REVISTA DE LA ESCUELA DE FÍSICA, UNAH • Vol. V, No.

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Una demostración para los valores esperados de la

distancia radial, su inverso y su cuadrado para un
electrón en un átomo de Hidrógeno
Juan Ordoñez1 y Alejandro Galo2
1
Escuela de Fı́sica - Universidad Naconal Autónoma de Honduras, mail: juanjoordo@hotmail.com
2
Escuela de Fı́sica - Universidad Nacional Autónoma de Honduras, mail: alejandrogaloroldan@gmail.com

Recibido: 25 de Febrero de 2017 / Aceptado: 30 de Agosto de 2017

Resumen

and r2

1

A demostrations is made for the general formula of the expected values hri, r for an electron in a
hydrogen atom, using the properties of the associated Laguerre polynomials.

Keywords: Electron, Hydrogen atom, Radial distance, Expected value, Associated Laguerre polynomials

Se hace una demostración para la fórmula general de los valores esperados hri, 1r y r2 para un electrón en un



átomo de hidrógeno, utilizando las propiedades de los polinomios asociados de Laguerre

Palabras clave: Electrón, Átomo de Hidrógeno, Distancia radial, Valor esperado, Polinomios asociados de
Laguerre

PACS:97.10.Ex
I. Introducción (1), (2) y (3) utilizando propiedades de ortonormalidad y
recurrencia de las funciones asociadas de Laguerre.
parecen en algunos


textos
 [2] fórmulas para los

A valores de hri, 1r y r2 para un electrón en un

átomo de hidrógeno, en términos de los números
cuánticos principales.
II. Metodologı́a
Se puede calcular el valor de expectación de cualquier
variable dinámica y correspondiente a un sistema mecáni-
a0  2 
co cuántico cuyos operadores son fop [3], [1].
hrinl = 3n − l (l + 1) (1)
2
Z
  hf i = Ψ∗ fop Ψdτ (4)
1 1
= (2)
r nl a0 n2 1
En particular para r, r y r2

2 a 2 n2  2 Z
r nl = 0

5n − 3l (l + 1) + 1 (3) hri = Ψ∗ rΨdτ (5)
2
Dichas fórmulas se plantean como problemas propues-   Z
1 1
tos y se pide al alumno que pruebe la validez de estas = Ψ∗ Ψdτ (6)
relaciones generales, pero solamente para algunos valores r r
de n y l . Esto es muy simple de hacer ya que inclusive
Z
r = Ψ∗ r2 Ψdτ

2
(7)
las integrales se pueden efectuar usando un ordenador.
Para llevar a cabo la demostración de (1), (2) y (3) se
Sin embargo, no aparecen en los textos, planteamien- parte de las definiciones de los valores esperados (5), (6)
tos ni soluciones en los cuales se demuestre de manera y (7) y las correspondientes soluciones de la ecuación de
analı́tica y general estas tres fórmulas. En este trabajo Schrödinger para el átomo de hidrógeno.
se presentan demostraciones generales de las ecuaciones
Ψnlm (r, θ, φ) = Rnl (r )Ylm (θ, φ) (8)

Donde:
 1  l + 3  
(n − l − 1) ! 2 2 2 r
− na +1 2r
Rnl (r ) = − rl e 0 L2l
n+l (9)
2n[(n + l )!]3 na0 na0

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 1
(2l + 1)(l − |m|)! 2
|m|
Ylm (θ, φ) = Pl (cos θ )eimφ (10)
4π (l + |m|)!

+1 2r |m|
Siendo L2l
n+l ( na0 ) y Pl (cos θ ) polinomios asociados
Se obtiene:
de Laguerre y de Legendre, respectivamente. Z ∞
na0 2l+3 2l+3 −x
hrinl = k x e ×
0 2
El procedimiento consiste en sustituir las ecuaciones  2  na 
+1 0
(8),(9) y (10) en (1), (2) y (3), y luego aplicar las siguientes × L2l
n+l (x ) dx (19)
2
propiedades de las funciones asociados Laguerre [4]:
Redefiniendo una nueva constante:
 na 2l+4 (n − l − 1)!  na0 
 
n−m+1 0
Lm m
n+1 (x) + (x + m − 2n − 1)Ln (x) P =k = (20)
n+1 2 2n[(n + l )!]3 2
+n2 Lm
n−1 (x) = 0 (11)
Y haciendo los cambios de variables
0
n = n+l (21)
Z ∞
xm e−x Lm m
n (x)Lp (x)dx = 0 para p 6= n (12) 0
m = 2l + 1 (22)
0

∞
Queda la expresión:
n!3
Z
m −x 2
x e ( Lm
n (x)) dx = (13) Z ∞ 0
 0 2
0 (n − m) ! m +2 −x m
hrinl = P x e Ln0 (x) dx (23)
Para obtener los resultados se debe hacer algunas 0
manipulaciones matemáticas, unas simples y otras más
Utilizando la ecuación (11) de los polinomios aso-
complicadas, utilizando las ecuaciones descritas.
ciados de Laguerre, despejando de ella el término
xLmn (x) y elevando al cuadrado se obtiene:
III. Resultados
2
x2 [Lm 2 m
n (x)] = [(m − 2n − 1)] [Ln (x)]
2
1. Demostración de la fórmula para hrinl se parte de
(n − m + 1)2 m
las ecuaciones (8), (9) y (10) y se sustituyen en (5) + [Ln+1 (x)]2 + n4 [Lm
n−1 (x)]
2
(n + 1)2
para obtener:  
(m − 2n − 1)(n − m + 1) m
Z ∞ Z 2π +2 Ln (x)Lmn+1 (x )
(n + 1)
hri = (Rnl (r ))2 r3 dr ×
Z π 0 0 +2(m − 2n − 1)n2 Lm m
n (x)Ln−1 (x)

Ylm ∗ (θ, φ)Ylm (θ, φ) sin θdθdφ ( n − m + 1 ) n2 m

 
× (14)
0
+2 Ln−1 (x)Lm
n+1 (x )
(n + 1)
(24)
Utilizando la ortonormalidad de los armónicos esféri-
cos se puede escribir:
Sustituyendo la ecuación (24) en (23), utilizando
Z 2π Z π las ecuaciones (12) y (13) y volviendo a los ı́ndices
Ylm ∗ (θ, φ)Ylm (θ, φ) sin θdθdφ = 1 (15) originales, se expresa hrinl ası́:
0 0
(2l + 1 − 2n − 2l − 1)2 [(n + l )!]3
Por lo que la ecuación (10) queda como: hrinl = P
(n + l − 2l − 1)!
Z ∞ (n + l − 2l − 1 + 1)[(n + l + 1)!]3
hri = (Rnl (r ))2 r3 dr (16) +
(n + l + 1)2 (n + l + 1 − 2l − 1)!
0
(n + l )4 [(n + l − 1)!]3
Sustituyendo la ecuación (9) en (16), haciendo el + (25)
(n + l − 1 − 2l − 1)!
cambio de variable y definiendo la constante k:
Sustituyendo el valor de P dado por (20) y después
2r de algunas simplificaciones se llega a la expresión
x= (17)
na0 deseada:
2l+3
a0

(n − l − 1) ! 2 hrinl =[3n2 − l (l + 1)]
k= (18) 2
2n(n + l!)3 na0
El resultado es exactamente la ecuación (1).

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1
3. Demostración de la fórmula para r2 nl


2. Demostración de la fórmula para r
Probar la expresión (2) es mucho más simple que la Aquı́ el cálculo es un poco más complicado, sin em-
primera, como se verá luego, hasta con la aplicación bargo esencialmente se usa las mismas propiedades
directa de la ecuación (3) para llegar al resultado. de los polinomios asociados de Laguerre.
Partimos nuevamente de la definición (4) para el Utilizando (7), las soluciones de (8), (9) y (10) y
valor esperado, siendo en este caso la ecuación (6) la propiedad de ortonormalidad de los armónicos
la que se usará. esféricos, podemos escribir:
  Z 2π Z π Z ∞ ∞ 2
1
Z −2r

Ψ∗nlm (r, θ, φ)× +1 2r
r2l+4 e na0 L2l

2
= r nl = k (
n+l na ) dr (33)
r nl 0 0 0 0 0
1
Ψnlm (r, θ, φ) × r2 sin θdrdθdφ
r Donde:
  Z ∞ Z 2π Z π
1 2l+3
[Rnl (r )]2 rdr

= × (n − l − 1) ! 2
r nl 0 0 0 k= (34)
∗
2n[(n + l )!]3 na0
×Ylm (θ, φ)Ylm (θ, φ) sin θdθdφ
Z ∞
Haciéndose cambio de variables:
 
1
= [Rnl (r )]2 rdr (26)
r nl 0 2r na0 x na0
x= , r= , dr = dx (35)
na0 2 2
Donde nuevamente se ha utilizado la propiedad (15)
de ortonormalidad de los armónicos esféricos. La ecuación (33) queda como:
Elevando al cuadrado la expresión (9) que define Z ∞ h i2
x2l+4 e−x L2l +1

2
Rnl (r ) introduciendo este resultado en la ecuación r nl = P n+l ( x ) dx (36)
(26) se llega a que: 0

  Z ∞( −2r
  2 ) Donde:
1 2l+1 na0 2l+1 2r
=k r e Ln + l dr
r nl 0 na0  na 2l+5
0 (n − l − 1)!  na0 2
P =k = (37)
(27) 2 2n[(n + l )!]3 2
Donde:
Con el nuevo cambio de ı́ndices:
 2l+3
(n − l − 1) ! 2 0
k= (28) n = n+l
2n[(n + l )!]3 na0
0
m = 2l + 1 (38)
Haciéndose el cambio de variables:
2r La ecuación (36) resulta ser:
x=
na0 Z ∞ 0
 0 2
na0
2
r nl = P xm +3 −x
e Lm0 (x) dx (39)
dr = dx (29) n
2 0

La ecuación (28) se convierte en: Ahora se hará uso de la propiedad (11) de los po-
linomios asociados de Laguerre, se despejan de
la misma el término xLm
Z ∞ 2
n , se elevará la expresión
  0
 0
1 m −x m
=P x e Ln0 (x) dx (30) resultante al cuadrado y luego se multiplicará por
r nl 0
x a ambos lados, quedando entonces:
Donde se ha redefinido la constante: 2
x3 [Lm 2 m
n (x)] = [m − 2n − 1] x[Ln (x)]
2

(n − m + 1)2
 
h na i2l+2
0 (n − l − 1) ! + xLm 2 4 m 2
P =k = (31) n+1 (x)] + n x[Ln−1 (x)]
2 n2 a0 [(n + l )!]3 (n + 1)2
 
(m − 2n − 1)(n − m + 1)
Además se ha considerado el cambio de ı́ndices n =
0 +2 xLm m
n (x)Ln+1 (x)
0
n+1
n + l y m = 2l + 1. Una aplicación directa de (13)
+2(m − 2n − 1)n2 xLm m
n (x)Ln−1 (x)
nos lleva al resultado esperado:  
n−m+1 2 m
+2 n xLn+1 (x)Lmn−1 (x)
 
1 [(n + l )!]3 1 n+1
=P = (32) (40)
r nl (n − l − 1) ! a0 n2
Se trata de sustituir éste largo resultado en (39)

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para obtener:

Z ∞ 0
 0 2
0 0 +1 −x
xm Lm

2
r nl = P [(m − 2n − 1)2 e n
0 (x) dx+
0
0 0
" #Z 2 2
∞ ∞
+ 1)2
 0  0
(n − m 0
Z 0
m +1 −x m 04 m +1 −x m
x e Ln0 +1 (x) dx + n x e Ln0 −1 (x) dx
( n0 + 1 ) 2 0 0
0 0 0 0
" #Z
∞
(m − 2n − 1)(n − m + 1) 0
+1 −x m
0 0
+2 0 xm e Ln0 ( x ) Lm0
n +1
(x)dx
n +1 0
0 0 0
Z ∞ 0 0 0
+2(m − 2n − 1)n 2 xm +1 e−x Lm
n
m
0 (x)L 0
n −1
(x)dx
0
" 0 0
#
n − m + 1 0 2 ∞ m0 +1 −x m0
Z 0
+2 0 n x e Ln0 +1 (x)Lm 0
n −1
(x)dx (41)
n +1 0

La primera, segunda y tercera de estas integrales Utilizando directamente (45) se puede obtener el
se resuelven aplicando directamente otra de las pro- valor de la cuarta integral en (41).
piedades de los polinomios asociados de Laguerre Para obtener el valor de la quinta integral, en (4) se
(4). multiplica nuevamente el valor, despejado xLm n (x)
Z ∞ de la ecuación y luego integramos ambos lados de
(2n − m + 1)n!3
xm+1 e−x [Lmn ( x )] 2
dx = cero a infinito, se aplica nuevamente la relación de
0 (n − m) ! ortogonalidad y se obtiene:
(42) Z ∞
Antes de continuar se generará una expresión a xm+1 e−x Lm m
n+1 (x)Ln (x)dx =
partir del despeje de xLm
n (x) de la ecuación (11)  0
Z ∞
−(n − m + 1)
y de multiplicar dicho despeje a ambos lados por xm e−x [Lm 2
n+1 (x)] dx =
Lm n+1
n−1 (x), resultando:
0
−(n − m + 1)[(n + 1)!]3
xLm m m m
n−1 (x)Ln (x) = −(m − 2n − 1)Ln−1 (x)Ln (x) (n + 1)(n + 1 − m)!
 
n−m+1 (46)
−n2 Lm m
n−1 (x)Ln−1 (x) − Lm m
n−1 (x)Ln+1 (x)
n+1
(43) Con (46) se obtiene el valor de la cuarta integral
en (41) finalmente para calcular la sexta integral en
Al multiplicar (42) por xm e−x e integrando de cero (41), se procede primero ası́:
a infinito se genera: (43)
Z ∞ Primero se despeja de (11) el término xLm
n ;
xm+1 e−x Lm m
n (x)Ln−1 (x)dx =
0 xLm m
n (x) = −(m − 2n − 1)Ln (x)
Z ∞
−(m − 2n − 1) xm e−x Lm m (n − m + 1) m
n−1 (x)Ln (x)dx − Ln+1 (x) − n2 Lm
n−1 (x) (47)
0
Z ∞ n+1
−n2 xm e−x [Lm 2
n−1 (x)] dx Haciendo el cambio de ı́ndices: n → n + 1, (47)
 Z ∞ 0 queda como:
n−m+1
− xm e−x Lm m
n−1 (x)Ln+1 (x)dx
n+1 0 xLm m
n+1 (x) = −[m − 2(n + 1) − 1]Ln+1 (x)
(44) (n + 1 − m + 1) m
− Ln+2 (x) − (n + 1)2 Lm
n (x)
(n + 2)
La primera y tercera de las integrales (43) son una (48)
por la propiedad (12), por lo que finalmente se
obtiene: Multiplicando ambos lados de (48) por Lm
n−1 (x)
Z ∞ tenemos:
xm+1 e−x Lm m
n−1 (x)Ln (x)dx =
0
Z ∞ xLm m m m
n+1 (x)Ln−1 (x) = −(m − 2n − 3)Ln+1 (x)Ln−1 (x)
−n2 xm e−x Lm m
n−1 (x)Ln−1 (x)dx = −
n+2−m m
Ln+2 (x)Lm
0 n−1 (x)
n+2
n2 [(n − 1)!]3 −(n + 1)2 Lm m
− (45) n (x)Ln−1 (x)
(n − 1 − m) ! (49)

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Z ∞ Z ∞
xm+1 e−x Lmn+1 ( x ) Lm
n−1 ( x ) dx = xm e−x [xLm m
n+1 (x)Ln−1 (x)]dx
0
Z ∞   0Z ∞
m −x m n+2−m
= −(m − 2n − 3) m
x e [Ln+1 (x)Ln−1 (x)]dx − xm e−x [Lm m
n+2 (x)Ln−1 (x)]dx
0 n+2 0
Z ∞
−(n + 1)2 xm e−x [Lm m
n (x)Ln−1 (x)]dx (50)
0

Todos los término (50) son cero por la identidad fluctuaciones respecto al valor promedio hri) depen-
(12). de únicamente de los números cuánticos principal n
Se puede entonces empezar todos los resultados de y secundario o azimutal l, no ası́ del magnético m.
los procedimientos antes descritos para escribir los
términos de (41) y poder escribir:
3. El valor esperado de 1r , el cual es una medida del


Al sustituir el valor de P dado por la ecuación (37) potencial electrostático solo depende del número
finalmente y después de varias simplificaciones alge- cuántico principal n.
braicas se llega a:

2 a 2 n2 Referencias
r nl = 0 [5n2 − 3l (l + 1) + 1]
2
[1] Borowitz, S. (1973). Fundamentos de Mecánica
El cual coincide el valor dado por (3), quedando
Cuántica. Barcelona: Editorial Reverté.
entonces demuestra de la fórmula.
[2] McQuarrie, D. y Simon, J. (1997). Physical Chemistry:
IV. Conclusiones A Molecular Approach. California: University Science
Books.
1. Los valores esperados de la función de la posición r
se pueden obtener de las propiedades de los polino- [3] De la Peña, L. (1978). Introducción a la mecánica
mios asociados de Laguerre. cuántica. Mexico: Ediciones Cientı́ficas Universitarias.
2. El valor esperado de la distancia

 radial del electrón [4] Spiegel, M. (1978). Manual de Fórmulas y Tablas
al núcleo hri y su cuadrado r2 (el cuadrado de las Matemáticas. Mexico: McGrawHill.

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