Demostración del rendimiento térmico en un

ciclo reversible. Demostración de la

desigualdad de Clausius.

Segundo principio de la
Termodinámica
(Parte II)
Enunciado de Kelvin-
Planck. Ciclo de Carnot
Desigualdad de Clausius
Termodinámica 2023
Dra. Edith Farías https://youtu.be/sjb3v8i5V3o
II) Enunciado de Kelvin-Planck: Es imposible construir un sistema . que operando
. según un
ciclo termodinámico ceda una cantidad neta de trabajo a su Lentorno neto  Qneto
mientras recibe
energía por transferencia de calor procedente de un única fuente.

Lreq
Lneto Entonces el enunciado de
Kelvin-Planck define que
la única posibilidad es que
en el ciclo opere con una
sola fuente si:
.
Lciclo  0
 El Segundo Principio de la termodinámica:
calidad de la energía

La cantidad de energía se conserva. Lo

que no se conserva es la calidad de la
energía o el potencial de trabajo de ésta.
Desperdiciar energía es sinónimo de convertirla en una forma
Los procesos
menos útil. reversibles son
fáciles de analizar y
Se debe examinar a los sistemas desde el punto de vista de la sirven como modelos
primera ley así como de la segunda, incluso en áreas no
técnicas. idealizados con los que
es posible comparar a
los procesos reales.
Teorema de Carnot (1824)
• C1: Toda máquina térmica tendrá
un rendimiento térmico menor o
igual al de una máquina térmica
reversible que funcione entre las
mismas fuentes.
T  TR

• C2: Todas las máquinas

reversibles que operen entre las
mismas fuentes tendrán el mismo
rendimiento térmico.
Demostración del C1: Toda máquina térmica tendrá un
rendimiento menor o igual al de una

primer corolario máquina térmica reversible que funcione

entre las mismas fuentes.

Para el sistema
combinado

.
QC QC Lciclo  0
. .
.
.
LI  LR  0
L LI . .
LI  LR

. . I  R
Q f  Qc  LR Q f ´ Qc  LI
Demostración del C2: Todas las máquinas reversibles que

segundo operen entre las mismas fuentes tendrán la

misma eficiencia.

corolario Para el sistema

combinado

.
Lciclo  0
. .
L R1 LR2 . .
L R2  LR1  0

R1  R2
Probablemente el ciclo termodinámico
más conocido sea el ciclo de Carnot,
propuesto en 1824 por el ingeniero francés
Sadi Carnot. La máquina teórica que opera
con el ciclo de Carnot se llama Máquina de
Carnot. El ciclo de Carnot está compuesto
por cuatro procesos reversibles (dos
isotermas y dos adiabáticas) y puede ser
ejecutado tanto en un sistema cerrado
como en uno abierto permanente.

Ciclo de Carnot
¿Qué sustancia puede circular en un ciclo de Carnot?
Cualquier sustancia pura , pero vamos a trabajar con un gas
ideal porque conocemos perfectamente calcular sus
transformaciones cuando son reversibles.

2 adiabáticas
2 isotérmicas
 No te duermas
necesito que lo
entiendas bien

2 compresiones
Gas ideal
2 expansiones

1-2 compresión adiabática

2-3 expansión isotérmica
3-4 expansión adiabática
Tf
4-1 compresión isotérmica Tc

Como veras este ciclo es de potencia, gira

como las agujas del reloj
1-2 compresión adiabática
k k
PV  cte.
k P1V1  P2V2

U12  Q12  L12

Tf
 U  L12  mcv (T1  T2 ) Tc

L12  mcv (Tf  Tc )

2-3 expansión isotérmica
PV  cte. P2V2  P3V3

U23  Q23  L23

Tf
v
Q23  Qc  L23  mRpTc ln 3 Tc
v2
3-4 expansión adiabática
PV k  cte. k
P3V3  P4V4
k

U34  Q34  L34

Tf
 U  L34  mcv (T3  T4 )  mcv (Tc  Tf ) Tc
4-1 compresión isotérmica
PV  cte. P4V4  P1V1
U41  Q41  L41

v1
Q41  Qf  L41  mRpTf ln Tf
v4
Tc
 Lneto Qc  Qf Qf v1
T    1 Q41  Qf  L41  mRpTf ln
Q1 Qc Qc v4

mRpTf ln v4 / v1 v3
T  1  Q23  Qc  L23  mRpTc ln
mRpTc ln v3 / v2 v2

TV k 1  cte.

Tf
Tc

Tf
T  1 
Tc
Un proceso
reversible se
¿Por qué el ciclo de Carnot
define como
un proceso es totalmente reversible?
que se puede
invertir sin
dejar  Porque las cuatro transformaciones son
ningún rastro
en los reversibles.
alrededores
 Eso significa que es reversible INTERNAMENTE.

¿Y cómo resuelve las

reversibilidades
externas?
 ¡Qué el ánimo no decaiga!

Tf
Tc
• Sabemos que el ciclo de Carnot es reversible
internamente y externamente.
• Su rendimiento térmico depende únicamente
de las temperaturas absolutas de las fuentes.

Tf
T  1 
Tc
 Escala de temperatura termodinámica
• Debe ser independiente de la sustancia utilizada para
medir la temperatura. Termómetro de gas

• Como todas las máquinas reversibles que operan entre

las mismas fuentes tienen el mismo rendimiento térmico
y es éste independiente del fluido de trabajo y sus
propiedades.
 Q2  T
L Q1  Q2 Q T    2
T    1 2  1 2
Q1 Q1 Q1 T1  Q1  REV T1

Q2 siempre va a existir y siempre será ≥ 0

Esta escala de temperatura se denomina Termodinámica y es absolutas

(es decir no tiene números negativos), en esta escala la temperatura Escala Kelvin
varían entre cero e infinito.
18
 Comentemos un poco más del rendimiento
térmico…
Entonces para una máquina de Carnot se tiene
Q2 T2 que cumplir que:
T  1   1 
Q1 T1
Q2 T2

Q1 T1
O sea: Q2 Q1
 Para toda máquina de potencia o frigorífica totalmente reversible
T2 T1
 Tc

Qf Tf
Tf 
Qc Tc

Qf Qf 1 Tf T f / Tc
COPMF     
L Qc  Q f Qc Tc  T f 1  T f / Tc
1
Qf
Qc Qc 1 1
COPBC    
L Qc  Q f 1  Q f 1 Tf
Qc  Lneto  Qf Qc Tc
 Ciclo de Carnot para un sistema
abierto
La condición es que sea
TOTALMENTE reversible

Cuando sea
grande quiero
“Si algo suena demasiado bueno para ser ser tan eficiente
como la máquina
verdad, es poco probable que lo sea” de Carnot
 Resumiendo:
 La máquina térmica de Carnot es la de máximo rendimiento
térmico posible.
 La máquina frigorífica de Carnot es la de mayor COP posible.
 El rendimiento térmico ( o COP) es independiente del fluido
de trabajo del ciclo, depende únicamente de las temperaturas
absolutas de las fuentes.
 La máquina de Carnot es la más eficiente de todas las
máquinas posibles.

En el ciclo de Carnot puede

circular cualquier fluido.
 Aplicación a procesos

Enunciado de Kelvin-Planck
Enunciado de Clausius
(1850)
 Q 
  T  f  0
Desigualdad de
Clausius

Teorema de Carnot
1824
T  TR 23
 Un sistema recibe energía Q a través de su frontera donde la temperatura es T
Tres
(absoluta) mientras desarrolla un trabajo L.

Q´ Para asegurar que no se produzcan irreversibilidades como resultado de la

transferencia de calor entre el reservorio y el sistema, supongamos un ciclo de
potencia intermediario sin irreversibilidades de ningún tipo.
MTR L´ Considérese ahora el sistema combinado
dEc  Q´Lc (P.P.)
(líneas de puntos)
Q
L´ Q´Q Q Tf
TR    1  1
T Q´ Q´ Q´ Tres
Sistema L Q T f (MTR)

Q´ Tres
 Q   Q 
Lc  Tres    dEc y en un ciclo Lc   Tres     dEc
 T f  T f
Al parecer, el sistema combinado intercambia calor solamente con una  Q 
fuente mientras involucra (produciendo o consumiendo) trabajo durante
un ciclo. En base al enunciado de Kelvin-Planck, se concluye que el Lc no
  T  f  0
puede ser trabajo de salida y por lo tanto no puede ser positivo: 24
 Diagrama T-s
2
 Q  Qrev TdS  Qrev
S 2  S1     dS 
T T
1 inter. rev.

 Q 
 Q 
  T  f  0 Si toma el valor 0   T  f  0

 dU  0  dH  0  dV  0  dS  0
Proceso isoentrópico
Diagrama T-s
El ciclo de Carnot en un T-s
• La segunda ley de la termodinámica establece que un proceso ocurre en
cierta dirección, no en cualquiera. Un proceso no sucede a menos que
satisfaga tanto la primera como a la segunda ley de la termodinámica.
• El trabajo se puede convertir directamente en calor, pero éste no se
puede convertir en trabajo sino únicamente por medio de ciertos
dispositivos llamados máquinas térmicas.
• Vimos varias definiciones para el segundo principio, pero es la desigualdad
de Clausius la que define una nueva propiedad: la entropía.
 ¡Muchas
gracias por la
atención!

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