UNIDAD IV

Teoría cuántica y
estructura
electrónica de los
átomos

PUCMM

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Comprender cómo interactúan los átomos depende
del conocimiento de su estructura electrónica (número
de electrones que posee ese átomo y distribución
alrededor del átomo).
El conocimiento de la estructura electrónica es el
resultado de uno de los principales avances del siglo
XX: la teoría cuántica.
La teoría cuántica trata de entender la relación que
existe entre la temperatura, la intensidad de la luz y la
longitud de onda de la radiación absorbida o emitida
por las sustancias. • Radiación electromagnética
es la emisión y transmisión de
energía en forma de ondas
electromagnéticas.
Lo que conocemos sobre la estructura electrónica
proviene de este análisis, por lo que debemos conocer
algunas características de la luz que es un tipo de
radiación electromagnética.

Las radiaciones electromagnéticas parecen ser muy

distintas, pero tienen ciertas características en común.

Dos teorías intentan explicar su comportamiento,

revelando así su naturaleza dual.

2

Ondas
• Primera teoría. La radiación
electromagnética tiene
naturaleza ondulatoria.
La luz es una onda. Una onda es
una perturbación vibracional
por medio de la cual se
transmite energía.
• Las ondas se parecen a las olas
del mar.
• Las características ondulatorias
se deben a oscilaciones
periódicas de fuerzas
electrónicas y magnéticas.
Propiedades de las ondas
electromagnéticas
Longitud de onda (λ λ): es la distancia entre puntos idénticos
en ondas sucesivas.
Unidad frecuentemente usada: 1 nm = 10-9 m.
Frecuencia (ν ν): es el número de ondas que pasan por un
punto fijo en la unidad de tiempo. Unidad: hertz o Hz
= 1/s = s-1 o ciclos/s.
La multiplicación de la frecuencia por la longitud de onda da
como resultado la velocidad de la onda, denotada por u.
Luego, u = λν
Los rayos gamma, los rayos X, los rayos ultravioleta,
las microondas, las ondas de TV, de radio, etc., pertenecen al
grupo de las radiaciones electromagnéticas. Las ondas
electromagnéticas viajan (en el vacío) a velocidad luz, luego
u = c.
c = λν c = 3.00 x 108 m/s3
 Espectro electromagnético La energía de un cuanto está relacionada con la
frecuencia. La energía liberada o absorbida por
los átomos siempre se emite o se absorbe en
múltiplos enteros de hν, es decir: 1 hν, 2 hν, 3hν,
etc. Por lo que los valores están restringidos a
ciertas cantidades.
La teoría cuántica de Planck, explica plenamente
la emisión de radiación de los sólidos calentados.

• Energía:
Max Planck explicó que las partículas sólo
podían emitir o absorber energía radiante en
forma de cuantos (paquetes), por lo que la
energía en estas está cuantizada.
Un cuanto es la mínima cantidad de energía
que puede ser emitida o absorbida en forma de
radiación electromagnética. • Amplitud: es la distancia de la línea media
E= hν o (energía de un cuanto o fotón) de la onda a la cima de la misma. Está
h: constante de Planck; 6.63 x 10-34J.s, , ν: relacionada con la brillantez y la intensidad de
frecuencia la onda.
Nota: la longitud de onda y la frecuencia son 4
cantidades positivas.
Segunda teoría: la radiación electromagnética tiene
carácter de partícula.
La energía radiante es una corriente de diminutos
paquetes de energía o partículas de luz llamadas
fotones (Einstein).
Entonces, y ya que en condiciones apropiadas la
energía radiante se puede comportar como si fuera
una corriente de partículas, la materia, en
condiciones apropiadas puede exhibir propiedades
ondulatorias (Louis De Broglie).
• “La materia tiene propiedades de onda”.
(Extensión de las teorías de Bohr y de Einstein)
Las propiedades de onda y de partícula se relacionan
mediante la expresión matemática de las ondas de
materia de Louis De Broglie:
λ: longitud de onda en metros
m: masa en kg
v : velocidad en m/s
h: constante de Planck: 6.63 x 10-34 J.s
La hipótesis de De Broglie es aplicable a toda materia
(macro y micro).
Los estudios sobre la distribución electrónica de
los átomos se evidencian a través de los
espectros de emisión
Un espectro se produce cuando la radiación de
una fuente particular de luz se separa en sus
diferentes componentes de longitud de onda.
Un prisma dispersa la luz como la conocemos en
sus longitudes de ondas componentes. El espectro
resultante es una gama continua de colores, que
se conoce como espectro continuo, similar al
arcoiris.
Pero cuando un elemento vaporizado es excitado
térmica o eléctricamente, emite luz o radiación,
que si se pasa por una ranura angosta y luego se
difracta en un prisma, no crea un espectro
continuo, sino un espectro de líneas de colores,
separadas por espacios negros o sin color. Estas
líneas corresponden a la emisión de luz sólo a
ciertas longitudes de onda.
Se dice entonces que los espectros de los
elementos son discretos en lugar de continuos.
Las líneas espectrales sirven para identificar los
átomos. Son como sus huellas digitales. 5
Excitación de elemento vaporizado

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 Modelo atómico del átomo de hidrógeno. Teoría de Bohr

El modelo de Bohr incluye las siguientes ideas:

• La energía del electrón está cuantizada, o sea hay niveles de energía.

• Los electrones se mueven en órbitas circulares, de forma indefinida sin acercarse o caer en el núcleo.
• Un e- puede saltar de una órbita estable a otra sólo si absorbe o emite energía en forma de fotones.

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• Bohr demostró que la energía de un nivel en el átomo de hidrógeno está dada por:
• Bohr definió el nivel mínimo de energía
que puede tener el electrón como el
“estado basal o fundamental”. Si el átomo
de H (n = 1) absorbe energía pasará a un
estado de energía mayor denominado
estado excitado (n = 2, 3, 4, 5,...). Espectros de Emisión del átomo de hidrógeno.
Distintas series.
• Bohr fija la posición del electrón en
0.529 Å en el átomo de H para calcular su
cantidad de movimiento.

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 Teoría cuántica
• a) ¿Cuál es la longitud de onda (en nanómetros) de la luz con una frecuencia de 8.6
x 1013 Hz? b) ¿Cuál es la frecuencia en (Hz) de la luz con una longitud de onda de
566 nm? 1
• ¿Cuántos minutos le llevaría a una onda de radio viajar del planeta Venus a la
Tierra? (La distancia promedio de Venus a la Tierra es de 28 millones de millas). 2

• El color azul del cielo se debe a la dispersión de la luz solar por las moléculas del
aire. La luz azul tiene una frecuencia aproximada de 7.5 x 1014 Hz. a) Calcule la
longitud de onda, en nm, asociada a esta radiación. b) Calcule la energía, en joules,
de un solo fotón asociado a esta frecuencia. 3

• ¿Cuál es la longitud de onda, en nm, de una radiación que tiene un contenido de

energía de 1.0 x 103 kJ/mol? 4

• ¿Cuál es la longitud de onda de De Broglie, en cm, de un colibrí de 12.4 g que vuela

a 1.20 x 102 mph? (1 milla = 1.61 km). 5

• Calcule la frecuencia (en Hz) y la longitud de onda (en nm) del fotón emitido por un
átomo de hidrógeno cuando su electrón cae del nivel n = 4 al nivel n = 1. 6
Soluciones

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• Las conclusiones a las cuales se llegan después de • El cuadrado de la función de onda (Ψ2) es
conocer que los átomos emiten luz sólo a ciertas una medida de la probabilidad de
longitudes de onda son: encontrar al electrón a una distancia
determinada del núcleo y es conocida
• 1ro los electrones existen únicamente en ciertos como la densidad de probabilidad.
niveles de energía en torno a los núcleos y 2do el
movimiento de un electrón de un nivel a otro
implica energía. • El tratamiento y la solución matemática de
la ecuación de onda fueron desarrollados
• La doble naturaleza de las partículas y/o por E. Schrödinger y dieron como
radiación impondrá una limitación resultado los tres primeros números
fundamental: el Principio de Incertidumbre de cuánticos, que sirven para describir los e-
Werner Heisenberg. (s) en los átomos. Por lo que, mientras el
modelo de Bohr introduce un solo
• Mecánica Cuántica Moderna número cuántico para describir una
• Está basada en la aportación de Werner orbita, el modelo de la mecánica cuántica
Heisenberg según la cual, no se puede emplea tres números cuánticos (n, l, ml)
determinar exactamente la posición y la energía para describir un orbital.
de un e- al mismo tiempo.
Visión del átomo según la Mecánica Cuántica
• Como no puede determinarse la posición exacta
del e- se introduce el concepto de “probabilidad”
de encontrar al e- en una zona espacial del
átomo. El e- pasa la mayor parte del tiempo en
ciertas zonas de “alta probabilidad” llamadas
orbitales. El comportamiento del electrón se
consideró a través de una expresión matemática
denominada función de onda (Ψ) que incorpora
el comportamiento tanto ondulatorio como de
partícula.
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Números cuánticos
1- Número cuántico principal (n):especifica
el nivel (capa) de energía y está relacionado
con el tamaño de la nube electrónica (es
decir, está relacionado con la distancia del
electrón al núcleo (el radio es proporcional
a n2)). El número máximo de electrones en
un nivel está dado por: 2n2. Este número
asume cualquier valor entero positivo
excluyendo únicamente el cero (n = 1, 2, 3,4,
5,...). El tamaño del orbital aumenta al
Niveles de energía en un átomo polielectrónico
aumentar n.
n es la energía o la distancia del e- al núcleo

A mayor valor de n, mayor energía tiene el

electrón.

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2- Número cuántico de momento orbitales s, l = 0
angular (Azimutal) (l):
describe un subnivel (subcapa) específico
dentro de un nivel y determina la forma
(indica la forma de los orbitales) de la
distribución más probable del electrón. l, orbitales p, l = 1
puede asumir todos los valores enteros
desde cero hasta n-1. Cuando n = 1, l es
solamente cero. El valor de ele, l ,también
se designa por letras.

l 0 1 2 3 4
orbitales d, l = 2
Nombre s (sharp) p d f g
del orbital (principal) (diffuses) (fundamen
tal)

Para un valor dado de n, l puede

asumir los valores l = 0, 1, 2, 3, … n-1.
l describe la forma del “orbital”
13

3- Número cuántico magnético (ml):
representa la posible orientación en el
espacio del orbital con respecto a un
campo magnético aplicado.
Esta relacionado con l (subnivel).
Dentro de un subnivel l, ml puede
asumir todos los valores
enteros desde –l hasta +l incluyendo el
cero. Para l = 0, el único posible valor
de ml es cero. Si l = 1, ml puede asumir
los valores:-1, 0, 1. Por lo que para un
valor de l pueden existir 2l + 1 valores
enteros de ml.
4- Número cuántico de espín electrónico
(ms): este número fue añadido a los tres
anteriores. Surge al estudiar los
espectros de líneas de los átomos poli
electrónicos.
• Se descubrió que las líneas de los
espectros de emisión que aparentaban
ser individuales, eran en realidad pares
de líneas muy juntas.
• Para explicar este comportamiento, se
considera al e- como una esfera diminuta
(hipótesis descartada por la mecánica
cuántica ya que el electrón no es una
esfera) que gira sobre su propio eje. Esta
carga en rotación produce un campo
magnético, un campo magnético
desdoblado (dividido en dos).
• Este número cuántico sólo permite dos
posibles valores: + ½ y -½ que se
interpretan como las dos posibles
direcciones de giro del e- (en sentido de
las manecillas del reloj y sentido
contrario).
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 Número cuántico de espín electrónico

Dos sentidos de rotación posibles

Carga que gira: pequeño imán

ms = +½ o -½
ms = +½ ms = -½

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 Diagramas de Orbital

• Cada casilla representa un

orbital.

• Las media flechas

representan los electrones.

• La dirección de la flecha
representa el spin del
electrón.

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Principio de Exclusión de Pauli Regla de Hund
• Para conciliar la teoría cuántica con los La distribución de electrones más estable
experimentos solo sería posible asignar en los subniveles es la que tiene el mayor
dos electrones dentro de un mismo número de espines paralelos
orbital del mismo átomo y estos dos
electrones deben tener espines
opuestos.
• Entonces, según Pauli: “en un átomo no
puede haber dos electrones que
tengan igual conjunto de números
cuánticos: n, l, ml, y ms y en un orbital
solo puede haber un máximo de dos
electrones con espines opuestos”.

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Principio de Aufbau (Principio de
Construcción))
Construcción

• A medida que se
‘agregan’ protones al
núcleo, se adicionan
electrones a su
alrededor
• Los electrones se
añaden a los orbitales
de más baja energía,
luego a los de mayor
energía

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
18
19
20
Escritura abreviada de configuraciones
electrónicas para átomos.
Podemos escribir la configuración
electrónica abreviada para cualquier
átomo, empleando el gas noble que
más cercano le quede a este, de manera
que el gas noble no sobrepase al átomo en
número atómico y colocando los
electrones que sobren, después del gas
noble, organizados por niveles.
Ejemplos:
Mg: [Ne]3s2
Al: [Ne]3s23p1
K: [Ar]4s1
Sr: [Kr]5s2
Ba: [Xe]6s2
Diamagnetismo y paramagnetismo
Elemento Paramagnético
• El átomo tiene al menos
un electrón no apareado.
La cantidad de electrones
del átomo es impar.
• Son atraídas ligeramente
por un imán.
Elemento Diamagnético
• El átomo tiene todos los
electrones apareados.
Cuando la cantidad de
electrones del átomo es
par, el átomo puede ser
diamagnético o
paramagnético.
• Son repelidas ligeramente
por un imán.
21
• Irregularidades: a partir del elemento con
No. atómico 18 hay problemas. Ejemplo: los
metales de transición dan lugar a cationes
con el subnivel d incompleto (Z = 21, Sc a Z
= 29, Cu). En esta serie tenemos dos
irregularidades:
• 1. 24Cr, si se hace la configuración
electrónica resulta [Ar] 3d44s2, pero
experimentalmente se encuentra [Ar]
3d54s1 debido a que hay mayor estabilidad
cuando tenemos dos subniveles semillenos
(s y d).
2. 29Cu, si se hace la configuración
electrónica resulta [Ar] 3d9 4s2, pero
experimentalmente [Ar] 3d10 4s1 en este
caso porque hay mayor estabilidad cuando •
una capa (la 3) está totalmente llena.
• RESUMEN DE LOS NÚMEROS
CUÁNTICOS
• n: Número cuántico principal. Nivel
energía. Acepta todos los valores
enteros positivos a partir de 1.
• l: Número cuántico de momento
angular l (s = 0, p = 1, d = 2, f = 3 g =
4…etc.). Acepta todos los valores
enteros positivos desde cero hasta n-1.
• ml : Número cuántico magnético. La
cantidad de orbitales se calcula con la
fórmula: ml = 2 l + 1 y su designación
va desde –l hasta + l incluyendo cero.
ms = Número cuántico de espín,
acepta solo los valores :+½ , girando
en sentido de las manecillas del reloj o
-½, girando en sentido contrario.
• Número total de orbitales en un nivel =
n2
• Número máximo de electrones en un
nivel = 2n2 22
 Números cuánticos
• ¿Cuál es la diferencia entre un orbital 2px y un orbital
2py? 1
• ¿Cuál de los siguientes subniveles tiene mayor energía
en un átomo poli electrónico? 3d, 3p, 2p, 4s 2
• Diga cuál es el número máximo de electrones en n = 5.3
• Diga cuál es el número máximo de subniveles en n = 5.4
• Diga cuál es el número máximo de orbitales en n = 5. 5
• Designe los subniveles en n = 3 en: a)letras y números,
b) solo en números.6
• Dentro de cada subnivel en n = 3, ¿cuántos orbitales
hay?¿Cuál es la designación numérica de estos
orbitales? 7
 Números cuánticos
• Dé los valores de los números cuánticos asociados a
los siguientes subniveles: a)2p b)3s c)5d. 8
• ¿Cuál de los siguientes casos representa una
combinación imposible de n y l: (a) 1p, (b) 4s, (c) 5f,
(d) 2d? 9
• Escriba el valor de n, l y ml para cada orbital en la
subcapa 2p. 10
• Señale cuáles de los siguientes conjuntos de
números cuánticos son inaceptables y explique por
qué: a) (1, 0, ½ , 1) b) (3, 3, 0,-½) c) (4, 2, 3,½) d) (4,
3, 2,½) e) (3, 2, 1, 1). 11
 Configuraciones electrónicas
1 a. Escriba la configuración electrónica completa en estado basal o fundamental para
el berkelio 97Bk.
1 b. Escriba la configuración electrónica abreviada para el 97Bk.
1 c. La especie, 97Bk, es diamagnética o paramagnética.
1 d. Escriba el llenado electrónico basal para el último subnivel en el 97Bk.
1 e. Escriba los cuatro números cuánticos para el último electrón en el 97Bk.
1 f. Escriba el llenado electrónico basal para el último subnivel en el 97Bk2+.
1 g. Escriba los cuatro números cuánticos para el último electrón en el 97Bk2+.
 Principio de exclusión de Pauli y Regla de Hund
Enseguida se muestra parte de los diagramas de orbital que representan
las configuraciones electrónicas de ciertos elementos en su estado
fundamental. ¿Cuál de estos diagramas viola el principio de exclusión de
Pauli? ¿Cuál viola la regla de Hund?
Soluciones

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