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2 - Extraterrestrial Ribose and Other Sugars Inprimitive Meteorites Es-Desbloqueado
2 - Extraterrestrial Ribose and Other Sugars Inprimitive Meteorites Es-Desbloqueado
Editado por Mark H. Thiemens, University of California San Diego, La Jolla, CA, y aprobado el 22 de octubre de 2019 (recibido para revisión el 25 de abril de
2019).
informaron de la detección de azúcares b i o l ó g i c o s comunes,
Los azúcares son moléculas esenciales para toda la biota terrestre
incluyendo arabinosa 2, xilosa 4, glucosa y manosa (Fig. 1), tanto
que intervienen en numerosos procesos biológicos. La ribosa es
en condritas carbonosas como ordinarias en concentraciones
particularmente esencial como componente del ARN, que podría
comparables (11, 12). Como señalaron los autores y los autores
haber almacenado información y catalizado reacciones en la vida
de una revisión posterior, un problema importante era la
primitiva de la Tierra. Los meteoritos contienen numerosos
posibilidad de contaminación terrestre de las aldosas detectadas
compuestos orgánicos, entre los que se encuentran los
componentes básicos de la vida: aminoácidos, nucleobases y
(13). Desde la década de 2000, Cooper y colaboradores
fosfato. También se ha identificado un aminoácido en una muestra
analizaron cuidadosamente meteoritos carbonosos mediante
cometaria. Sin embargo, la presencia de azúcares extraterrestres cromatografía de gases/espectrometría de masas (GC/MS) y
bioimportantes sigue sin estar clara. Analizamos azúcares en 3 detectaron la cetosa más simple, la dihidroxiacetona 1, en los
condritas carbonáceas y mostramos evidencias de ribosa meteoritos Murchison y Murray junto con varios alcoholes y
extraterrestre y otros azúcares bioesenciales en meteoritos ácidos de azúcar; sin embargo, la dihidroxiacetona tiene un papel
primitivos. Las com- posiciones isotópicas estables de carbono menor en la biología, el fosfato se utiliza en el metabolismo central,
enriquecidas en13 C (δ C13vs.VPDB ) de los azúcares detectados pero no tiene funciones estructurales o informativas conocidas
muestran que los azúcares son de origen extraterrestre. También (14). Cooper y Ríos (15) verificaron que varios ácidos de azúcar y
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Contribución de los autores: Y.F. diseñó la investigación; Y.F., Y.C., N.O.O., C.A. y T.N. Significado
realizaron la investigación; Y.F., Y.C., N.O., N.O.O., D.P.G. y J.P.D. aportaron nuevos
reactivos/herramientas analíticas; Y.F., Y.C. y N.O. analizaron los datos; y Y.F. escribió
el artículo. La ribosa es un azúcar esencial para la vida actual como
Los autores declaran no tener intereses componente del ARN, que podría haber almacenado información
contrapuestos. Este artículo es una y catalizado reacciones en la vida primitiva en la Tierra. Los
presentación directa a PNAS.
meteoritos contienen numerosos compuestos orgánicos, entre
ellos componentes de proteínas y ácidos nucleicos. Entre las
Este artículo de acceso abierto se distribuye bajo licencia Creative Commons
Reconocimiento-NoComercial-SinObraDerivada 4.0 (CC BY-NC-ND).
clases moleculares constituyentes de proteínas y ácidos
1A quien puede dirigirse la correspondencia. Correo electrónico: furukawa@tohoku.ac.jp.
nucleicos (aminoácidos, nucleobases, fosfato y
ribosa/desoxirribosa), la presencia de ribosa y desoxirribosa en
Este artículo contiene información de apoyo en línea en
https://www.pnas.org/lookup/suppl/ doi:10.1073/pnas.1907169116/-/DCSupplemental.
el espacio sigue sin estar clara. Aquí aportamos pruebas de la
presencia de ribosa extraterrestre y otras sustancias
Publicado por primera vez el 18 de noviembre de 2019.
bioesenciales en meteoritos primitivos. Los meteoritos fueron
portadores de moléculas orgánicas prebióticas a la Tierra
primitiva; por tanto, la detección de azúcares extraterrestres
en meteoritos implica la posibilidad de que los azúcares
extraterrestres hayan contribuido a formar biopolímeros
funcionales como el ARN.
Co Xyl
still 40
103115
(%)
a TIC 20 145
43 175 217
115 0
145 40 120 200 280
30 31
32 D 100 43 Estándar de
C Costilla de Ara 80 ribosa
Lyx
Intensidad
60
Xyl 40
referenc
(%)
20 103115145
0 175 217
ia
Ara
60
40 115
Costilla Lix
(%)
20 103115145
0 175 217
44 45 46 47 48 49 50 Tiempo de retención (min)
24440-24445 | PNAS | 3 de diciembre de 2019 | vol. 116 | no. 49 www.pnas.org/cgi/doi/10.1073/pnas.1907169116
40 120 200 280 m/z
Fig. 2. Identificación GC/MS de pentosas en meteoritos y patrones de referencia. (A) Cromatograma de iones totales y cromatogramas de iones
seleccionados del extracto de NWA 801. (B) Espectro de fragmentos de masa de ribosa en NWA 801. (C) Cromatograma de iones totales y cromatogramas de
iones seleccionados de la mezcla del patrón de referencia.
(D) Espectro de fragmentos de masa de ribosa en el patrón de referencia. (E ) Cromatograma de iones totales y cromatogramas de iones seleccionados
del extracto de Murchison. (F) Cromatograma de iones totales y cromatogramas de iones seleccionados de la mezcla del patrón de referencia. (G) Espectro
de fragmentos de masa de ribosa en el extracto de Murchison. (H) Espectro de fragmentos de masa de ribosa en el patrón de referencia.
CIENCIAS DE LA TIERRA,
ATMOSFÉRICAS Y
PLANETARIAS
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181.160.212.241.
Contenido (ppb) δ13 C (‰) Contenido δ13 C (‰) Contenido (ppb) δ13 C (‰) δ13 C (‰)
(ppb)
Azúcares
Ribosa 4.5 +8 <0.5 NA 25 +38 -46
Arabinosa 11 NA <0.5 NA 120 +43 -52
Xilosa 6 +25 <0.5 NA 180 -1 -44
Lyxose 2.3 NA <0.5 NA 6.7 NA NA
Tipo petrológico CR 3.0 a 2.8 CR 2,8 a 2,5 CM 2.5 -
Química del Ialipha > Iaroma Ialipha/Iaroma ∼ 1 Ialipha < Iaroma* -
carbono IOM δ13 -20.7 (±1.2) -22.4 (±0.61) -18.91 (±0.01)† -
C (‰) IOM δ15 N +66.0 (±0.18) +93.4 (±6.4) -1.0 (±0.4)† -
(‰) 0.029 0.030 0.0327 (±0.0003)† -
N/C
Los valores δ13 C muestran las relaciones isotópicas de las aldopentosas. NA, no analizado ni detectado.
*Ref. 23.
†
Ref. 25.
evaluar el grado de contaminación biológica en productos de Las relaciones isotópicas de nitrógeno de la MOI se analizaron
síntesis abiótica. Sin embargo, esto puede no ser útil para la con un analizador elemental/espectrómetro de masas de relación
evaluación de la contaminación biológica por azúcares en isotópica (EA/IRMS) de sensibilidad modificada (24). Los valores
meteoritos, ya que se ha observado que los compuestos quirales δ13 C de la MOI en estos 3 meteoritos son comparables a los de
relacionados con azúcares en Murchison y otros meteoritos meteoritos carbonosos típicos (25) (Tabla 1). La composición
tienen grandes excesos D-enantioméricos (15). isotópica del nitrógeno (δ N15vs.Air ) de la MOI en los 2 meteoritos
Las concentraciones de azúcares extraterrestres detectadas NWA mostró valores significativamente positivos (es decir, δ15 N =
son aproximadamente 3 órdenes de magnitud inferiores a las +66,0 y +93,4‰ para NWA 801 y NWA 7020, respectivamente),
de aminoácidos (8) y comparables a las de purinas encontradas lo que es característico de las condritas CR (Tabla 1).
en me- teoritos CR2 (9) y a las de ácidos de azúcar de 5 carbonos y También exploramos los minerales de ambos meteoritos
alcoholes de azúcar del meteorito Murchison (15). mediante difracción de rayos X de sincrotrón (S-XRD) y
Las estructuras moleculares de la materia orgánica insoluble microscopía electrónica de barrido de emisión de campo (FE-
(IOM) se analizaron con RMN-C en estado sólido13 (SS-NMR). Un SEM) para evaluar los entornos que estos meteoritos
desplazamiento químico atribuido al carbono alifático es experimentaron en sus asteroides de cuerpo madre. La
observación FE-SEM del fragmento NWA 801 mostró que
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Xilosa Ribosa
Ribosa Arabinosa
CIENCIAS DE LA TIERRA,
en este estudio, con compuestos orgánicos terrestres y extraterrestres alteración acuosa registrada en los minerales es coherente con la
representativos. *, ref. 17; **, ref. 10; y ***, ref. 15. historia registrada de la estructura molecular de la OIM.
ATMOSFÉRICAS Y
La reacción de la formosa es un proceso acuoso accionado
PLANETARIAS
térmicamente que produce una serie de azúcares, incluida la
vidrio (Fig. 5C). El análisis de difracción de rayos X de la matriz ribosa, a partir de aldehídos con catalizadores alcalinos (3, 5).
indica que está compuesta principalmente por silicatos Se ha planteado la hipótesis de que las reacciones similares a la
anhidros y kamacita y no contiene filosilicatos (Fig. 5B y formosa están relacionadas con la formación de OIM (27, 28).
Apéndice SI, Fig. S4). Una pequeña reflexión en torno a 7.2 Å no Las reacciones similares a la formosa también son capaces de
es serpentina sino probablemente akaganeita (hidróxido de formar azúcares en entornos naturales (5). Se cree que el fluido
hierro producido por el desgaste terrestre de la kamacita); si de los cuerpos madre de las condritas carbonosas es alcalino y
fuera serpentina, entonces las reflexiones prismáticas contiene muchos cationes, incluyendo Mg2+ (29). Por tanto, una
reacción similar a la de la
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A Sap Ser
K: kamacitaP : piroxeno NWA7020
C: cristobalita Ser: serpentina Ser
O O:olivino Sap:saponita
Prisma Ser Sap
(Ser/Sap) P PO O
Ser O Sap P O K P
Prisma
(Ser/Sap)
C
B P
K
NWA801
P
POO
P P
O PP
O P P
P O P CO
PPO O
2θ (deg)
C D Alifático
Aromático
NWA7020
M
NWA801
181.160.212.241.
O K
100 m
300 200 100 0 -100
Desplazamiento químico 13C (ppm)
M: vidrio mesostático
ácido clorhídrico y agua de los meteoritos para liberar todos los azúcares de
contenido relativo de azúcares detectados en los meteoritos NWA
las superficies minerales. Después, este extracto fue purificado y
801 y Murchison. Esto indica que los azúcares de los meteoritos
derivatizado en acetatos de aldonitrilo (18, 35). Esta derivatización tiene
detectados en este estudio podrían ser productos de reacciones de grandes ventajas para la identificación fiable y la detección sensible de
tipo formosa. La mineralogía y la estructura IOM del NWA 801 azúcares sobre los métodos tradicionales (Apéndice SI, Texto SI). Esta
indican que la alteración acuosa de este meteorito fue muy derivatización se ha utilizado para el análisis de composiciones isotópicas de
limitada. Así, los azúcares en el NWA 801 podrían haberse carbono de azúcares en muestras biológicas (18).
formado antes de la acreción del cuerpo madre CR2 o durante
una etapa temprana de alteración acuosa del cuerpo madre. La Disponibilidad de datos. Todos los datos analizados en este documento se han
formación de azúcares antes de la acreción de los cuerpos madre puesto a disposición de los lectores.
de los meteoritos ha sido sugerida en estudios previos (30, 31). La
estructura IOM y las composiciones minerales del NWA 7020 AGRADECIMIENTOS. Y.F. agradece a S. A. Benner y H. J. Kim por sus útiles
muestran un mayor grado de alteración acuosa en su cuerpo comentarios y su oferta de estándares de pentosas ramificadas. Y.F. también
da las gracias a
madre. Así, los azúcares del meteorito NWA 7020 podrían S. Yoshida (Centro de Investigación y Análisis de Moléculas Gigantes,
haberse degradado en el cuerpo madre durante la alteración Universidad de Tohoku) para el análisis SS-NMR. Una parte de este
acuosa. El meteorito CM2 Murchison experimentó un grado estudio ha sido financiada por el Proyecto de Plataforma de Nanotecnología
mucho mayor de alteración acuosa comparado con el CR2 NWA de la Universidad de Tohoku. Este trabajo ha sido financiado por la Sociedad
7020. Sin embargo, las diferencias de composición en la Japonesa para la Promoción de la Ciencia (18H03728); el Centro de
Astrobiología de los Institutos Nacionales de Ciencias Naturales de Japón; el
mineralogía y en el fluido entre estos cuerpos madre pueden Programa Conjunto de Investigación del Instituto de Ciencias de Baja
haber dado lugar a diferentes condiciones de formación y Temperatura de la Universidad de Hokkaido (18G046); y una subvención
conservación de los azúcares. Por ejemplo, muchos meteoritos de la Fundación Simons (Simons Collaboration on the Origins of Life award
CR2 tienen un alto contenido en NH3 en comparación con otros 302497 to J.P.D.). D.P.G. y J.P.D. también agradecen el apoyo del Instituto
de Astrobiología de la NASA a través del premio 13-13NAI7-0032 al Centro
carbonatos. Goddard de Astrobiología.
drites (32), y el NH3 puede reaccionar con los azúcares y
consumirlos.
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ATMOSFÉRICAS Y
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