UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA PROCESOS PETROQUIMICOS I

PRODUCCIÓN DE COMPUESTOS AROMÁTICOS BTX

PROFESORA: PATRICIA RAMIREZ

GENERALIDADES
Los compuestos aromáticos son sistemas cíclicos con una alta energía de resonancia. El máximo exponente de hidrocarburos aromáticos es el benceno Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran aromáticos. Los hidrocarburos aromáticos simples se usan como materia prima para la elaboración de los hidrocarburos más complejos y sus dos fuentes principales son el carbón (o hulla) y el petróleo.

GENERALIDADES

Lo que en la industria petroquímica se conoce como hidrocarburos aromáticos, bajo la denominación de fracción BTX, es un conjunto de moléculas que se podrían considerar como derivados básicos de benceno y formado por benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etil-benceno. Actualmente, la petroquímica basada en naftas de petróleo aporta más del 96% de la producción mundial de BTX.

BENCENO
- Llamado también ciclohexatrieno es un hidrocarburo cíclico con 3 dobles enlaces. - Descubierto en 1825 por M. Faraday como uno de los componentes de un aceite que recogió de las tuberías del gas de alumbrado. - En 1845, Hoffmann lo encontró en el alquitrán de hulla. - Su fórmula química es C6H6. - Es el principal entre los hidrocarburos aromáticos.

B E N C E N O

Olor dulce. .BENCENO BENCENO.Punto ebullición: 80°C. . nafta y acetona. .Densidad de 0.Punto fusión: 5. . . .5 °C. .Soluble en éter.89 g/cm3.Peso molecular: 78 gramos. También se disuelve en alcohol y en la mayoría de los solventes orgánicos.Líquido incoloro.Disuelve al iodo y las grasas. PROPIEDADES FÍSICAS: . B E N C E N O .

pinturas y nueces en el grabado fotográfico de impresiones.El Benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores. También se usa en la manufactura de detergentes. explosivos. aceites. productos farmacéuticos y tinturas. disolventes de grasas.BENCENO USOS: . También se utiliza como intermediario químico. B E N C E N O .

52 g/l).Líquido incoloro con un olor parecido a los solventes de pintura.TOLUENO .Su punto de inflamación es de 4 ºC y el punto de ignición es de 535 ºC.2 . T O L U E N O . En mezclas con el aire los vapores son explosivos en el rango de 1.Es miscible con la mayoría de disolventes orgánicos apolares pero casi inmiscible con el agua (0.7 %. . .

resinas. revestimientos. un conocido explosivo. caucho.En condiciones normales es estable. . T O L U E N O .6trinitrotolueno).TOLUENO Se adiciona a los combustibles (como antidetonante) y como solvente para pinturas. .4. diluyente en lacas nitrocelulósicas y en adhesivos.Es producto de partida en la síntesis del TNT (2.

. T O L U E N O . etc.Se lo emplea en tinturas.Es utilizado en la producción de polímeros utilizado para hacer nylon y poliuretanos.El uso predominante del Tolueno es como aditivo en los combustibles. revestimientos. . Es también utilizado para producir benceno y como solvente de pinturas. pinturas de uñas y en la síntesis de químicos orgánicos.TOLUENO USOS: . adhesivos. tintas.

Es un líquido muy fluido. incoloro e inflamable XILENO .El meta xileno predomina en el xileno comercial. . .XILENO El xileno comercial es una mezcla de tres isómeros (orto. meta y para xileno) también puede contener etilbenceno así como pequeñas cantidades de tolueno y otros.

. perfumes.Intermediario químico en producción de resina sintética.En los hospitales se utiliza en los laboratorios de histopatología en el proceso de preparación de muestras de tejidos para observación microscópica XILENO . esmaltes. . plastificantes. ceras y muchas otras resinas naturales y sintéticas.Solvente de grasas. lacas y barnices.XILENO USOS: .Solvente y diluyente para pinturas. fibras. detergentes. .

Procesos de Obtención de BTX .

 Destilación Fraccionada de Crudo  Reformación Catalítica. .Procesos de Obtención de BTX  A partir de Alquitrán de Hulla.

estratificada. Hulla .Procesos de Obtención de BTX ‡ La hulla es un tipo de carbón mineral que contiene entre un 45 y un 85% de carbón. Su uso se comenzó en Inglaterra. ‡ Es dura y quebradiza. de color negro y brillo mate o graso. ‡ Este material surge como resultado de la descomposición de la materia vegetal de los bosques primitivos. proceso que ha requerido millones de años.

800 ºC) fenoles) Aromáticos Fenoles Destilación Fraccionada. bases nitrogenadas y (650 .Procesos de Obtención de BTX ‡ Gas de coquería (metano = 32%) Libre de Oxigeno Coque. ‡ ‡ Alquitrán de Hulla. (Hidrocarburos Aromáticos. Extracción con NaOH Naftaleno y fenantreno Cristalización Proceso A partir de Hulla .

sales.  Crudos Particulares.  Crudos Sulfurosos. metales (vanadio. con una cantidad más grande de naftenos.  Crudos Nafténicos.Procesos de Obtención de BTX  Crudos Parafínicos. que contienen sulfuro de hidrógeno y mercaptanos formados por la fijación de azufre sobre un hidrocarburo (Oriente Medio). Libia). como los crudos bituminosos. en los que se encuentran hidrocarburos bencénicos CnH (Borneo). presentan una proporción elevada de hidrocarburos tipo CnH n+ particularmente parafinas y ceras naturales (Pennsylvania. arsénico). etc.  Crudos Aromáticos. agua salada. níquel. y los crudos polucionados por ácidos. Clasificación del Crudo según la predominación de uno de los compuesto. que son los crudos de muy bajo contenido en azufre. hidrocarburos de la serie anulares o cíclicos (Venezuela). .

.Procesos de Obtención de BTX ‡ A partir Hulla Al calentar carbón bituminoso en Hulla. La producción de BTX a partir del carbón mineral. contenedores cerrados sin aire hasta unos 650 a 800 °C. y Factibilidad. pero esta industria Fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado. el carbón se descompone en los siguientes productos: 80% de coque 5% de amoníaco 5% de alquitrán de hulla 10% de gas ciudad.

Factibilidad .  Estos hidrocarburos se encuentran en la  gasolina natural en mínimas concentraciones. anhídrido sulfuroso o cualquier procedimiento de desaromatización.Procesos de Obtención de BTX  Los querosenos no tratados contiene HC aromáticos que los hacen fuliginosos y deben ser sometidos a un refino especial con ácido sulfúrico. para producirlos se desarrolló el proceso denominado de Reformación catalítica. cuya materia prima de carga es la gasolina natural o nafta pesada. por lo que resulta incosteable su extracción Por lo tanto.

. ‡ Alimentación: Gasolinas directas y naftas (de 180 a Alimentación: 375 ºF). sino que su estructura se reordena para formar aromáticos. Reformación Catalítica.Procesos de Obtención de BTX ‡ Las moléculas hidrocarbonadas no se craquean.

Procesos de Obtención de BTX .

‡ Deshidrociclación de Parafinas a Aromáticos. Reacciones . ‡ Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y parafinas más ligeras. Reacciones que Conducen a Productos Indeseados: ‡ La desalquilación de cadenas laterales sobre naftenos y aromáticos para formar butano y parafinas más ligeras.Procesos de Obtención de BTX Reacciones Deseadas ‡ Deshidratación de Naftenos a Aromáticos. ‡ Isomerización. ‡ Craqueo con hidrógeno.

‡ Presiones Bajas (Reacciones Excentrópicas) ‡ Bajas Relaciones molares de hidrógeno a Hidrocarburo. (Para favorecer los productos) .Procesos de Obtención de BTX Reacciones de Deshidrogenación El rendimiento en Aromáticos se ve favorecido: ‡ Temperaturas Altas (Cinética).

Procesos de Obtención de BTX Reacciones De Isomerización El rendimiento de la isomerización se incrementa: ‡ Temperaturas Altas (Cinética). ‡ Presiones Bajas (Reacciones Excentrópicas) .

Presiones Altas .Procesos de Obtención de BTX Reacciones de Craqueo con Hidrogeno Condiciones Favorables Altas Temperaturas.

Procesos de Obtención de BTX .

NH3 Catalizadores . H2//(Cobalto ± Molibdeno ´retiene metales´ T (320 ^ 380 ºC). Factores que Afectan la Actividad del Catalizador ‡ Formación de depósitos de coque. (Platino) Soportados en una base de silice o de aluminio-silice (clorada). removidos en regeneración. W) ‡ Catalizadores que contienen metales nobles. N2. Ni.Procesos de Obtención de BTX ‡ Catalizadores que contienen Oxidos o Sulfitos de (Cr. ‡ Presencia de Venenos en la alimentación. H2S. Controladas con T y P (H2). Mo. (Pre-tratamiento). S.

Procesos de Obtención de BTX .

Paradas de Plantas. Regeneración durante cierres periódicos Bajo nivel de Actividad Bajos Costos de Inversión inicial. . Semiregneradores. Producción Ininterrumpida.Procesos de Obtención de BTX Reformación Catalítica Industrial Continuos Regeneración continua de catalizador Alto nivel de actividad Altos Costos de Inversión inicial.

. flúor). ‡ Catalizadores Multimetalicos: la serie R 30 y R 60 por UOP. KX HACEN (Ptjlr) por Esso. ‡ Mínimo contenido de platino (0. el catalizador de Pt/Pb de Asahi's.35% en peso de platino sirven para perfeccionar la producción de C3/C4 reforzando la función ácida por la adición de compuestos halogenados (cloro.6 %). Catalizadores. el catalizador de especialidad de Amoco. serie E 600 por Engelhard. Los catalizadores R 15 y R 18 por UOP y RG 442 por IFP que contiene 0.35%) y RG461 (Pt O.2 a 0.4%) ‡ Catalizador Bimetalito: R 16 (Pt/Re). RG 45 J (Pt O.6%) por IFP etc.Procesos de Obtención de BTX ‡ Máximo contenido de platino (0.

y en caso de obtener otros productos aplicar únicamente o en conjunto con la pirolisis de la gasolina un tratamiento adicional que consiste en: ± Destilación de aromáticos ( cortes C8) para producir etilbenceno y o-xileno. para luego pasar por una columna y separar el producto ligero del pesado ( separación de cortes ³ Splitter´) ± Producción de p-xileno a bajas temperaturas.Procesos de Obtención de BTX ‡ ‡ ‡ ‡ Reformación catalítica o craqueo con vapor para producir gasolina aromática. Esquemas de Procesamiento . Tratamiento preliminar de cada corte: Fraccionamiento y/o hidrogenación selectiva (esencialmente para la pirolisis de gasolina) Extracción con solvente para eliminar los compuestos no aromáticos. Destilación para producir benceno y tolueno puro.

Procesos de Obtención de BTX .

Procesos de Obtención de BTX .

Catalytic Reformers .

Procesos de Conversión a Aromáticos .

Procesos de Conversión a Aromáticos HIDRODEALQUILACIÓN ISOMERIZACIÓN DISMUTACIÓN .

o a veces de los cortes de C5+ completos.Procesos de Conversión a Aromáticos HIDRODEALQUILACIÓN Se realiza para producir el benceno a partir del tolueno que desde el punto de vista químico es a menudo difícil. C6H5 ±CH3 + H2 C6H6 + CH4 . y posiblemente los aromáticos más pesados se encuentren en los sobrantes.

aparte de las condiciones que opera. y otra versión más detallada incluye el pre-tratamiento de el corte de pirólisis de C5+. . catalítica y térmica Sin embargo.Procesos de Conversión a Aromáticos Condiciones de reacción Procesos Los procesos son de dos tipos. . sus diagramas de flujos son idénticos.El reactor de lecho fijo. .La reacción es exotérmica HIDRODEALQUILACIÓN .Catalizador a base de Níquel-Cobalto-Molibdeno .650ºC y 42 bar. Un esquema simplificado puede describir sólo el proceso de dealquilación.

Procesos de Conversión a Aromáticos HIDRODESALQUILACIÓN DE TOLUENO .

Dependiendo de los requisitos del mercado. Isomerización de Xilenos. este corte de C8 puede usarse para aumentar la producción de o-xileno y p-xileno por el isomerización catalizada. y de un fragmento grande de pxileno por la cristalización o casi completamente por la adsorción. . un licor madre con un alto contenido de m-xileno.Procesos de Conversión a Aromáticos Un esquema convencional comprende la separación de etilbenceno y o-xileno por la destilación. sin embargo. puede actualizarse como un solvente o empleado en las gasolinas de alto octanaje.

Procesos de Conversión a Aromáticos Procesos en Fase Vapor Procesos en Fase Líquida Existen 3 tipos: ‡Sílice de alúmina (opera sin hidrógeno) ‡ Los Catalizadores basados en metales nobles sobre alúmina de sílice con hidrógeno atmosférico ‡Catalizadores basados en los metales no-nobles usados en presencia de hidrógeno Bajas temperaturas favorecen la producción de p-xilenos. . -La concentración de equilibrio del p-xileno tiene un máximo a alrededor de 80ºC y luego decrece Isomerización de Xilenos.

BF3--HF. Isomerización de Xilenos. si él. ‡ El halógeno tiene el efecto de formar un complejo con los aromáticos y. Ellos actúan según el siguiente principio: ‡ La isomerización tiene lugar en la fase ácida. tiende incrementar el tamaño de la fase de la reacción en que el isomerización tiene lugar. ALCI3-. pero la solubilidad mutua del ácido y xileno es baja. etc. metálico o una mezcla de ambos.HCI. está presente en cantidad suficiente. . que forman complejos con los aromático.Procesos de Conversión a Aromáticos Friedel-Crafts tipo catalítico: Los catalizadores son ácidos halogenados.

Procesos de Conversión a Aromáticos ISOMERIZACIÓN .

puede usarse para producir cantidades adicionales de o y pxilenos sin aumentar el tonelaje del reformado a ser tratado Desmetilación del Tolueno .Procesos de Conversión a Aromáticos Esta técnica cuyo desarrollo industrial es reciente. sirve para aumentar la disponibilidad de mezclas de benceno y xilenos. o con la isomerizacion. Combinado con la separación de p-xileno por cristalización o adsorción.

si el volumen C9 aromático es inicialmente bajo. . alúminas de sílice. la reacción de desmetilación de tolueno se lleva a cabo fase el vapor o fase líquida. zeolitas. Los sistemas del catalizador empleados originalmente eran del tipo de Friedel-Craft. La reacción principal es la siguiente: 2C6H5-CH3 C6H6 + C6H4(CH3)2 2C6H4(CH3)2 Para la transalquilación: C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 Algunos las reacciones laterales pueden tener lugar: (a) Dealquilación del tolueno a benceno y metano. (b) Desmetilación de xilenos a tolueno. en presencia de un catalizador sólido.Procesos de Conversión a Aromáticos A nivel industrial.

la conversión tiene lugar en la ausencia de hidrógeno En el proceso de Tatoray.Procesos de Conversión a Aromáticos Fase Vapor Fase Líquida En la técnica de Arco. el H2 en relación al hidrocarburo de entrada del reactor está entre 5 y 20 Se utilizan zeolitas con ciertas propiedades para tratar los aromáticos Desmetilación del Tolueno .

la inversión creciente. Los rendimientos de aromáticos más altos Ningún o Poco consumo de hidrógeno bajo (la inversión y gasto de energía bajos). -Recirculación de volúmenes grandes de tolueno no convertido. .Temperatura y presión moderadas Desmetilación del Tolueno .Tren de separación mas complejo - .Procesos de Conversión a Aromáticos Ventajas: Desventajas: La producción Simultánea y flexible de benceno y xilenos.

Procesos de Conversión a Aromáticos DISMUTACIÓN DEL TOLUENO .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos Muchas técnicas se encuentran disponibles para la extracción de compuestos aromáticos a altas temperaturas y de distintos grados de pureza como las gasolinas producidas a partir del craqueo con vapor o la reformación catalítica. Estos tratamientos se basan en procesos fisicoquímicos. y el proceso a emplear . de los cuales dependerán las condiciones de operación. requerimientos económicos y especificaciones de los productos.

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos  Destilación Cristalización  Adsorción  Destilación azeotrópica  Destilación extractiva  Extracción con solvente .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos Etilbenceno Destilación O-xileno Benceno Cristalización P-xileno Aromáticos Adsorción No-Aromáticos Aromáticos Destilación Azeotropica No-Aromáticos .

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilación Extractiva
El extractor retiene los aromáticos y abandona los no aromáticos para retenerlos en el destilado. En esta operación el solvente debe ser no polar para evitar la formación de dos fases líquidas en la que el contenido de impurezas es alto. Los principales solventes extractores utilizados en la industria son la anilina, furfural, nitrobenceno, fenol.

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilacion Extractiva
Existen diversos procesos basados en la destilación extractiva, entre ellos se encuentran: Proceso Lurgi (solo produce benceno y tolueno) Snam Progettis Formex y Koppers´s Morphylane: (alimentacion de no-aromaticos) Toray:(Recuperra el estireno de la gasolina de pirolisis)

Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Extracción con solvente
Propiedades de los solventes de extracción: La formación de una zona de inmiscibilidad. El punto de ebullición es suficientemente diferente a la de los aromáticos y tienen buena estabilidad térmica. Baja toxicidad y acción corrosiva para un mejor almacenamiento del líquido. Bajo costo. La densidad diferente a la de la alimentación y baja viscosidad

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 .

junto con un corte de C-8 conteniendo aromáticos o-xileno. mxileno.Tratamiento de Aromaticos de corte C-8 La Reformacion catalítica o aromatización y las técnicas de separación produce el Benceno y el Tolueno puro. el etilbenceno y tambien corte C-9+ . p-xileno.

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Características del Corte C-8 aromáticos La separación de los diferentes componentes tienen varios problemas que se identifican claramente por evaluar sus propiedades física. básicamente le punto de ebullición .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Relación entre los puntos de ebullición de los aromáticos C-8 ISOMEROS P ebullición (Oc) P fusion (oC) Etilbenceno O-xileno P-xileno M-xileno 136 144 138 139 -95 -25 13 -48 .

Altas relaciones de reflujo. . Codsen 1957 Pe m-xileno muy parecido al el del p-xileno Baja volatilidad relativa etilbenceno/xileno Gran numero de platos.Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de etilbenceno y o-xileno Superfraccionamiento.

8% Eficacia por etapa:85% .Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de etilbenceno y o-xileno Recuperación de etilbenceno: 95% Numero de etapas:330 Pureza 99.

Pureza 99 a 99.Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de o-xileno por destilación Supefracionamiento 80 a 150 platos Relación de reflujo: 7 a 15 Recuperación:50-98% Una segunda destilacion: Separa aromaticos C-9 40 a 60 platos Reflujo 1 a 2.9% .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno Cristalización o Adsorción La temperatura de Cristalización depende de la composición de la mezcla a ser tratada .

Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno La presencia de otros aromáticos también afecta la temperatura de cristalización .

Proceso Phillips .Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno.

Proceso ARCO dos pasos .Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de p-xileno.

. Se extrae m-xileno por medio de HF-HF3. ya que el m-xileno forma un complejo mas estable Es posible extraer el mxileno por un corte de C-8.Tratamiento de Aromáticos de corte C-8 Separación de m-xileno Separacion selectiva del m-xileno presente en mezcla con el p-xileno.

Proceso de conversión a Aromáticos Separación de m-xileno. Mitsubishi Gas Chemical Process .

Se obtiene hidrocarburos ligeros (metano) La reacción es la siguiente: C6H5 ±CH3 + H2 C6H6 + CH4 .Proceso de conversión a Aromáticos Hidrodealquilacion Se utiliza para producir benceno a partir de tolueno.

. Proceso.Proceso de conversión a Aromáticos Hidrodealquilacion.

La isomerización lleva a un equilibrio entre los 4 aromáticos C-8.Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos Puede llevarse a cabo en fase liquida o fase vapor en presencia de un catalizador. Etilbenceno o-xileno p-xileno m-xileno .

Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos Dependiendo del catalizador y el medio se pueden tener las siguientes reacciones: a) Hidrogenación de aromáticos b) Deshidrogenación de naftenos c) Reacciones de desmetilacion de aromáticos d) Hidrocraqueo de compuestos saturados .

Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos Efectos de la temperatura en la isomerización .

Friedel-Crafts tipo catalítico. metálicos o una mezcla que forman complejos con los aromáticos. . Proceso LTI. Catalizadores ácidos. Zeolitas. Fase liquida.Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos. Rendimiento de los xilenos 98% Equilibrio para el p-xileno 95 a 98% Mobil Chemical.

1-2 MPa. 0. . Fase vapor. 1% de etilbenceno. 370 ºc a 450 ºc. el uso de inhibidores. Sílice de alumina. Catalizadores basados en los metales nobles. 400-500 ºc.Proceso de conversión a Aromáticos Isomerización de Xilenos. Recientemente en el mercado. Poder de craqueo y desmetilacion ha sido alterado por tratamiento con vapor.

Desarrollo industrial reciente. Reacción principal: 2C6H5-CH3 C6H6 + C6H4(CH3)2 C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 2C6H4(CH3)2 .Proceso de conversión a Aromáticos Desmetilacion de Tolueno. sirve para la disponibilidad de mezclas benceno-tolueno.

Proceso de conversión a Aromáticos Desmetilacion de Tolueno. . Proceso.

los cuales no son producidos actualmente en el país. . plastificantes. Esto permite construir aguas abajo plantas de resina estirénicas. lo cual permitirá la obtención de aromáticos grado monómero. Pequiven tiene planes de construir una planta de BTX para aprovechar las corrientes de refinerías de CRP.Proceso de conversión a Aromáticos Avances.

Proceso de conversión a Aromáticos Avances La planta BTX seria parte del futuro Complejo Petroquímico Paraguaná. También se considera aumentar la capacidad de producción de aromáticos de la planta BTX ubicada en la refinería El Palito. .

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