CINÉTICA QUÍMICA

TALLER EVALUACIÓN FASE 3

1. La descomposición homogénea de ozono, 2𝑂3 = 3 𝑂2 , es catalizada por varios

gases, uno de los cuales es CO2, Suponiendo que la ley de velocidad completa es
𝑑[𝑂3 ]
de la forma = −𝑘 [𝑂3 ]𝑎 [𝐶𝑂2 ]𝑏 , muestre el valor que debe tener el
𝑑𝑡
exponente b, y calcule k.

Un mecanismo propuesto para la descomposición en ausencia de CO2 es:

1
2𝑂3 → 𝑂3 + 𝑂2 + 𝑂
2
𝑂3 + 𝑂2 + 𝑂 → 2 𝑂3
3
𝑂3 + 𝑂 → 2 𝑂2
Deducir la ley de velocidad correspondiente a este mecanismo, suponiendo
condiciones estacionarias

2. Determine la ecuación de velocidad para la reacción de acuerdo siguiente

mecanismo propuesto
Cl2 + CO Cl2 CO

k1
1. Cl2 2Cl
k-1

k2
2. Cl + CO Cl CO
k-2

k3
3. Cl CO + 2 Cl Cl2 CO + Cl

3. La reacción:

tiene por ecuación de velocidad

 Se propuso el siguiente mecanismo de dos etapas:

(1) (lenta).

(2) (rápida).

a) Justifica de forma razonada la ecuación de velocidad.

b) Señala la etapa determinante.
c) Indica si hay algún producto intermedio.
d) Calcula la molecularidad de cada reacción elemental.

4. La descomposición del N2O5 gaseoso transcurre según la reacción

N2O5 → 2NO2 + 1/2 O2.
La ecuación de velocidad experimental es –d[N2O5]/dt = k[N2O5]. De los
siguientes mecanismos, ¿cuáles no son coherentes con la ley de velocidad?

5. La síntesis de la urea, (NH2)2CO, por calentamiento del cianato de amonio,

NH4OCN, disuelto en agua:
𝑁𝐻4 𝑂𝐶𝑁 → (𝑁𝐻2 )2 𝐶𝑂
Un mecanismo propuesto es:

¿Cuál es la ley de velocidad predicha para este mecanismo?

6. La conversión del ion hipoclorito en ion clorato en solución acuosa
3𝐶𝑙𝑂− (𝑎𝑐) ↔ 𝐶𝑙𝑂3− (𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)
Se ha propuesto el siguiente mecanismo

Demuestra que la expresión para la velocidad de reacción puede ajustarse a la

siguiente ecuación:
𝑣 = 𝑘𝑅 [𝐶𝑙𝑂− ]2

7. Se propone el siguiente mecanismo para la hidrólisis alcalina del 𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝐶𝑙2+

𝐾
𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 𝐶𝑙2+ + 𝑂𝐻 − ⇔ 𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )4 (𝑁𝐻2 )(𝐶𝑙)+ + 𝐻2 𝑂 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑟á𝑝𝑖𝑑𝑜
𝑘1
𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )4 (𝑁𝐻2 )(𝐶𝑙)+ → 𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )4 (𝑁𝐻2 )2+ + 𝐶𝑙 − 𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎
𝑘2
𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )4 (𝑁𝐻2 )2+ + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 (𝑂𝐻)2+ 𝑟á𝑝𝑖𝑑𝑎

Deducir la ecuación de velocidad correspondiente a este mecanismo

8. Considerando la siguiente secuencia de reacciones para la descomposición de un

peróxido ROOR en un disolvente SH
𝑘1
𝑅𝑂𝑂𝑅 → 2𝑅𝑂 ∙
𝑘2
𝑅𝑂 ∙ +𝑆𝐻 → 𝑅𝑂𝐻 + 𝑆 ∙
𝑘3
𝑆 ∙ +𝑅𝑂𝑂𝑅 → 𝑆𝑂𝑅 + 𝑅𝑂 ∙
𝑘4
2𝑆 ∙→ 𝑆2
Demostrar que:
𝑑[𝑅𝑂𝑂𝑅]
− = 𝑘1 [𝑅𝑂𝑂𝑅] + 𝑘 ′ [𝑅𝑂𝑂𝑅]3⁄2
𝑑𝑡

9. En la reacción entre el hidrógeno y oxígeno

2𝐻2 + 𝑂2 = 2𝐻2 𝑂

Se propone el siguiente mecanismo simplificado

 Deducir la ecuación de velocidad de formación de agua correspondiente a este
mecanismo

10. Para la reacción en fase gaseosa

𝐻2 + 𝑁𝑂2 = 𝐻2 𝑂 + 𝑁𝑂

Se ha propuesto el siguiente mecanismo en cadena:

1
𝐻2 + 𝑁𝑂2 → 𝐻 ∙ +𝐻𝑂𝑁𝑂
2
𝐻 ∙ +𝑁𝑂2 → 𝑂𝐻 ∙ +𝑁𝑂
3
𝑂𝐻 ∙ +𝐻2 → 𝐻2 𝑂 + 𝐻 ∙
4
𝑂𝐻 ∙ +𝑁𝑂2 → 𝐻𝑁𝑂3
Demuestre que este mecanismo predice una ecuación de velocidad de la forma
𝑑[𝐻2 𝑂]
= 𝑘′[𝐻2 ]2
𝑑𝑡

Y explique porque no aparece en ella la concentración de NO2, que está implicado

en la etapa de iniciación

11. Para el mecanismo

Demuestre que la ecuación de velocidad del estado estacionario es:

12. El estudio experimental de la descomposición catalítica del ozono en presencia de
N 2 O5 , permitió establecer la expresión cinética siguiente:

r = k [O3 ]2 / 3 [ N 2 O5 ] 2/3

Un mecanismo propuesto para explicar el modelo consta de 4 etapas elementales.

⎯⎯
k1
N 2O5 ⎯ → = N 2O5 • + M
⎯ (A)
k1 ´

⎯⎯
k2
N 2O5 • ⎯⎯ → = NO2 + NO3 (B)
k2 ´

NO3 + O3 ⎯⎯
k3
→ NO2 +2O2 (C)

NO2 + O3 ⎯⎯
k4
→ O2 + NO3 (D)

Se asume que la etapa (C) es la más lenta, N 2O5 • es un intermediario y M

representa cualquier molécula.

Surgen en este caso dos preguntas:

¿Está en acuerdo el mecanismo propuesto con la expresión cinética?

Si la respuesta es negativa ¿existe una alternativa?