24/03/2023

GRAO EN QUÍMICA

ESPECTROSCOPÍA
1. INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
2. VIBRACIÓN MOLECULAR. ESPECTROS VIBRACIONALES DE ABSORCIÓN Y EMISIÓN
3. ROTACIÓN MOLECULAR. ESPECTROS ROTACIONALES DE ABSORCIÓN Y EMISIÓN.
ESTRUCTURA ROTACIONAL DE LOS ESPECTROS VIBRACIONALES
4. ESPECTROS RAMAN VIBRACIONALES Y ROTACIONALES
5. TRANSICIONES ELECTRÓNICAS
• Espectros electrónicos atómicos.
• Espectros electrónicos de moléculas diatómicas. Estructura
vibracional de los espectros electrónicos. Factores de Franck-Condon.
• Espectros electrónicos de moléculas poliatómicas.
• Fluorescencia y fosforescencia.
• Moléculas en estado electrónico excitado y Fotoquímica.
• El láser. © Flor Rodríguez Prieto
Reproducción por cualquier medio permitida
6. RESONANCIA MAGNÉTICA únicamente al alumnado del curso para su uso personal

Espectros electrónicos atómicos. Niveles de energía

Átomos con sólo un electrón (hidrógeno y átomos hidrogenoides)

Funciones de onda monoelectrónicas n,l,m (r,,) (Orbitales)
l

Niveles de energía E = − Z  e
2 4
n = 1, 2, 3,…
n 2 2 2 8 0 h n
Determinan
n Energía del electrón y tamaño del orbital
Números l Momento angular del electrón y forma del orbital
cuánticos ml Componente z del momento angular del electrón y
dirección del orbital

Átomos polielectrónicos
Ecuación de Schrödinger Sin solución analítica exacta
Aproximación orbital
2

1
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Niveles de energía electrónica de átomos hidrogenoides

Z2  e4 m m
En = −  = m +e mnucleo
8 02 h2 n2 e nucleo

Definimos el término Z2  e4
𝜀𝑛ǁ = = 𝑇෨𝑛 = −
electrónico como: 8 02 h3 c n2
R Constante de
𝜀𝑛ǁ = − mnucleo me e4
Z2 
me + mnucleo 8 02 h3 c n2
Rydberg

Para H: Z = 1
m RH Constante de
RH = m +Hm R Rydberg del H
e H
RH RH
Átomo hidrógeno 𝜀𝑛ǁ = − En = − h c
n2 n2
3

Niveles de energía
electrónica del H
n

0 
RH
𝜀𝑛ǁ = − R
− H 3
n2 9
n = 1, 2, 3,… R
− H 2
4
R = 109737,31568160(21) cm−
(valor experimental)
𝜀𝑛ǁ

RH = 109677,58341 cm−
− RH 1
4

2
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Niveles de energía l=0 l=1 l=2 l=3

n
electrónica del H
4
3
𝜀𝑛ǁ = −
RH E
n2 2

n = 1, 2, 3,…
l = 0, 1, 2, 3,… n−1
Orbital : s, p, d, f,…

Átomos hidrogenoides:
E depende sólo de n
(no depende de l)
1
5

Transiciones electrónicas de absorción o emisión del átomo de H

[Probabilidad de la transición del

estado electrónico i al f ]  𝑀f,i 2
∗
𝑀f,i = න 𝛹(𝑛,𝑙,𝑚 𝑙 )f
𝜇Ƹ 𝛹(𝑛,𝑙,𝑚𝑙 )i d𝜏

Reglas de selección absorción/emisión:

𝑀f,i ≠ 0 si:
 n = cualquiera
l=±1
 ml = 0, 1
Ejs. de transiciones permitidas:
2p → 1s 5p → 3s 6p  3d
Ejs. de transiciones prohibidas: Transiciones de
4p→ 2p 3d → 2s emisión del H
6

3
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Espectro electrónico del átomo de H

Infrared Ultraviolet

Espectro electrónico del átomo de H

Número de ondas de las líneas de absorción/emisión del H:

RH ℎ𝑐 ෤ 𝑛′,𝑛" = 𝐸𝑛′ − 𝐸𝑛"

𝜀𝑛ǁ = −
n2
෤ 𝑛′,𝑛" = 𝜀𝑛ǁ ′ − 𝜀𝑛"
ǁ
1 1 (Descubierto empíricamente
෤ 𝑛′,𝑛" = 𝑅H 2
− 2 por Rydberg)
𝑛" 𝑛′
𝑛" = 1 Serie de Lyman (UV) (𝑛′ = 2, 3, 4…)
𝑛" = 2 Serie de Balmer (Vis) (𝑛′ = 3, 4, 5…)
𝑛" = 3 Serie de Paschen (IR) (𝑛′ = 4, 5, 6…)
𝑛" = 4 Serie de Brackett (IR) (𝑛′ = 5, 6, 7…)

4
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Simulación de la transición 2p → 1s de un átomo de H

Las transiciones electrónicas no se producen como un “salto” de un

estado a otro, sino que transcurren a través de una oscilación de la
carga, de frecuencia (Efinal − Einicial)/h

Cuando esa oscilación produce un dipolo oscilante, la transición

está permitida.

Simulaciones mecanocuánticas: How a photon is created or absorbed

J. Chem. Educ. 56, 631 (1979). J. Chem. Educ. 71, 300 (1994)

Niveles de energía electrónica de átomos polielectrónicos

Configuraciones y términos electrónicos del He (aproximación orbital)

1S 1P 1D 3S 3P 3D
0
1s4s 1s4p 1s4d
−1 − 1s3p 1s3d
1s4s 1s4p
1s3p
1s4d
1s3d
1s3s 1s3s
−2 −
(E/hc)/(104 cm−1)

1s2p Símbolos de
−3 − 1s2s 1s2p
1s2s términos
−4 −
electrónicos

1s2
−20 −
Singletes Tripletes
(menor energía para la
misma configuración)

10

5
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Niveles de energía electrónica de átomos polielectrónicos

Símbolos de términos: 2S+1L

S: Número cuántico de momento angular de espín total
2S+1: Multiplicidad
L: Número cuántico de momento angular orbital total
L: 0 1 2 3 4 …
Símbolo: S P D F G …

He (2 electrones) Configuración Términos

Estado fundamental: 1S
1s2
Estados excitados: 1S, 3S
1s12s1
Estados excitados: 1P, 3P
1s12p1
11

Espectros de átomos polielectrónicos

Reglas de selección de absorción/emisión:

S=0
 L = 0, ± 1
l=±1
Regla muy fuerte:  S = 0
Las transiciones electrónicas permitidas transcurren sin cambio
de espín. El cambio de espín en la transición es muy improbable
(pero no imposible, porque el modelo tiene aproximaciones)

El momento angular orbital de un electrón individual tiene que

cambiar ( l = ± 1), pero el cambio de L depende del acoplamiento

12

6
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Espectros de átomos polielectrónicos

S=0
 L = 0, ± 1 Transiciones electrónicas de absorción del He
l=±1 1 1 1 3 3 3
S P D S P D
0
1s4s 1s4p 1s4d
−1 − 1s3p 1s3d
1s4s 1s4p
1s3p
1s4d
1s3d
1s3s 1s3s
−2 −
(E/hc)/(104 cm−1)

1s2p
−3 − 1s2s 1s2p
−4 − 1s2s

Solo se observan estas transiciones

a temperatura ambiente (todos los
1s2 átomos con sus electrones en 1s)
−20 − Singletes Tripletes

13

Estados electrónicos moleculares: Aproximación orbital

O O2 O

2p 2p
OM del estado electrónico
E fundamental del O2 (triplete)
Símbolo del término: 3 g−
2s 2s
Energías de los
OM unielectrónicos,
¡no la energía de la molécula!
14

7
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Energía potencial del estado electrónico fundamental del O2

Energía Potencial V =
V Energía Electrónica + Repulsión Internuclear
a cada distancia internuclear

3
g−
De La energía potencial
depende de la distancia
internuclear r

re r
A esta distancia, la energía alcanza un mínimo:
geometría de equilibrio
15

Estados electrónicos de menor E del O2: Diagramas de OM

O O2 O O O2 O O O2 O

2p

2s

Símbolo 3 −
de término g
1
g 1
g+
Primer Segundo
Estado fundamental
estado excitado estado excitado
(triplete)
(singlete) (singlete)
Los tres primeros estados electrónicos del O2 difieren sólo en
el espín y la ocupación de los orbitales moleculares HOMO
(sus energías son por tanto similares)
16

8
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Energía potencial de varios estados electrónicos del O2

Productos de disociación
(Energía/hc)/(103 cm−1)

Cada curva corresponde

a un estado electrónico
diferente

El oxígeno singlete es
mucho más reactivo
(IR) que el triplete
https://en.wikipedia.org/wiki/Singlet_oxygen

Estado electrónico fundamental del O2

17

Niveles de energía vibracionales y rotacionales de varios estados

electrónicos del N2

Todas las curvas son diferentes: Cada estado electrónico tiene su propia
distancia de equilibrio re, constante de fuerza kf y energía de disociación De.

Diferente espaciado de niveles rotacionales y vibracionales

en cada estado electrónico
18

9
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Símbolos de términos electrónicos

Símbolos utilizados para representar los valores de los números
cuánticos de momentos angulares electrónicos orbitales
Átomos
Un electrón l l: 0 1 2 3…
símbolo: s p d f
Varios electrones L L: 0 1 2 3…
símbolo: S P D F
Moléculas diatómicas
Un electrón l l: 0 1 2 3…
(componente axial) símbolo: s p d 
Varios electrones L L: 0 1 2 3…
(componente axial) símbolo:  P  F
(g, u: simetría de la función de onda respecto al centro de inversión.
+, −: simetría de la función de onda respecto a un plano de simetría)

19

Transiciones electrónicas (absorción o emisión)

Estado
electrónico
excitado

Las transiciones electrónicas

llevan consigo también
transiciones rotacionales y
vibracionales entre diferentes
estados electrónicos

(IR) (Microondas)
W. Demtröder
Atoms, molecules and photons

20

10
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Niveles de energía molecular

Movimiento electrónico Movimiento nuclear

• Energía electrónica Ee • Energía vibracional Evib

• Energía rotacional Erot
Notación spectroscópica
Emolec ≅ i Ei = Ee + Evib + Erot tradicional (términos)

𝐸molec 𝐸e 𝐸vib 𝐸rot

𝜀ǁ = = + + = 𝜀eǁ + 𝜀𝑣ǁ + 𝜀𝐽ǁ = 𝑇෨e + 𝐺෨ 𝑣 + 𝐹(𝐽)
෨
ℎ𝑐 ℎ𝑐 ℎ𝑐 ℎ𝑐
Energía total expresada como Electrónica Vibracional Rotacional
número de ondas (término total)
Transiciones de absorción o emisión: hc ෤ = Emolec = i Ei
i Ei
෤ = = ∆𝜀ǁ = ∆𝜀eǁ + ∆𝜀𝑣ǁ + ∆𝜀𝐽ǁ
ℎ𝑐
21

Transiciones electrónicas moléculas diatómicas

E/hc Estado electrónico excitado

෩e′ 𝑟e′ , 𝑘f′ , ω ෩0′
෩e′ , 𝐷
෥ ′e , 𝐷
𝐷
𝑣′ = 2
𝑣′ = 1
෤ = ∆𝜀eǁ + ∆𝜀𝑣ǁ + ∆𝜀𝐽ǁ =
𝑣′ = 0
𝜀eǁ ′ − 𝜀eǁ ′′ + 𝜀𝑣ǁ ′ − 𝜀𝑣ǁ′′ + 𝜀𝐽ǁ′ − 𝜀𝐽ǁ′′
𝜀eǁ ′
෤ Transiciones electrónicas Estado electrónico fundamental

෩e′′
𝐷 𝑟e′′ , 𝑘f′′ , ω
෥ ′′ ෩ ′′ ෩ ′′
e , 𝐷e , 𝐷0

𝑣 ′′ = 2
𝑣 ′′ = 1
𝑣 ′′ = 0
𝜀eǁ ′′ = 0
𝑟e′′ r
22

11
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Transiciones electrónicas moléculas diatómicas

Reglas de selección (absorción y emisión)
• Para el espín total:
Sólo están permitidas transiciones electrónicas sin
S=0 cambio de espín
(regla de selección más fuerte de espectroscopía
electrónica)
• Para la componente axial del momento angular orbital total y
la simetría de la función de onda:
L = 0,  1 +  + −  − gu

• Para transiciones vibracionales y 𝑣 sin limitación

rotacionales que compañan una
ΔJ = ± 1
transición electrónica

23

Transiciones vibrónicas (vibracionales + electrónicas)

Transiciones electrónicas (muy

rápidas comparadas con los
movimientos nucleares):
transiciones “verticales”

𝑣 ′
Principio de Franck-Condon

𝑣′′ Durante una transición electrónica, el

cambio de un estado vibracional a
otro será más probable cuanto mayor
sea el solapamiento de las dos
funciones de onda vibracionales

24

12
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Vibración de moléculas diatómicas

Funciones de onda del oscilador armónico

𝑣=3
E
𝑣=3 (7/2)he
𝑣=2 (5/2)he
𝑣=2
𝑣=1 (3/2)he
𝑣=0 (1/2)he

x
𝑣=1

𝑣=0
re r re r
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/hosc5.html

25

Probabilidad de transiciones vibrónicas: Factores de Frank-Condon

Absorción
La flecha indica la transición
𝒗’ vibracional más probable
desde 𝒗 ” = 0 :
𝒗’ = 2  𝒗 ” = 0

Emisión
La flecha indica la transición
𝒗” vibracional más probable
R desde 𝑣’ = 0 :
La probabilidad de una transición
vibrónica depende del 𝒗’ = 0 → 𝒗 ” = 2
Factor de Frank-Condon

Integral de solapamiento
26

13
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Probabilidad de transiciones vibrónicas: Factores de Frank-Condon

a) La transición vibrónica más

probable desde 𝑣" = 0
es 𝑣 ′ = 0 ← 𝑣" = 0
cuando las geometrías del
estado electrónico
fundamental y excitado son
similares

b) La transición vibrónica más

probable desde 𝑣" = 0
es 𝑣 ′ ≠ 0 ← 𝑣" = 0
cuando las geometrías del
estado electrónico
fundamental y excitado son
diferentes

W. Demtröder
Atoms, molecules and photons

27

Estructura vibracional de bandas de absorción electrónicas

http://demonstrations.wolfram.com/FranckCondonPrincipleInVibronicTransitions/

28

14
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Estructura vibracional de bandas de absorción electrónicas

Absorbancia

29

Ej.: Espectro de absorción de luz visible del I2 gaseoso a 70 ºC

A
Límite de disociación
(comienza el continuo
de absorción)

lcont

l/nm
30

15
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Cálculo de energías de disociación a partir de espectros electrónicos

Energía

𝑣′ = 0
hc cont

hc 00
𝑣′′ = 0

hc cont = hc 00 + = +

31

Estados electrónicos de moléculas poliatómicas

Descripción de orbitales moleculares. Ejemplo: grupo C=O

LUMO

HOMO

32

16
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Estados electrónicos de moléculas poliatómicas

Estados electrónicos del grupo C=O

Estado
State
p* p p* n p* p p* n Tipo de transición
Emolec/(kcal mol−) H2C=O
S: Singlete
T: Triplete
0: Estado fundamental
1, 2... Estados excitados

33

Espectros electrónicos de moléculas poliatómicas

Reglas de selección (absorción y emisión)

• Para el espín total:

Sólo están permitidas transiciones electrónicas sin
S=0 cambio de espín
(regla de selección más fuerte de espectroscopía
electrónica)

• La simetría de las funciones de onda de los estados

implicados en la transición determina también que la
transición esté permitida o prohibida, si bien los factores de
prohibición de simetría no son tan fuertes como los de espín

34

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Espectros electrónicos de moléculas poliatómicas

Espectro de absorción de una cetona

Permitida por simetría

log[/mol−1dm3cm−1] S2  S0 (en este caso)

p* p

Prohibida por simetría

S1  S0 (en este caso)
p* n

l/nm

1.4.8
35

Las interacciones soluto-disolvente afectan a los niveles

de energía molecular y por tanto a los espectros
Primera banda del espectro electrónico de absorción de la tetracina
La de menor energía (mayor l)
Gas
La banda electrónica muestra
estructura vibracional y rotacional
(esta última no se ve en la figura)

Disolución en hexano
La banda electrónica muestra
alguna estructura vibracional

Disolución acuosa
La banda electrónica no muestra
estructura por solapamiento de las
múltiples transiciones de diferentes
l/nm energías
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Desactivación de estados electrónicos excitados

Las moléculas en estados electrónicos excitados no son estables y

pierden energía por una variedad de procesos
Fluorescencia
(sin cambio de espín,
Radiante permitido)
(emisión de un fotón) Fosforescencia
E electrónica Luz (con cambio de espín,
Procesos de prohibido)
desactivación No radiante
(la energía electrónica en exceso se transmite a los
alrededores como E traslación, vibración o rotación)
E electrónica E térmica
Las moléculas electrónicamente excitadas pueden dar lugar a
procesos químicos (Fotoquímica) E electrónica E química
1 mol fotones 400 nm 299 kJ/mol Energía de reacción típica
37

Emisión de fluorescencia

Relajación vibracional
(desactivación no radiante)
Cesión del exceso de energía vibracional
a otras moléculas.
Muy rápida en disolución

Absorción y fluorescencia:
Transición vertical: sin cambio geométrico
(Principio de Franck-Condon)

Fluorescencia
Emisión espontánea de radiación
Transición entre estados de la misma
multiplicidad: Transición permitida

Atkins, Physical Chemistry

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Espectros electrónicos de absorción y fluorescencia

l

Coeficiente de absorción molar

0→1 10

Intensidad de fluorescencia
Espectro de 0→0
fluorescencia 00 Espectro de
absorción El espectro de fluorescencia
20
aparece siempre a
menor E y 𝜈෤ (mayor l) que
0→2

30
0→3 el espectro de absorción
40
0→4

4
3
2
Estado electrónico excitado
1
0
0→ 0 40
E 0→2
0→1 30
20
0→3
0→4 10
00
4
3
2 Estado electrónico fundamental
1
0
Transiciones de fluorescencia Transiciones de absorción
39

Emisión de fosforescencia

Cruce intersistemas
S1 (intersystem crossing)
Transición no radiante entre
T1 estados de diferente multiplicidad
(transición isoenergética)
S0
Fosforescencia
Emisión de radiación debida a una
transición entre estados de diferente
multiplicidad:
Transición prohibida → poco intensa

S0 + habs → S1 Absorción
Atkins, Physical Chemistry
S1 → T1 Cruce intersistemas
T1 → S0 + hP Fosforescencia

40

20
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Tiempos de decaimiento de la fluorescencia y la fosforescencia

FOSFORESCENCIA
(transición prohibida)
Emisión espontánea de
radiación en la escala de
segundos a horas

FLUORESCENCIA
(transición permitida)
Emisión espontánea de
radiación en la escala de
nanosegundos

Atkins, Physical Chemistry

41

Uso de sustancias fosforescentes

By Arma95 - Own work, CC BY-SA 3.0,

https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=9502650

https://en.wikipedia.org/wiki/Radium_dial

42

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Uso de sustancias fluorescentes

https://www.leica-microsystems.com/science-lab/life-science/fluorescent-dyes/

43

Uso de sustancias fluorescentes en pruebas PCR

https://www.agenciasinc.es/Noticias/Asi-son-las-pruebas-PCR-que-se-utilizan-para-detectar-el-coronavirus

44

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Fotoquímica
Ciencia que estudia las propiedades de las moléculas
electrónicamente excitadas y sus procesos físicos y químicos
Excitación electrónica Cambio en la distribución electrónica

Cambio de geometría, momento dipolar, reactividad química...

Geometría molecular en estados excitados
Benceno

H2C=CH2

45

Reactividad química en estado excitado: Disociación

Energía

r
r La molécula se
Fotodisociación disocia cuando
Absorción
absorbe en la
Ex.: O2 + h → O + O
zona del
continuo
46

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El láser

L.A.S.E.R. = Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation

Se usan en docencia, laboratorio, industria, medicina, espectáculos, ....

47

Absorción, emisión espontánea y estimulada

Absorción

Emisión espontánea Emisión en todas direcciones

Emisión estimulada Frecuencia, dirección y fase del fotón emitido

idénticos a los del fotón incidente

48

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Absorción, emisión espontánea y estimulada

Si la iluminación de una muestra puede provocar tanto la

absorción como la emisión de fotones, ¿cuál predomina?
¿En qué condiciones se observa absorción neta o emisión neta?

1) Velocidad de absorción 𝐸2 𝑁2

Velocidad de absorción de radiación 𝑊𝑎𝑏𝑠 ℎ21

(energía absorbida por unidad de volumen
y tiempo): 𝐸1 𝑁1
𝑊𝑎𝑏𝑠 = 𝐵12 𝑁1 (21 ) 𝐸2 − 𝐸1 = ℎ21

𝑁1 Número de moléculas en el estado 𝐸1

(21 ) Densidad de energía de radiación a la frecuencia 21

B12 Coeficiente de Einstein de absorción

49

Absorción, emisión espontánea y estimulada

ℎ21
2) Velocidad de emisión estimulada
𝐸2 𝑁2
𝑊𝑒𝑚 𝑒𝑠𝑡𝑖𝑚 = 𝐵21 𝑁2 (21 ) ℎ21

B21 Coeficiente de Einstein

de emisión estimulada 𝐸1 𝑁1

𝐸2 − 𝐸1 = ℎ21
3) Velocidad de emisión espontánea

𝑊𝑒𝑚 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡 = 𝐴21 𝑁2 𝐸2 𝑁2

ℎ21
A21 Coeficiente de Einstein
de emisión espontánea
𝐸1 𝑁1
50

25
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Absorción, emisión espontánea y estimulada

Relación entre los coeficientes de Einstein
3
8𝜋ℎ21
𝐵21 = 𝐵12 𝐴21 = 𝐵21
𝑐3
La probabilidad de la emisión espontánera aumenta con la frecuencia
de la transición:
La emisión espontánea es mucho más probable para transiciones de
alta energía (vis-UV) que para transiciones de baja energía (microondas)

Mecánica cuántica:

2𝜋 2 2
𝐵12 = 𝑀
3𝜀0 ℎ2 21
Momento dipolar de transición

51

Absorción, emisión espontánea y estimulada

Velocidad neta de absorción de energía
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝑊𝑎𝑏𝑠 − 𝑊𝑒𝑚 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡 − 𝑊𝑒𝑚 𝑒𝑠𝑡𝑖𝑚
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝑁1 𝐵12 𝜌 21 − 𝑁2 [𝐴21 + 𝐵21 𝜌 21 ]

Si 𝜌 21 es alta 𝐴21 ≪ 𝐵21 𝜌(21 )

𝑊𝑛𝑒𝑡𝑎 = 𝐵12 𝜌 21 [𝑁1 − 𝑁2 ]
La velocidad neta de absorción depende
de la diferencia de poblaciones [N1 − N2]
En equilibrio térmico: N1 > N2 Wneta > 0 Absorción

En condiciones de no equilibrio, N1 < N2 Wneta< 0 AMPLIFICACIÓN

Condición para la acción láser: Inversión de población

52

26
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Funcionamiento de un láser

Equilibrio térmico (población de

estados de acuerdo con la distribución
de Boltzmann)
Bombeo: Aplicación de energía (luz,
descarga eléctrica...) para conseguir
inversión de población (mayor
población en un estado de mayor E
que en otro de menor E: el sistema no
está en equilibrio)

La emisión espontánea de algunos

fotones provoca una cascada de
procesos de emisión estimulada

Atkins, Physical Chemistry

53

Funcionamiento de un láser
espejo espejo El medio activo del láser (material donde
semitransparente
tiene lugar la inversión de población)
medio activo emite inicialmente de forma espontánea
(gas, sólido o líquido) en todas direcciones. Mediante espejos
se consigue que predomine la emisión
estimulada en determinada dirección

bombeo bombeo

bombeo bombeo

54

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Propiedades de la luz láser

Las propiedades del láser son consecuencia de la amplificación de luz
por emisión estimulada (todos los fotones emitidos son idénticos)
• Radiación monocromática l muy pequeño
• Alta direccionalidad (pequeña divergencia), luego alta potencia

• Coherencia espacial y temporal

(las ondas electromagnéticas conservan relación de fase constante)

55

Características de la radiación láser y aplicaciones químicas

(Coherent anti-Stokes
Raman Spectrocopy)

Atkins, Physical Chemistry

56

28