Bromación del benceno La bromación sigue el mecanismo general de sustitución electrofílica

aromática. El bromo mismo no es lo suficientemente electrofílico para reaccionar con

el benceno, y es difícil la formación del Br_. Sin embargo, un ácido de Lewis fuerte, como el
FeBr3 cataliza la reacción formando un complejo con el Br2, el cual reacciona como el Br_.
El bromo dona un par de electrones al FeBr3, con lo cual se forma un electrófilo más fuerte
en el que se encuentra un enlace Br!Br debilitado, y con una carga parcial positiva en uno de
los átomos de bromo. El ataque mediante el benceno forma el complejo sigma. El ion bromuro
del FeBr4
_ actúa como una base débil para abstraer un protón del complejo sigma, y forma
el producto aromático y HBr regenerando el catalizador.

La formación del complejo sigma es el paso determinante de la rapidez de la reacción, y

el estado de transición que lleva a ella ocupa el punto más alto de energía en el diagrama de
energía (figura 17-1). Este paso es fuertemente endotérmico, porque forma un carbocatión
no aromático. El segundo paso es exotérmico, porque se regenera la aromaticidad y se desprende
una molécula de HBr. La reacción global es exotérmica, en 45 kJ_mol (10.8 kcal_mol).
Comparación con los alquenos El benceno no es tan reactivo como los alquenos, los
cuales reaccionan rápidamente con el bromo a temperatura ambiente para formar productos de
adición (sección 8-8). Por ejemplo, el ciclohexeno reacciona y forma el trans-1,2-dibromociclohexano.
Esta reacción es exotérmica en unos 121 kJ_mol (29 kcal_mol).
de un átomo de hidrógeno por bromo forma un producto aromático. La sustitución es exotérmica,
pero requiere un ácido de Lewis como catalizador para convertir al bromo en un electrófilo
más fuerte.

Yodación del benceno La yodación del benceno requiere de un oxidante ácido, como el
ácido nítrico. En la reacción se consume ácido nítrico, por lo que es un reactivo (un oxidante) y
no un catalizador.
La fluoración controlada del benceno es difícil, pero se puede llevar a cabo por medio de un procedimiento
de talación que consiste de dos pasos. En el primer paso el benceno reacciona con el tri(trifluoroacetato)
de talio, Tl(OCOCF3)3, formando un compuesto intermediario de organotalio. El segundo
paso consiste en hacer reaccionar el intermediario organotalio con fluoruro de potasio y trifluoruro
de boro para obtener como producto el fluoruro de arilo. Proponga un mecanismo para el primer paso,
la talación del benceno.