra griega alfa.
Los com puestos que giran hacia la derecha (en el sentido de las manecillas del reloj) el
plano de la luz polarizada se conocen com o dextrógiros, por la palabra griega dexios, que
significa “hacia la derecha” . Los com puestos que giran el plano hacia la izquierda (en sentido
contrario de las manecillas del reloj) se conocen com o levógiros, del latín iaevus, que signi­
fica “hacia la izquierda” . Estos términos en ocasiones se abrevian mediante una letra minúscu­
la d o /. De acuerdo con la notación IUPAC, el sentido del giro se especifica mediante el signo
( + ) o ( —):
■ FIGURA 5-14
Aparato que utiliza un foco y dos pares
de lentes polarizados para asemejar un
polarimetro simple.
Los giros dextrógiros (en sentido de las manecillas del reloj) son ( + ) o (d).
Los giros levógiros (en sentido contrario a las manecillas del reloj) son ( —) o (/).

Por ejemplo, el isómero del butan-2-ol que gira el plano de la luz polarizada en el sentido de
las manecillas del reloj se nombra com o (+)-butan-2-ol o d-butan-2-ol. Su enantióm ero, el
(+)-butan- 2 -ol o /-butan- 2 -ol, gira el plano en sentido contrario a las manecillas del reloj,
exactamente en la misma magnitud
Riede apreciar el principio de la polarimetría si utiliza dos pares de lentes polarizados, un
vaso de precipitados, y jarabe de maíz o una disolución salina. Póngase un par de lentes, mire
hacia la luz, y sostenga el otro par de lentes arriba de la luz. Observe que casi toda la luz
se transmite a través de los dos pares de lentes cuando sus ejes están paralelos, y muy poca
luz logra pasar cuando los ejes están perpendiculares.
Vierta el jarabe en el vaso de precipitados y m anténgalo por encim a de los lentes de
abajo para que la luz pase a través de ellos (el filtro polarizante), luego por el vaso (la m ues­
tra ópticam ente activa) y después por el otro par de lentes (el filtro de análisis); vea la fi­
gura 5-14. De nuevo, revise los ángulos que arrojan las transm isiones de luz m áxim a y la
mínima. ¿L a disolución de jarabe es dextrógira o levógira?, ¿cuando giró el filtro notó la va­
riación de color? C on esto puede ver por qué debe utilizarse sólo un color de luz para obte­
ner resultados precisos.

5 -4 D Giro específico
El giro angular de la luz polarizada mediante un com puesto quiral es una propiedad física
característica de ese com puesto, igual que el punto de ebullición o la densidad. El giro (a ) ob­
servado en un polarímetro depende de la concentración de la disolución muestra y de la lon­
gitud de la celda, así com o de la actividad óptica del com puesto. Por ejemplo, una disolución
con el doble de concentración daría el doble del giro original. De igual manera, una celda de
2 0 cm arroja el doble del giro observado cuando se utiliza una concentración igual en una cel­
da de 1 0 cm.
Para utilizar el giro de la luz polarizada como una propiedad característica de un com ­
puesto, debem os estandarizar las condiciones de medición. Definimos el g iro específico [ar]
de un com puesto com o el giro obtenido a través de una celda de 1 0 cm (1 dm ) y una concen­
tración de 1 g/m L . E s posible utilizar longitudes de celdas y concentraciones diferentes, siem ­
pre y cuando el giro observado se divida entre la longitud de trayectoria de la celda (/) y la
concentración (c).
a (observada)

donde
«(observada) = giro observado en el polarímetro
c — concentración en gram os por mL
/ = bngitud de la celda muestra (longitud de trayectoria) en decímetros (dm)