208 Capitulo 5 Sistemas unifásicos

0.1 0.2 0.3 0.40.5 1.0 2.0 3.0 4.05.0 20 30

Presión reducida, Pr

Figura 5.4-1 (Reproducida con autorización de Chemical Process Principies

Charts, 2a edición, por O. A. Hougen. K. M. Watson y R. A. Ragatz, John Wiley &
Sons, Nueva York).

El procedimiento para em plear la gráfica general de com presibilidad para cálculos de P V T es el si

guiente:

1. Busque o calcule la temperatura y la presión criticas, Tc y Pc, de la sustancia de interés (tabla B. 1).
2. Si el gas es hidrógeno o helio, determine las constantes críticas ajustadas mediante las fórmulas
empíricas

T I = Tc + 8 K (5.4-4)

P ° = Pc + 8 atm (5.4-5)
Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton.
3. Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presión, temperatu
ra y volumen, o presión y volumen) usando las definiciones

Tr = — (5.4-6)
T
‘c
(5.4-7)
P' = Tl c
w ideal _ Pcy (5.4-8)
r ” RT,'
 5.4 Ecuación de estado del factor de compresibilidad 209

K.
.1
a.

,? 0.60

0.9 1.0

Figura 5.4-2 Gráfica general de compresibilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M. Himmclblau. Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edición, p. 175. Reproducido con autorización de
Prentice Hall. Inc., Englewood ClifFs. NJ.)

No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas
calculadas sean adimensionales. Si el gas es H2 o He, sustituya en Tc y Pc los valores ajustados
de estas cantidades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y presiones que se empleen en
estos cálculos deben ser absolutas.
4. Emplee las gráficas de com presibilidad para determ inar el factor de com presibilidad, y des
pués despeje la variable desconocida de la ecuación de estado del factor de com presibilidad
(ecuación 5.4-2).

Esta última expresión, que se usa con la gráfica general de compresibilidad, no es tan exacta como
los cálculos realizados con la ecuación de estado de constantes múltiples para P V T en condiciones muy
alejadas de lo ideal. Más aún, carece de precisión y no puede ajustarse con facilidad a los cálculos de
computadora. Sus ventajas incluyen la relativa sim plicidad de las operaciones y (como se demostrará)
adaptabilidad a mezclas de gases de componentes múltiples.

EJEMPLO 5.4-2 La gráfica general de compresibilidad

Un recipiente de 5 litros a —20.6°C contiene 100 gram os-m ol de nitrógeno. Estime la presión en el ci
lindro.

SOLUCIÓN En la tabla B. 1 se ve que la presión y la temperatura críticas del nitrógeno son

7^= 126.2 K, />c = 33.5 atm

La temperatura y el volumen reducidos se calculan a partir de las ecuaciones 5.4-6 y 5.4-7 como

r = (- 2 0 .6 + 2 7 3 .2 )K =2()Q
Tc 126.2K

y id e a l
5L 33.5 atm mol-K
: = 0.161
11

100 mol 126.2 K 0.08206 L-atm

1-°
Oí
 210 Capítulo 5 Sistemas unifásicos

K-
<S
Q.

4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 10.0
Presión reducida. Fj

Figura 5.4-3 Gráfica genera! de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edición, p. 176. Reproducido con autorización de Pren-
tice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

En la figura 5.4-4 se ve que la intersección de Tr = 2 y V ^ oal =0.161 ocurre muy cerca de z = 1 .7 7 .Por
la ecuación 5.4-2a es posible calcular ahora:

-RT 1.77 0.08206 L-atm 252.4 K

P = 733 atm
V mol-K 0.05 l/mol
Nota: También puede leer el valor de Px en la intersección y calcular P - P x Pc; sin embargo, por lo ge
neral es más exacto calcular las variables desconocidas determinando z primero y después empleando la
ecuación de estado, como se hizo antes.

A U T O E V A L U A C IÓ N
1. Suponga que necesita saber el volumen que ocuparían 10 kmol de Hj a —190°C y 300 atm. ¿Se
ría razonable em plear un valor calculado a partir de la ecuación de estado de los gases ideales?
¿Cómo usaría la gráfica general de com presibilidad para estos cálculos?
2. ¿Por qué sería inútil una gráfica como la de la figura 5.4-1 si T y P fueran los parámetros?
3. ¿Cuál es la ley de estados correspondientes y por qué proporciona una base para la gráfica ge
neral de compresibilidad?

5.4c M ezcla s de gases no id eales

Sin importar que se emplee una correlación analítica o gráfica para describir el comportamiento no ideal
de un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene más de una especie. Consideremos, por ejemplo, la
 5.4 Ecuación de estado del factor de compresibilidad 211

Presión reducida, Pr

Figura 5.4-4 Gráfica general de compresibilidad a presiones altas. (Tomado de D. M. Himmelblau.

Basic Principies and Calculations in Chemical Engineeríng, 3a. edición, p. 177. Reproducido con au
torización de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

ecuación de estado SRK (ecuación 5.3-7): ¿cómo estimaría los parámetros a , b y a si el gas estuviera for
mado por metano, dióxido de carbono y nitrógeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de página
1) resumen las reglas de m ezclas desarrolladas para estas circunstancias. Ilustraremos los cálculos PVT
para mezclas con una regla simple desarrollada por K ay10, la cual emplea gráficas generales de compre
sibilidad.
La regla de Kay calcula las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de
las constantes críticas de los componentes puros: 11

Temperatura pseudocrítica: T c = v'a 7'c a +Ji’B^cB + .vC^cC + ( 5 .4 - 9 )

Presión pseudocrítica: P c = y APc,\ + Vb P c b + ,vofcC + ( 5 .4 - 10)

donde son las fracciones molares de las especies A, B,..., de la mezcla. Suponiendo que se co
nocen la temperatura T y presión P del sistema, las propiedades pseudocriticas también pueden emplear
se para estimar la temperatura y la presión pseudorreducidas de la mezcla:
Temperatura pseudorreducida: T r = T/Tc (5 .4 - 11)

Presión pseudorreducida: P r = P/P 'c ( 5 .4 - 12 )

Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, z„„ a partir de las gráficas
de com presibilidad y estim ar las propiedades pseudorreducidas y V de la mezcla como

y= ( 5 .4 - 13)
P

l0W. B. Kay, Ind. Eng. Chem., 28. 1014.

11 Las constantes pseudocriticas son simplemente parámetros empíricos que han sido de utilidad para correlacionar las propiedades
físicas de una mezcla. A diferencia de Tz y Pe para un componente único, 7J y Pi carecen de significado físico.