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EQUILIBRIO QUÍMICO

Se supone que una molécula de A 2 debe hacer contacto con otra de B 2 para
CINETICA QUIMICA
producir una de AB. Hay dos razones, sin embargo, por las cuales esta
reacción puede no cumplirse. Primero, las moléculas de los reactivos
VELOCIDAD DE REACCION
pueden encontrarse en un momento en que su alineamiento u orientación no
Cuando dos (o más) reaccionantes se ponen en contacto, su concentración
sea la adecuada.
va disminuyendo con el tiempo, a medida que se van transformando en
productos. La concentración de estos, por tanto, es inicialmente cero y va
En segundo lugar, el impacto de la colisión puede ser tan suave, que las
aumentando con el tiempo hasta la completación de la reacción o hasta el
moléculas no alcancen a entrar en reacción y rebotan inalteradas, aunque
establecimiento del equilibrio.
hayan estado propiamente alineadas.

Una reacción se completa cuando se haya consumido completamente uno de

Al estudiar la figura, se notara que la energía potencial se representa en
los reactivos, conocido como reactivo limite.
el eje vertical y el progreso de la reacción en el eje horizontal. La curva,
por lo tanto, indica el cambio de energía potencial a medida que transcurre
El cambio en la concentración de los reactivos o de los productos por
o progresa la reacción.
unidad de tiempo se denomina velocidad de reacción. Esta velocidad se
expresa generalmente en términos de las moles por litro de uno de los
reaccionantes que se consumen en cada segundo o minuto, o en función de
las moles por litro de uno de los productos que se forman en cada segundo
o minuto.

TEORIA DE LAS COLISIONES

Para que dos iones o moléculas reaccionen es necesario que hayan hecho
colisión previamente. No obstante, no toda colisión conduce a una reacción.
Solo una pequeña fracción de las colisiones es efectivas.

Al considerar una reacción teórica entre las moléculas A 2 y B2 para

formar el producto AB:

A2 + B2  2AB
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MECANISMO DE UNA REACCION

Es el conjunto de etapas que comprende una reacción, generalmente no es
tan sencillo. Cada una de estas etapas debe cumplir las condiciones de
orientación y energía estudiadas para la reacción hipotética.

Figura 1. Comportamiento de la Energía potencial respecto al tiempo en una
reacción.
ESTADO DE TRANSICION
Sendas moléculas de A2 y B2 colisionan y, si su alineamiento y energía es
suficiente, se forma una especie intermedia A 2B2, que es muy inestable.
Esta especie intermedia se conoce como estado de transición y tiene una
energía potencial correspondiente al punto máximo en la figura. Esta
especie se transforma rápidamente en los productos o puede disociarse
generando de nuevo los reactivos.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCION
La velocidad de las reacciones es muy diferente. Algunas reacciones son
extremadamente rápidas. Otras, tienen una velocidad moderada. También
existen reacciones que ocurren a velocidades extremadamente bajas y
toman años y siglos para completarse.
La velocidad a la cual tiene lugar una reacción depende de cuatro factores:
Naturaleza y estado de los reactivos
a. Reacciones similares tienen diferentes velocidades de reacción bajo las
mismas condiciones, si los reactivos son distintos. Estas diferencias en
velocidad se deben a las estructuras de los átomos, iones o moléculas
participantes en la reacción, es decir, a la diferente naturaleza de los
reactivos.
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b. Estado de subdivisión: Es lógico que mientras más íntimo sea el contacto

entre las partículas reactivas, más fácil y rápidamente se llevara a efecto
la reacción. Así, una reacción entre un sólido y un líquido se verificara a
mayor velocidad si el sólido esta pulverizado. Sustancias en estado
gaseoso o líquido, o sólidos en solución permiten un buen contacto por la
movilidad de las partículas. En estos estados, entonces, las reacciones se
verifican a velocidades relativamente altas.

Temperatura
Es un hecho común que las reacciones se verifican más rápidamente a
temperaturas altas. Los alimentos se cuecen con mayor prontitud; el
hierro se oxida más fácilmente. La explicación de esto es sencilla, al
recordar que un aumento en temperatura representa un incremento en la
energía promedio de las moléculas. Esto hace que una mayor fracción de
moléculas adquiera la energía de activación necesaria para formar el En la reacción catalizada, la especie correspondiente al estado de
estado de transición, y por consiguiente la reacción procederá más transición es diferente a la que existe en la reacción no catalizada. El
rápidamente. catalizador interviene en la formación de aquel estado de transición, pero
en una etapa posterior se vuelve a transformar a su estado original. De
En síntesis, la temperatura acelera las reacciones químicas porque eleva el este modo una reacción catalizada se puede indicar en forma muy general
nivel energético promedio de los reactivas, y por consiguiente da margen a como:
que una mayor fracción de moléculas adquiera la energía de activación.
R  [RC]  C + P

donde R representa los reactivos, C el catalizador y P los productos. La

Catalizadores
Son sustancias que aceleran las reacciones sin ser consumidas en ellas. Su
efecto se llama catálisis. El efecto neto de un catalizador es disminuir la
energía de activación requerida para los reactivos.
especie [RC] es el estado de transición y su inestabilidad se indica por
corchetes.
Muchos catalizadores se utilizan en la industria, pero de mayor interés
para el hombre son ciertos catalizadores naturales que intervienen en los
diferentes procesos que ocurren en el organismo humano. Estos
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compuestos se llaman enzimas; de ellas se conocen miles, cada una con una
función especifica
Concentración
Es de esperarse que al aumentar la concentración de un reactivo, un mayor
número de partículas este congregado o reunido en un volumen dado. Por
consiguiente, el número de colisiones se aumenta, lo que se traduce en un
incremento en la velocidad de una reacción.
METODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
Experimentalmente, se ha encontrado que la velocidad de una reacción es
proporcional a la concentración de cada reactivo elevada a una potencia
definida. Estas potencias dependen de la clase de reacción. En algunos
casos son 1, en otros 2, etc., pero pueden ser fraccionarias o aun cero, y
deben ser determinadas experimentalmente.
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Una reacción es de orden cero con respecto a un reactivo si la reacción se
lleva a cabo con una velocidad independiente de la concentración del
reactivo.
Una reacción es de primer orden con respecto a un reactivo si la velocidad
de reacción es directamente proporcional a la concentración del reactivo.
Experimentalmente se detecta porque al duplicar la reacción del reactivo
la velocidad se duplica.
Una reacción es de segundo orden con respecto a un reactivo si la
velocidad de reacción es directamente proporcional al cuadrado de la
concentración del reactivo.
Experimentalmente se detecta porque al duplicar la concentración del
reactivo la velocidad se aumenta en un factor de 4.
La reacción es de tercer orden si la velocidad se aumenta en un factor de
8 al duplicar la concentración del reactivo. Se dice que la velocidad de
reacción es directamente proporcional al cubo de la reacción.
Para establecer el orden de la reacción con respecto a un reactivo, todas
las variables permanecen constantes y se duplica la concentración del
reactivo bajo estudio. Este método se conoce como el método de las
velocidades iniciales.
Un ejemplo. Se hicieron tres experimentos para la reacción:
2NO + O2  2NO2
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Los siguientes datos fueron obtenidos para la velocidad de reacción de Despeje k y obtiene que k=0.648 M-².s-1. Analice las unidades.
NO.

Exp. [NO]i [O2]i Vi REACCIONES DE PRIMER ORDEN

1 0.30 M 0.60 M 0.035 M/s La reacción general es de la forma A  P, cuya ecuación de velocidad de
2 0.30 1.20 0.070 reacción es: v = k [A]
3 0.60 0.60 0.140
Si se recuerda que v representa la variación de A respecto al tiempo y se
¿Cuál es la ley de velocidad y cuál es el valor de la constante de velocidad aplican los conceptos del cálculo diferencial e integral se obtiene que
especifica? dA/dt = k [A]. Si se integra teniendo en cuenta que en el tiempo cero la
concentración de A es la inicial y al tiempo t la concentración de A es [A],
SOLUCIÓN se obtiene
La ley de velocidad tiene la forma
ln {[A]/[Ao]} = - kt.
v = k[NO]ⁿ[O2]ⁿ
Recuerde que es negativo porque desaparece A con el tiempo.
Primero se compara el experimento 1 y 2. Note que al duplicar la [O 2] la
velocidad inicial se duplica, esto indica que la velocidad es de primer orden Con esta ecuación se puede calcular el tiempo al cual la concentración de A
respecto al O2. tiene cierto valor. O se puede calcular la concentración de A para un
tiempo dado.
Ahora se compara el experimento 1 y 3. Note que al duplicar la [NO] la
velocidad se aumentó en un factor de 4. Esto indica que la velocidad es de Vida media de una reacción 
primer orden respecto al NO. Es el tiempo en el cual la concentración de un reactivo se reduce a la mitad
de su concentración inicial.
El orden total de la reacción es 3. Entonces, se tiene v = Aplicando el cálculo se obtiene que t = 0.693/k.
k[NO]²[O2].
Decaimiento radioactivo: Un proceso de primer orden
Uno de los ejemplos de procesos de primer orden más importantes y
Al sustituir en la anterior ecuación se obtiene 0.035 = k.
familiares es el decaimiento radioactivo, un proceso gobernado por la LEY
[0.30]²[0.60] DE DECAIMIENTO RADIACTIVO.
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La ley de desintegración de un isótopo radioactivo, llamada la velocidad de

decaimiento o actividad, A, es directamente proporcional al número de
átomos presentes. A = .N donde  es la constante de decaimiento, la Un ejemplo de aplicación.
cual se da en s-, N el número de átomos presentes en la muestra y A la El isótopo sodio-24 es usado para detectar constricciones y obstrucciones
velocidad de desintegración o decaimiento, que se da en átomos/seg. en el sistema circulatorio. Este emite particulas-B.

Existen tiempos de vida media del rango de los microsegundos a billones a. ¿Cuál es la constante de decaimiento,, en s-1, para el sodio-24?
de anos. La siguiente tabla lista varios radioisótopos, sus tiempos de vida
media y algunos usos. b. ¿Cuál es la actividad, A, de una muestra de 1.00 mg de sodio-24?
ISOTOPO VIDA MEDIA USOS TIPICOS
Hidrogeno-3 12.26 años Trazador bioquímico c. ¿Cuál será, aproximadamente, la velocidad de decaimiento de la muestra
Carbono-11 20.39 minutos Escaneador PET anterior después de 72 horas?
Carbono-14 5730 años Fechado de artefactos
Sodio-24 14.659 horas Trazador en el sistema Solución
cardiovascular A. El tiempo de vida media del sodio -24 se encuentra en la tabla, y se
Fosforo-32 14.3 días Trazador bioquímico convierte a segundos. Se aplica  = 0.693/14 659 horas, al pasar a
Potasio-40 1.25x10+9 años Fechado de rocas segundos da 1.31x10-5 s-1.
Hierro-59 44,496 días Trazador en glóbulos rojos
Trazador en vitamina B12 B. Encuentre cuantos átomos hay en 1 mg de sodio-24. Sabiendo que una mol
Cobalto-57 271,77 días
Tratamiento radioactivo del de sodio-24 contiene el número de Avogadro de átomos y pesa 24 gramos /
Cobalto-60 5 271 días
cáncer mol. Encontrará que se tienen N= 3.29x10+14 átomos de sodio-24.
Estroncio-90 28,5 años Uso no conocido
Iodo-131 8 040 días Trazador en estudios Ahora, para hallar A=.N, multiplique la respuesta en A por la respuesta en
de tiroides B. Se obtiene A = 3.29x10+14 átomos/s
Gadolinio-153 241.6 días Para determinar la densidad
de los huesos C. 73 horas es casi exactamente 5 periodos de vida media. En este tiempo,
Radio-226 1.60x10+3 años Terapia de radiación la actividad, A, caerá en 1/32 de su valor inicial. (1/2)5 = (1/32).
contra el cáncer A= 3.29x10+14 atomos.s-1 / 32  1.3 x 10+13 atomos.s-1.
Uranio-238 4.51x10+9 años Fechado de y rocas
corteza terrestre Fechado con carbono-14
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Se puede usar la velocidad de decaimiento del carbono-14, un emisor de observada para su contenido de carbono-14 es de 7.2
partículas-, con una vida media de 5730 años, para determinar la edad de desintegraciones/min.g de C.
la materia orgánica.
¿Cuál es la edad de la madera en el objeto, sabiendo que la vida media del
El método funciona para objetos desde pocos años hasta cerca de 50 000 carbono-14 es de 5730 años?
años. El carbono-14 se forma a una velocidad constante en la parte
superior de la atmósfera por el bombardeo de nitrogeno-14 con neutrones Solución: Primero, se debe determinar la constante de decaimiento.
provenientes de la radiación cósmica.
 = 0.693 / 5730 años = 1.21x10-4 años-1
Cuando un neutrón es absorbido por el núcleo de un átomo de nitrogeno-14,
un protón es liberado. El carbono-14 es incorporado al dióxido de carbono Ahora, se necesita usar la ecuación integrada de decaimiento radioactivo.
atmosférico. Al mismo tiempo que se está formando, se está
desintegrando en el medio ambiente, de lo cual resulta una concentración Ln [N/No] = ln [A/Ao] = - .t.
esencialmente constante de cerca de un átomo de carbono-14 por cada
10+12 átomos de carbono-12. Al aplicar la formula se obtiene
ln [7.2/15] = -(1.21x10 -4 años-1)xt , entonces el tiempo es de 6.1x10 -3
Una planta consume CO2; los animales consumen plantas y las plantas y años.
animales están en equilibrio respecto al carbono-14 en la atmósfera. Es
decir, ellos reemplazan el carbono-14 que se pierde por decaimiento Haga uno. El tritio (Hidrogeno-3) puede ser usado para determinar la
radioactivo con carbono-14 fresco de su medio ambiente. edad de objetos de cerca de 100 años. Una muestra de brandy, se ofrece
por un precio de alta calidad porque según el vendedor esta tiene una
El carbono-14 en la materia viva tiene una actividad de cerca de 15 antigüedad de 25 años. Al hacer su análisis, se encontró que esta muestra
desintegraciones por minuto por gramo de carbono. Cuando un árbol es tiene la mitad de la actividad que se encuentra en un brandy nuevo. Es
cortado el carbono-14 que disminuye no es reemplazado y la concentración legitima la apreciación del vendedor?
de carbono-14 cae, así como la velocidad de desintegración de éste. De la
velocidad de desintegración reducida, se puede estimar la edad de un REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
objeto de madera correspondiente al arbolito cortado. La expresión de la ecuación de la velocidad de reacción es: v = k[A]².

Ejemplo: Un objeto de madera encontrado en una tumba egipcia es

Al integrar esta ecuación se obtiene 1/[A] = kt + 1/[Ao].
sometido a fechado por radioactividad. La velocidad de decaimiento

El tiempo de vida media de una reacción de segundo orden será :

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por minuto, también se consumen 5 moles de C por minuto, en su reacción

t = 1 / k.[Ao] con D.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La ecuación balanceada para una reacción reversible se puede expresar en
términos generales como:
EL EQUILIBRIO aA + bB + ...  cC + dD + ...

Cuando los productos de una reacción pueden reaccionar entre sí para Donde A, B, C y D son las sustancias participantes y, a, b, c y d son los
formar de nuevo los reactivos, se dice que la reacción es reversible y se respectivos coeficientes estequiométricos.
representa por una doble flecha.
A + B  C + D Estudios basados en experimentos sobre sistemas en equilibrio, han
La reacción directa (hacia la derecha) empieza tan pronto A y B se demostrado que la concentración de las sustancias presentes en el
mezclan. equilibrio está relacionada por una expresión matemática simple, del tipo:
La reacción inversa (entre C y D) comienza lentamente al formarse las
primeras moléculas de los productos, pero luego gana velocidad a medida
que aumenta la concentración.

Con el tiempo, la velocidad de la reacción directa disminuye y la de la

reacción inversa aumenta, hasta que llega un momento en que ambas
velocidades son iguales. Se dice entonces que se ha establecido un
equilibrio químico, y las concentraciones de todas las especies presentes
en la reacción se hacen constantes. donde los corchetes indican concentraciones molares, en equilibrio, de las
respectivas especies.
Es importante destacar que este estado de equilibrio no es estático ; la
reacción no se ha detenido, estrictamente hablando. Se trata de un Esta constante se denomina constante de equilibrio y es característica
equilibrio dinámico en el cual dos cambios de dirección opuesta se están para cada reacción a una temperatura definida. También se conoce como
compensando. Las concentraciones se mantienen constantes porque a la ley de equilibrio químico o ley de acción de masas.
misma velocidad que se forma una de las especies, se consume también,
por participar en la reacción opuesta. Es decir, si se forman 5 moles de C De la expresión general para la constante de equilibrio se puede deducir
que si el valor de dicha constante es alto, es porque el numerador es
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mucho mayor que el denominador, es decir, que la concentración de los 7. El equilibrio de una reacción se establece cuando la reacción
productos es considerablemente mayor que la concentración de los directa y la inversa ocurren simultáneamente
reactivos. 8. Si la constante de equilibrio es alta, la reacción avanza casi
hasta su completación.
Una constante de equilibrio alta, entonces, indica que la reacción va casi
9. La constante de equilibrio para la reacción inversa es igual a
hasta la completación. Si la constante de equilibrio es baja (mucho menor
la correspondiente a la reacción directa, pero con signo
que la unidad) el equilibrio se obtiene más hacia el lado de los reactivos, es
decir, que la reacción inversa es la predominante. negativo
10. El valor de la constante de equilibrio para una reacción
PRINCIPIO DE LE CHATELIER depende de la temperatura
Cuando un sistema está en equilibrio, un cambio en las propiedades del ACTIVIDAD: SELECCIÓN MÚLTIPLE
sistema da lugar a que el equilibrio se desplace en la dirección que tienda a
contrarrestar el efecto del cambio. El equilibrio puede ser alterado por
1. No influye sobre la velocidad de una reacción
cambios de temperatura, de concentración o de presión.
a. la concentración de los reactivos
b. la magnitud de la constante de equilibrio
ACTIVIDADES: VERDADERO O FALSO
c. la temperatura
d. el tamaño de las partículas reaccionantes
1. Cuando una reacción se completa es porque se acaba uno de
los reactivos.
2. la energía de activación de una reacción puede ser
2. Todas las colisiones entre moléculas de reactivos conducen a
disminuida por:
la reacción entre ellos.
a. aumento de la temperatura
3. La frecuencia de las colisiones entre las partículas de los
b. descenso en la temperatura
reactivos se aumenta al elevar la temperatura
c. adición de un catalizador
4. Un catalizador altera la velocidad de una reacción sin
d. remoción de los productos de la reacción
consumirse en ella.
5. Un aumento en la temperatura causa un descenso en la
3. No es una característica de los catalizadores
energía de activación
a. varían la velocidad de una reacción
6. Si se aumenta la concentración de los reactivos, la velocidad
b. modifican la energía de activación
de la reacción se hace menor
c. no se consumen en la reacción
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d. son estables e inactivos a. únicamente N2O4 c. Más NO2 que N2O4

b. Únicamente NO2 d. Más N2O4 que NO2
4. Para la reacción 2A + 3B  2C + D la velocidad de
desaparición de A es igual a la velocidad de 9. Para la reacción 2A + 3B  C + 2D + 3E se forman 4
a. desaparición de B moles/litro de D por minuto. Entonces
b. formación de C a. se consume 1 mole/litro de A por minuto
c. formación de D b. se consume 2 moles/litro de B por minuto
d. ninguna de las anteriores c. se forman 2 mole/litro de C por minuto
d. se forman 3 moles/litro de E por minuto
5. Un catalizador
a. disminuye la energía de activación
b. aumenta la frecuencia de las colisiones
c. aumenta la energía cinética de las moléculas
d. produce un efecto de orientación de las moléculas

6. En cuál de los siguientes casos, la reacción se acerca más a

la completación:
a. 1,05 b. 5x10-2 c. 2x102 d. 82

7. Para la reacción 2A + B  2C la constante de equilibrio es

0,25. Entonces, para la reacción 2C  2A + B la constante de
equilibrio es
a. 4 b. -0,25 c. 0,75 d. 0,25

8. A cierta temperatura la constante de equilibrio para la

reacción N2O4  2N02 es 1.1X10-5. Si una mole de N2O4 se
deja descomponer a esta temperatura, cuando se establezca
el equilibrio habrá más probablemente
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ACTIVIDADES: COMPLEMENTACIÓN 2. La constante de equilibrio para la reacción H 2 + CO2  H2O +

CO es 1,60 a 986oC. ¿Cuál será la concentración de cada una de las

1. Cuando se ha consumido totalmente al menos uno de los especies presentes en el equilibrio, cuando se parte de 0,50

reactivos, se dice que la reacción es ________. moles/litro de H2 y 0,50 moles/litro de CO2?

2. En una reacción________ la velocidad de las reacciones 3. A 3927oC, la constante de equilibrio para la reacción N 2 + O2

directa e inversa son iguales  2NO es 0,012. Calcule la concentración de cada una de las

3. La energía mínima que las moléculas (o iones) deben tener para sustancias en el equilibrio si se mezclan 1,0 mol de O 2 Y 1,0 mol de

poder reaccionar se denomina ______ N2 y se calientan a dicha temperatura.

4. Las ____ son catalizadores que actúan en las reacciones que 4. Para la reacción CO + Cl2  COCl2 es 4,6x109 a 100oC. Si 10

ocurren en nuestro organismo moles de COCl2 se colocan en una cámara de reacción de 10 litros.

5. Al aumentar la temperatura de una reacción, su velocidad ¿cuál será la concentración de CO en el equilibrio?

siempre ______________ 5. Dos moles de NO2 se colocan en un recipiente de 5 litros a

50oC y parte de ellas se convierten en N 2O4. luego de establecido

ACTIVIDADES: PROBLEMAS NUMÉRICO el equilibrio se hallan presentes 0,72 moles de N 2O4. Calcule la
1. Para la reacción PCl5  PCl3 + Cl2 la constante de equilibrio constante de equilibrio para la reacción 2NO2  N2O4.
-2 o
es 6,4 x 10 a 250 C. ¿Cuál será la concentración de PCl 5 en

equilibrio con 0,025 moles/litro de PCl3 y 0,025 moles/litro de Cl2?