UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA PROCESOS PETROQUIMICOS I

PRODUCCIÓN DE COMPUESTOS AROMÁTICOS BTX

PROFESORA: PATRICIA RAMIREZ

GENERALIDADES
Los compuestos aromáticos son sistemas cíclicos con una alta energía de resonancia. El máximo exponente de hidrocarburos aromáticos es el benceno Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran aromáticos. Los hidrocarburos aromáticos simples se usan como materia prima para la elaboración de los hidrocarburos más complejos y sus dos fuentes principales son el carbón (o hulla) y el petróleo.

GENERALIDADES

Lo que en la industria petroquímica se conoce como hidrocarburos aromáticos, bajo la denominación de fracción BTX, es un conjunto de moléculas que se podrían considerar como derivados básicos de benceno y formado por benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etil-benceno. Actualmente, la petroquímica basada en naftas de petróleo aporta más del 96% de la producción mundial de BTX.

BENCENO
- Llamado también ciclohexatrieno es un hidrocarburo cíclico con 3 dobles enlaces. - Descubierto en 1825 por M. Faraday como uno de los componentes de un aceite que recogió de las tuberías del gas de alumbrado. - En 1845, Hoffmann lo encontró en el alquitrán de hulla. - Su fórmula química es C6H6. - Es el principal entre los hidrocarburos aromáticos.

B E N C E N O

Punto fusión: 5.5 °C. . B E N C E N O . .Líquido incoloro. .Punto ebullición: 80°C.Soluble en éter.89 g/cm3.BENCENO BENCENO.Olor dulce. PROPIEDADES FÍSICAS: . . nafta y acetona.Peso molecular: 78 gramos.Disuelve al iodo y las grasas. También se disuelve en alcohol y en la mayoría de los solventes orgánicos. . .Densidad de 0. .

aceites.BENCENO USOS: . productos farmacéuticos y tinturas.El Benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores. pinturas y nueces en el grabado fotográfico de impresiones. También se usa en la manufactura de detergentes. También se utiliza como intermediario químico. disolventes de grasas. B E N C E N O . explosivos.

TOLUENO .Líquido incoloro con un olor parecido a los solventes de pintura. T O L U E N O . .52 g/l). En mezclas con el aire los vapores son explosivos en el rango de 1.Es miscible con la mayoría de disolventes orgánicos apolares pero casi inmiscible con el agua (0.Su punto de inflamación es de 4 ºC y el punto de ignición es de 535 ºC. .7 %.2 .

. caucho.TOLUENO Se adiciona a los combustibles (como antidetonante) y como solvente para pinturas. T O L U E N O . .4.6trinitrotolueno). revestimientos. resinas. un conocido explosivo.En condiciones normales es estable. diluyente en lacas nitrocelulósicas y en adhesivos.Es producto de partida en la síntesis del TNT (2.

Es utilizado en la producción de polímeros utilizado para hacer nylon y poliuretanos. tintas. revestimientos. pinturas de uñas y en la síntesis de químicos orgánicos.El uso predominante del Tolueno es como aditivo en los combustibles. . . Es también utilizado para producir benceno y como solvente de pinturas. adhesivos.TOLUENO USOS: .Se lo emplea en tinturas. etc. T O L U E N O .

incoloro e inflamable XILENO .El meta xileno predomina en el xileno comercial. . . meta y para xileno) también puede contener etilbenceno así como pequeñas cantidades de tolueno y otros.XILENO El xileno comercial es una mezcla de tres isómeros (orto.Es un líquido muy fluido.

. perfumes. plastificantes. .XILENO USOS: . ceras y muchas otras resinas naturales y sintéticas. detergentes.Solvente de grasas.En los hospitales se utiliza en los laboratorios de histopatología en el proceso de preparación de muestras de tejidos para observación microscópica XILENO .Intermediario químico en producción de resina sintética. . lacas y barnices. esmaltes. fibras.Solvente y diluyente para pinturas.

Procesos de Obtención de BTX .

 Destilación Fraccionada de Crudo  Reformación Catalítica. .Procesos de Obtención de BTX  A partir de Alquitrán de Hulla.

proceso que ha requerido millones de años. estratificada. Su uso se comenzó en Inglaterra. Hulla .Procesos de Obtención de BTX ‡ La hulla es un tipo de carbón mineral que contiene entre un 45 y un 85% de carbón. ‡ Es dura y quebradiza. ‡ Este material surge como resultado de la descomposición de la materia vegetal de los bosques primitivos. de color negro y brillo mate o graso.

Procesos de Obtención de BTX ‡ Gas de coquería (metano = 32%) Libre de Oxigeno Coque. Extracción con NaOH Naftaleno y fenantreno Cristalización Proceso A partir de Hulla . (Hidrocarburos Aromáticos.800 ºC) fenoles) Aromáticos Fenoles Destilación Fraccionada. bases nitrogenadas y (650 . ‡ ‡ Alquitrán de Hulla.

Libia). arsénico). en los que se encuentran hidrocarburos bencénicos CnH (Borneo).  Crudos Nafténicos. metales (vanadio. con una cantidad más grande de naftenos. níquel. Clasificación del Crudo según la predominación de uno de los compuesto. hidrocarburos de la serie anulares o cíclicos (Venezuela). que son los crudos de muy bajo contenido en azufre. .Procesos de Obtención de BTX  Crudos Parafínicos. como los crudos bituminosos. presentan una proporción elevada de hidrocarburos tipo CnH n+ particularmente parafinas y ceras naturales (Pennsylvania.  Crudos Particulares. agua salada. etc.  Crudos Sulfurosos.  Crudos Aromáticos. que contienen sulfuro de hidrógeno y mercaptanos formados por la fijación de azufre sobre un hidrocarburo (Oriente Medio). y los crudos polucionados por ácidos. sales.

y Factibilidad. La producción de BTX a partir del carbón mineral. contenedores cerrados sin aire hasta unos 650 a 800 °C. pero esta industria Fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado.Procesos de Obtención de BTX ‡ A partir Hulla Al calentar carbón bituminoso en Hulla. el carbón se descompone en los siguientes productos: 80% de coque 5% de amoníaco 5% de alquitrán de hulla 10% de gas ciudad. .

Procesos de Obtención de BTX  Los querosenos no tratados contiene HC aromáticos que los hacen fuliginosos y deben ser sometidos a un refino especial con ácido sulfúrico. por lo que resulta incosteable su extracción Por lo tanto. Factibilidad . anhídrido sulfuroso o cualquier procedimiento de desaromatización. para producirlos se desarrolló el proceso denominado de Reformación catalítica. cuya materia prima de carga es la gasolina natural o nafta pesada.  Estos hidrocarburos se encuentran en la  gasolina natural en mínimas concentraciones.

Procesos de Obtención de BTX ‡ Las moléculas hidrocarbonadas no se craquean. Reformación Catalítica. . sino que su estructura se reordena para formar aromáticos. ‡ Alimentación: Gasolinas directas y naftas (de 180 a Alimentación: 375 ºF).

Procesos de Obtención de BTX .

‡ Deshidrociclación de Parafinas a Aromáticos. ‡ Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y parafinas más ligeras.Procesos de Obtención de BTX Reacciones Deseadas ‡ Deshidratación de Naftenos a Aromáticos. ‡ Isomerización. ‡ Craqueo con hidrógeno. Reacciones que Conducen a Productos Indeseados: ‡ La desalquilación de cadenas laterales sobre naftenos y aromáticos para formar butano y parafinas más ligeras. Reacciones .

Procesos de Obtención de BTX Reacciones de Deshidrogenación El rendimiento en Aromáticos se ve favorecido: ‡ Temperaturas Altas (Cinética). (Para favorecer los productos) . ‡ Presiones Bajas (Reacciones Excentrópicas) ‡ Bajas Relaciones molares de hidrógeno a Hidrocarburo.

‡ Presiones Bajas (Reacciones Excentrópicas) .Procesos de Obtención de BTX Reacciones De Isomerización El rendimiento de la isomerización se incrementa: ‡ Temperaturas Altas (Cinética).

Procesos de Obtención de BTX Reacciones de Craqueo con Hidrogeno Condiciones Favorables Altas Temperaturas. Presiones Altas .

Procesos de Obtención de BTX .

H2//(Cobalto ± Molibdeno ´retiene metales´ T (320 ^ 380 ºC). ‡ Presencia de Venenos en la alimentación. N2.Procesos de Obtención de BTX ‡ Catalizadores que contienen Oxidos o Sulfitos de (Cr. W) ‡ Catalizadores que contienen metales nobles. H2S. NH3 Catalizadores . Factores que Afectan la Actividad del Catalizador ‡ Formación de depósitos de coque. (Platino) Soportados en una base de silice o de aluminio-silice (clorada). removidos en regeneración. (Pre-tratamiento). Mo. Controladas con T y P (H2). Ni. S.

Procesos de Obtención de BTX .

.Procesos de Obtención de BTX Reformación Catalítica Industrial Continuos Regeneración continua de catalizador Alto nivel de actividad Altos Costos de Inversión inicial. Producción Ininterrumpida. Paradas de Plantas. Semiregneradores. Regeneración durante cierres periódicos Bajo nivel de Actividad Bajos Costos de Inversión inicial.

. el catalizador de especialidad de Amoco. Los catalizadores R 15 y R 18 por UOP y RG 442 por IFP que contiene 0. ‡ Mínimo contenido de platino (0. el catalizador de Pt/Pb de Asahi's. ‡ Catalizadores Multimetalicos: la serie R 30 y R 60 por UOP. flúor). RG 45 J (Pt O. Catalizadores.6 %).2 a 0.Procesos de Obtención de BTX ‡ Máximo contenido de platino (0.35%) y RG461 (Pt O. KX HACEN (Ptjlr) por Esso.35% en peso de platino sirven para perfeccionar la producción de C3/C4 reforzando la función ácida por la adición de compuestos halogenados (cloro. serie E 600 por Engelhard.6%) por IFP etc.4%) ‡ Catalizador Bimetalito: R 16 (Pt/Re).

Destilación para producir benceno y tolueno puro. y en caso de obtener otros productos aplicar únicamente o en conjunto con la pirolisis de la gasolina un tratamiento adicional que consiste en: ± Destilación de aromáticos ( cortes C8) para producir etilbenceno y o-xileno. Esquemas de Procesamiento . para luego pasar por una columna y separar el producto ligero del pesado ( separación de cortes ³ Splitter´) ± Producción de p-xileno a bajas temperaturas. Tratamiento preliminar de cada corte: Fraccionamiento y/o hidrogenación selectiva (esencialmente para la pirolisis de gasolina) Extracción con solvente para eliminar los compuestos no aromáticos.Procesos de Obtención de BTX ‡ ‡ ‡ ‡ Reformación catalítica o craqueo con vapor para producir gasolina aromática.

Procesos de Obtención de BTX .

Procesos de Obtención de BTX .

Catalytic Reformers .

Procesos de Conversión a Aromáticos .

Procesos de Conversión a Aromáticos HIDRODEALQUILACIÓN ISOMERIZACIÓN DISMUTACIÓN .

o a veces de los cortes de C5+ completos.Procesos de Conversión a Aromáticos HIDRODEALQUILACIÓN Se realiza para producir el benceno a partir del tolueno que desde el punto de vista químico es a menudo difícil. C6H5 ±CH3 + H2 C6H6 + CH4 . y posiblemente los aromáticos más pesados se encuentren en los sobrantes.

Catalizador a base de Níquel-Cobalto-Molibdeno . . y otra versión más detallada incluye el pre-tratamiento de el corte de pirólisis de C5+. sus diagramas de flujos son idénticos.Procesos de Conversión a Aromáticos Condiciones de reacción Procesos Los procesos son de dos tipos.La reacción es exotérmica HIDRODEALQUILACIÓN . catalítica y térmica Sin embargo. . aparte de las condiciones que opera. . Un esquema simplificado puede describir sólo el proceso de dealquilación.650ºC y 42 bar.El reactor de lecho fijo.

Procesos de Conversión a Aromáticos HIDRODESALQUILACIÓN DE TOLUENO .

puede actualizarse como un solvente o empleado en las gasolinas de alto octanaje. Isomerización de Xilenos. un licor madre con un alto contenido de m-xileno. Dependiendo de los requisitos del mercado. este corte de C8 puede usarse para aumentar la producción de o-xileno y p-xileno por el isomerización catalizada. . sin embargo. y de un fragmento grande de pxileno por la cristalización o casi completamente por la adsorción.Procesos de Conversión a Aromáticos Un esquema convencional comprende la separación de etilbenceno y o-xileno por la destilación.

-La concentración de equilibrio del p-xileno tiene un máximo a alrededor de 80ºC y luego decrece Isomerización de Xilenos. .Procesos de Conversión a Aromáticos Procesos en Fase Vapor Procesos en Fase Líquida Existen 3 tipos: ‡Sílice de alúmina (opera sin hidrógeno) ‡ Los Catalizadores basados en metales nobles sobre alúmina de sílice con hidrógeno atmosférico ‡Catalizadores basados en los metales no-nobles usados en presencia de hidrógeno Bajas temperaturas favorecen la producción de p-xilenos.

que forman complejos con los aromático. Ellos actúan según el siguiente principio: ‡ La isomerización tiene lugar en la fase ácida. pero la solubilidad mutua del ácido y xileno es baja.HCI. Isomerización de Xilenos. si él. . está presente en cantidad suficiente. ALCI3-. tiende incrementar el tamaño de la fase de la reacción en que el isomerización tiene lugar. metálico o una mezcla de ambos. BF3--HF. ‡ El halógeno tiene el efecto de formar un complejo con los aromáticos y.Procesos de Conversión a Aromáticos Friedel-Crafts tipo catalítico: Los catalizadores son ácidos halogenados. etc.

Procesos de Conversión a Aromáticos ISOMERIZACIÓN .

puede usarse para producir cantidades adicionales de o y pxilenos sin aumentar el tonelaje del reformado a ser tratado Desmetilación del Tolueno . o con la isomerizacion. sirve para aumentar la disponibilidad de mezclas de benceno y xilenos.Procesos de Conversión a Aromáticos Esta técnica cuyo desarrollo industrial es reciente. Combinado con la separación de p-xileno por cristalización o adsorción.

La reacción principal es la siguiente: 2C6H5-CH3 C6H6 + C6H4(CH3)2 2C6H4(CH3)2 Para la transalquilación: C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 Algunos las reacciones laterales pueden tener lugar: (a) Dealquilación del tolueno a benceno y metano. Los sistemas del catalizador empleados originalmente eran del tipo de Friedel-Craft. en presencia de un catalizador sólido. .Procesos de Conversión a Aromáticos A nivel industrial. (b) Desmetilación de xilenos a tolueno. zeolitas. alúminas de sílice. la reacción de desmetilación de tolueno se lleva a cabo fase el vapor o fase líquida. si el volumen C9 aromático es inicialmente bajo.

Procesos de Conversión a Aromáticos Fase Vapor Fase Líquida En la técnica de Arco. la conversión tiene lugar en la ausencia de hidrógeno En el proceso de Tatoray. el H2 en relación al hidrocarburo de entrada del reactor está entre 5 y 20 Se utilizan zeolitas con ciertas propiedades para tratar los aromáticos Desmetilación del Tolueno .

Temperatura y presión moderadas Desmetilación del Tolueno .Tren de separación mas complejo - .Procesos de Conversión a Aromáticos Ventajas: Desventajas: La producción Simultánea y flexible de benceno y xilenos. Los rendimientos de aromáticos más altos Ningún o Poco consumo de hidrógeno bajo (la inversión y gasto de energía bajos). . la inversión creciente. -Recirculación de volúmenes grandes de tolueno no convertido.

Procesos de Conversión a Aromáticos DISMUTACIÓN DEL TOLUENO .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos .

de los cuales dependerán las condiciones de operación. requerimientos económicos y especificaciones de los productos.Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos Muchas técnicas se encuentran disponibles para la extracción de compuestos aromáticos a altas temperaturas y de distintos grados de pureza como las gasolinas producidas a partir del craqueo con vapor o la reformación catalítica. Estos tratamientos se basan en procesos fisicoquímicos. y el proceso a emplear .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos  Destilación Cristalización  Adsorción  Destilación azeotrópica  Destilación extractiva  Extracción con solvente .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos Etilbenceno Destilación O-xileno Benceno Cristalización P-xileno Aromáticos Adsorción No-Aromáticos Aromáticos Destilación Azeotropica No-Aromáticos .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilación Extractiva
El extractor retiene los aromáticos y abandona los no aromáticos para retenerlos en el destilado. En esta operación el solvente debe ser no polar para evitar la formación de dos fases líquidas en la que el contenido de impurezas es alto. Los principales solventes extractores utilizados en la industria son la anilina, furfural, nitrobenceno, fenol.

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilacion Extractiva
Existen diversos procesos basados en la destilación extractiva, entre ellos se encuentran: Proceso Lurgi (solo produce benceno y tolueno) Snam Progettis Formex y Koppers´s Morphylane: (alimentacion de no-aromaticos) Toray:(Recuperra el estireno de la gasolina de pirolisis)

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Extracción con solvente
Propiedades de los solventes de extracción: La formación de una zona de inmiscibilidad. El punto de ebullición es suficientemente diferente a la de los aromáticos y tienen buena estabilidad térmica. Baja toxicidad y acción corrosiva para un mejor almacenamiento del líquido. Bajo costo. La densidad diferente a la de la alimentación y baja viscosidad

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 .

mxileno. junto con un corte de C-8 conteniendo aromáticos o-xileno.Tratamiento de Aromaticos de corte C-8 La Reformacion catalítica o aromatización y las técnicas de separación produce el Benceno y el Tolueno puro. p-xileno. el etilbenceno y tambien corte C-9+ .

básicamente le punto de ebullición .Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Características del Corte C-8 aromáticos La separación de los diferentes componentes tienen varios problemas que se identifican claramente por evaluar sus propiedades física.

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Relación entre los puntos de ebullición de los aromáticos C-8 ISOMEROS P ebullición (Oc) P fusion (oC) Etilbenceno O-xileno P-xileno M-xileno 136 144 138 139 -95 -25 13 -48 .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de etilbenceno y o-xileno Superfraccionamiento. Codsen 1957 Pe m-xileno muy parecido al el del p-xileno Baja volatilidad relativa etilbenceno/xileno Gran numero de platos. Altas relaciones de reflujo. .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de etilbenceno y o-xileno Recuperación de etilbenceno: 95% Numero de etapas:330 Pureza 99.8% Eficacia por etapa:85% .

Pureza 99 a 99.Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de o-xileno por destilación Supefracionamiento 80 a 150 platos Relación de reflujo: 7 a 15 Recuperación:50-98% Una segunda destilacion: Separa aromaticos C-9 40 a 60 platos Reflujo 1 a 2.9% .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno Cristalización o Adsorción La temperatura de Cristalización depende de la composición de la mezcla a ser tratada .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno La presencia de otros aromáticos también afecta la temperatura de cristalización .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno. Proceso Phillips .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno. Proceso ARCO dos pasos .

Se extrae m-xileno por medio de HF-HF3.Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de m-xileno Separacion selectiva del m-xileno presente en mezcla con el p-xileno. . ya que el m-xileno forma un complejo mas estable Es posible extraer el mxileno por un corte de C-8.

Mitsubishi Gas Chemical Process .Proceso de conversión a Aromáticos Separación de m-xileno.

Proceso de conversión a Aromáticos Hidrodealquilacion Se utiliza para producir benceno a partir de tolueno. Se obtiene hidrocarburos ligeros (metano) La reacción es la siguiente: C6H5 ±CH3 + H2 C6H6 + CH4 .

.Proceso de conversión a Aromáticos Hidrodealquilacion. Proceso.

Etilbenceno o-xileno p-xileno m-xileno .Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos Puede llevarse a cabo en fase liquida o fase vapor en presencia de un catalizador. La isomerización lleva a un equilibrio entre los 4 aromáticos C-8.

Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos Dependiendo del catalizador y el medio se pueden tener las siguientes reacciones: a) Hidrogenación de aromáticos b) Deshidrogenación de naftenos c) Reacciones de desmetilacion de aromáticos d) Hidrocraqueo de compuestos saturados .

Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos Efectos de la temperatura en la isomerización .

Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos. metálicos o una mezcla que forman complejos con los aromáticos. Zeolitas. Rendimiento de los xilenos 98% Equilibrio para el p-xileno 95 a 98% Mobil Chemical. Catalizadores ácidos. . Fase liquida. Friedel-Crafts tipo catalítico. Proceso LTI.

el uso de inhibidores.1-2 MPa. Catalizadores basados en los metales nobles. Fase vapor. . Poder de craqueo y desmetilacion ha sido alterado por tratamiento con vapor. 370 ºc a 450 ºc. 1% de etilbenceno. Recientemente en el mercado. 400-500 ºc. 0.Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos. Sílice de alumina.

Proceso de conversión a Aromáticos Desmetilacion de Tolueno. Reacción principal: 2C6H5-CH3 C6H6 + C6H4(CH3)2 C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 2C6H4(CH3)2 . Desarrollo industrial reciente. sirve para la disponibilidad de mezclas benceno-tolueno.

Proceso de conversión a Aromáticos Desmetilacion de Tolueno. Proceso. .

. plastificantes. Pequiven tiene planes de construir una planta de BTX para aprovechar las corrientes de refinerías de CRP. los cuales no son producidos actualmente en el país. Esto permite construir aguas abajo plantas de resina estirénicas.Proceso de conversión a Aromáticos Avances. lo cual permitirá la obtención de aromáticos grado monómero.

También se considera aumentar la capacidad de producción de aromáticos de la planta BTX ubicada en la refinería El Palito.Proceso de conversión a Aromáticos Avances La planta BTX seria parte del futuro Complejo Petroquímico Paraguaná. .

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