FÓSFORO

ELEMENTO CLAVE EN LA
REGULACIÓN DEL ESTADO TRÓFICO
DE UN CUERPO DE AGUA

12/06/2020 1
 Nombre: Fósforo (portador de luz)
Símbolo: P
Z : 15 A : 30,9738
Ubicación en la TP: Grupo VA, Periodo 3. No metal

Propiedades Físicas
Densidad (g/ml) 1,82; Punto de Ebullición 280ºC
12/06/2020 Punto de fusión 44ºC; Altamente inflamable a los 50 ºC
2
Propiedades Electrónicas
N° de oxidación : -3,+3, +5
Electronegatividad media=
Estructura atómica: [Ne]3s23p3
En su ciclado no intervienen cambios redox
+5= PO4 3- fosfato
+3= PO3 3- fosfito
2,1 -3= H3P fosfina
PO43- forma química más estable .
5 enlaces covalentes (hibridación sp3d)
Alta energía de formación (306 Kcal/mol) ,
difícil de reducir.
 Elemento esencial

• ADN y ARN
• ATP y ADP
• FOSFOLÍPIDOS (m. celular)
• FOSFOPROTEÍNAS (vitelina,
caseína)

Baja concentración limita el crecimiento algal

 Relevancia del Fósforo

106C:16N:1P
Estequiometría de Redfield, 1934

Ciclado

Sedimento

Agua Suelo

Biota
12/06/2020
 Fuentes de Fósforo

12/06/2020 6

Formas Químicas
PI: Fase mineral
(minerales altamente
insolubles, provenientes de
formaciones rocosas)
Especies adsorbidas o
precipitadas sobre una
superficie sólida.
PO: Fosfatos orgánicos sólido
o particulado
**50 % del P orgánico forma parte de compuestos
de estructura poco conocida
Fósforo en la Fase
Sólida
Compuestos Representativos
Ca 5(OH) (PO4)3, CaHPO4 2H2O, Variscita (AlPO4
.2H2O), Vivianita(Fe3(PO4)2.8H2O), estrengita
(FePO4. 2H2O). Francolita (Caz Fx.(PO4)y…CaCO3)
PO4-arcillas (Kaolinita); órgano-arcillosos
fosforados Si2O5Al(OH)4. R-PO4], asociado a
carbonatos CO3-Ca-PO4, óxidos de Fe (FeOOH-
PO4) y óxidos de Al (AlOOH-PO4), aluminosilicatos
amorfos (alofanos)
Material celular bacterial (con 3-22% de P), el plancton,
detritos (0,1-0,2%), humus (0,3-0,5%)
 Fósforo Disuelto
Formas Químicas
Fosfatos
Fosfatos inorgánicos condensados
–pirofosfatos y polifosfatos
(sintetizados enzimáticamente)
Fosfatos orgánicos (fácilmente
hidrolizables) (origen biológico)
Fosfatos orgánicos condensados
12/06/2020
Compuestos Representativos
H2PO4-, HPO42-, PO4 3-, CaH2PO4-
H2P2O7 2-, H2P3O103-
Esteres, Glucosa 1-PO4, adenosin
monofosfato, inositol fosfato,
glicerofosfato (fosfolípido)
Adenosin 5-trifosfato, coenzima A
y pesticidas.
8
 Fósforo-pH

H3PO4(s) + H2O(l) => H3O+(aq) + H2PO4 (aq) K1= 5,7 x 10 (pK1= 2,2)
H2PO4−(aq)+ H2O(l) = > H3O+(aq) + HPO4 (aq) K2= 6,2 x 10 (pK2= 7,2)
3−
HPO 2−(aq)+ H O(l) => H3O+(aq) + PO4 (aq) K3=2,2 x 10-13 (pK3=12,7)
12/06/2020 4 2 9
 SEDIMENTO
CUENCA Fijación-
liberación
Aportes naturales
y antrópicos PARTICULADO
DISUELTO
PIP (apatitas,
(PO43-
PID ) (5%)
polifosfatos, condensados arcillas, carbonatos,
óxidos)
fijación - liberación
POP
POD, P coloidal BIOTA

absorción-excreción- DETRITO
mineralización
En la mayoría de los cuerpos de agua no contaminados el P está como PO y dentro de este pool la
mayor parte 70-90% como POP (sestónico) en la biota. El ciclado es rápido y complejo. Los
principales pasos son desde el POP al POD y al PID, ambos mediados por bacterias

La concentración de P disuelto en cuerpos no contaminados es muy baja, varía entre 0,01 y 0,1
mg/L, y está en gran parte gobernada por la baja solubilidad de los compuestos inorgánicos,
10
fuerte adsorción a las partículas del sedimento, y la demanda por la biota (nutriente esencial).
 Ciclo del Fósforo
PO43- es la forma química
más importante, alta energía
de formación (306 Kcal/mol)
difícil de reducir.

En general el P por escorrentía, entra

como particulado, sólo un pequeño
porcentaje de P que ingresa en los ríos
en forma soluble.
Eh
La cc de P en la columna de agua
está influenciada por el sedimento,
el cual actúa como reservorio de P.

La fijación y liberación de P desde

partículas orgánicas e inorgánicas
dominan la movilidad del P en aguas
naturales.
11
 Para Recordar …

En cursos de agua superficial, no contaminado…

. el P está presente fundamentalmente como POP suspendido en el sestón y
como PIP formando parte del sedimento.
. el P-dis está presente en muy baja concentración (≤ 0,1 ppm)
. la cc de P-dis está influenciada por el sedimento
. el sedimento puede actuar como fuente o reservorio de P
. los cambios de P-dis. a P-sorbido al sedimento tienen carácter químico y
biológico.
. los cambios entre el PO y el PI son mediados por bacterias.
. el P sorbido al sedimento puede representar el 95% del total del P en
muchos casos, sobre todo donde la mo es muy baja.
. la solubilidad de los fosfatos incrementa a bajos pH.
12/06/2020 12
Formas Químicas Medibles de Fósforo en Agua
PRS (PO43-) PID
Filtrado-0,45 µm
PS o PTD (polifosfatos ,
compuestos orgánicos, PTD –PRS= POD
y fosfatos)(mine.húmeda)
P-H2O
PRT (PO43- disuelto y
débilmente adsorbido) PIT
No Filtrado
PT= PP + PTD
PT –PRT= POT
(mine. húmeda)

POP (biota, detritos)

PP PT –PTD PP
PIP (arcillas, minerales)
Se mide
Se calcula por diferencia

14
12/06/2020
 El PBD correlaciona con el PRS, PRT y PTD.
[P] en fuentes naturales [PRS] ≤10 µg.L-1
[PTD] ≤ 25 µg.L-1 ,
PT =10 a 50 µg.L-1

Después de una lluvia PT 2 a 4 veces

Escorrentías en campos agrícolas (PT)= 50-100 µg.L-1.
Efluentes orgánicos (PT) =+ 1000 µg.L-1
Niveles de P para calidad de vida
acuática CCME

Nivel de Productividad P total (µg/L)

Límite PT para calidad para la Ultra-Oligotrófico <5
vida acuática 0,1 ppm Oligo-Mesotrófico 5 - 10
Meso-Eutrófico 10 - 30
Eutrofico 30 - 100
Hiper-Eutrófico >100
12/06/2020 15
 Sample Index Fósforo Sustancias
Station Name
Date Period pH OD turbidez SST Total N-NO3 N-NO2 Cloruro Plomo Mercurio Cadmio Cromo Arsénico Cobre Niquel Fenólicas
Índice autorich 2008 2008 8 3,8 118 26 3,7 2,5 0,02 230 0,021 0,00028 0,0003 0,009 0,019 0,028 0,024 -9999
2,7
CCME, autorich 2008 2008 7 1,9 205 24
5,2
0,21 -9999 217 0,018 0,00012 0,0002 0,006 -9999 0,018 0,009 -9999
autorich 2008 2008 8 0,5 84,2 68 0,2 -9999 290 0,006 -9999 0,0011 0,02 0,024 0,018 0,011 -9999
Matanza- autorich 2009 2009 8 2 39,9 2 3,3 0,12 -9999 191 0,011 -9999 0,0002 -9999 -9999 0,013 0,004 -9999
1,9
Riachuelo autorich 2009 2009 7 2,7 -9999 36
2,9
0,7 0,19 -9999 0,007 -9999 -9999 -9999 -9999 0,008 0,006 -9999
autorich 2009 2009 8 0,1 -9999 52 -9999 0,012 -9999 0,011 -9999 -9999 0,004 -9999 0,004 -9999 -9999
autorich 2010 2010 8 2,3 -9999 39 3,4 -9999 0,38 -9999 0,007 -9999 -9999 0,003 -9999 0,033 0,01 -9999
autorich 2010 2010 7 5,6 133 88 0,78 1 0,08 25,7 0,01 -9999 -9999 0,005 0,018 0,015 0,017 -9999
autorich 2010 2010 7 2,2 18,2 14 1,2 -9999 0,28 162 0,004 -9999 -9999 0,001 0,023 0,009 0,005 0,014
autorich 2010 2010 8 0,9 17,4 8 1,8 -9999 0,3 101 0,004 -9999 0,0002 -9999 0,024 0,012 0,002 -9999
autorich 2011 2011 8 1,5 16,1 ### 1,6 -9999 0,57 123 0,005 -9999 -9999 -9999 0,017 0,006 0,003 0,014
autorich 2011 2011 8 2,1 18,1 16 1,7 0,65 0,46 216 0,003 -9999 -9999 -9999 -9999 0,007 0,004 -9999
autorich 2011 2011 8 0,8 16,6 6 1,8 0,38 0,41 247 0,007 -9999 -9999 -9999 -9999 0,011 0,014 -9999
autorich 2012 2012 8 1 41,7 18 1,7 0,59 2 189 0,003 -9999 0,0003 -9999 -9999 0,016 0,002 -9999
autorich 2012 2012 8 2,4 8,3 6 2,5 1,3 0,32 228 -9999 -9999 -9999 -9999 -9999 0,008 -9999 -9999
autorich 2012 2012 8 2,7 14,9 18 1,5 1 0,32 202 0,008 -9999 -9999 0,003 0,018 0,025 0,007 -9999
ptecolor 2008 2008 7 0,9 51,3 52 3,5 0,38 -9999 210 0,026 4,9E-05 0,0003 0,06 0,02 0,05 0,043 -9999
ptecolor 2008 2008 8 2,4 114 72 3,6 0,18 -9999 240 0,016 9,1E-05 0,0006 0,297 0,029 0,024 0,022 -9999
ptecolor 2008 2008 8 0,7 41,8 38 4,6 0,33 -9999 322 0,009 -9999 0,005 0,015 0,019 0,014 0,013 -9999
ptecolor 2009 2009 7 0,8 61,5 92 3,4 1,3 -9999 270 0,015 -9999 0,0003 0,016 -9999 0,046 0,025 -9999
ptecolor 2009 2009 7 2,2 -9999 50 2,7 -9999 -9999 -9999 0,013 -9999 -9999 0,007 -9999 0,017 0,011 -9999
ptecolor 2009 2009 8 0,1 -9999 70 3,5 -9999 -9999 -9999 0,021 -9999 -9999 0,016 -9999 0,045 0,036 -9999
ptecolor 2010 2010 8 1,1 -9999 18 2,6 0,29 0,7 -9999 0,019 -9999 -9999 0,005 -9999 0,014 0,016 -9999
ptecolor 2010 2010 7 3,6 28,3 11 1,7 1,2 0,43 180 0,007 -9999 -9999 0,003 0,02 0,012 0,014 -9999
ptecolor 2010 2010 8 2,7 37 18 1,9 1 0,35 185 0,008 -9999 -9999 0,005 -9999 0,028 0,019 -9999
ptecolor 2010 2010 8 1,4 23 14 2 0,47 0,61 197 0,005 -9999 0,0004 0,009 0,021 0,025 0,012 -9999
ptecolor 2011 2011 8 1,3 58,5 ### 2 -9999 0,015 260 0,015 -9999 -9999 0,008 0,024 0,03 0,029 -9999
ptecolor 2011 2011 8 0,9 31,1 14 2,6 0,48 0,41 219 0,006 -9999 -9999 0,007 -9999 0,012 0,017 -9999
ptecolor 2011 2011 7 0,6 31 8 2,6 0,56 0,69 264 0,009 -9999 0,0002 0,008 0,01 0,031 0,013 0,01
ptecolor 2012 2012 8 1,2 17,9 10 2,3 -9999 -9999 377 0,006 -9999 -9999 0,007 0,021 0,027 0,011 -9999
ptecolor 2012 2012 7 0,5 14,3 11 2,4 0,87 -9999 258 0,003 -9999 -9999 0,009 0,03 0,012 0,014 -9999
ptecolor 2012 2012 8 3,3 11,3 20 1,9 1,2 0,31 257 0,007 -9999 -9999 0,006 0,022 0,028 0,022 -9999
ArroDrey 2008 2008 7 0,7 75,1 68 2,2 0,14 -9999 209 0,046 8E-06 -9999 0,015 0,023 0,068 0,07 -9999
ArroDrey 2008 2008 7 1,1 43,3 46 2,2 1,8 -9999 204 0,018 4,8E-05 0,0003 0,008 0,018 0,032 0,008 -9999
ArroDrey 2008 2008 7 1,7 133 230 3,1 0,78 -9999 186 0,164 -9999 0,0016 0,055 0,041 0,127 0,147 -9999
ArroDrey 2009 2009 7 1,3 25 14 1,6 0,56 0,26 241 0,007 -9999 0,0006 0,005 0,021 0,024 0,026 -9999
ArroDrey 2009 2009 7 3,4 -9999 14 1,6 -9999 -9999 -9999 0,009 -9999 -9999 0,026 -9999 0,009 0,058 -9999
ArroDrey 2009 2009 7 0,1 -9999 132 2 -9999 -9999 -9999 0,019 -9999 -9999 0,006 -9999 0,013 0,019 -9999
ArroDrey 2010 2010 8 0,6 -9999 12 1,8 -9999 0,74 -9999 0,015 0,002 -9999 0,01 -9999 0,024 0,024 -9999
ArroDrey 2010 2010 7 2,2 36,8 7 1,7 -9999 0,27 217 0,008 -9999 -9999 0,016 0,024 0,016 0,012 -9999
ArroDrey 2010 2010 7 1 393 120 2 0,42 -9999 218 0,088 -9999 0,0008 0,022 0,014 0,035 0,052 -9999
ArroDrey 2010 2010 7 0,8 42,3 10 1,4 -9999 -9999 166 0,007 -9999 0,0004 0,007 0,024 0,017 0,048 -9999
ArroDrey 2011 2011 8 1,2 43,4 ### 1,8 -9999 0,014 179 0,009 -9999 -9999 0,008 0,024 0,024 0,02 -9999
ArroDrey 2011 2011 7 0,4 34,5 24 1,6 -9999 0,04 638 0,007 -9999 -9999 0,002 0,011 0,007 0,005 -9999
ArroDrey 2011 2011 6 0,1 41,7 10 1,3 -9999 -9999 547 0,004 -9999 -9999 -9999 -9999 0,012 0,004 -9999
ArroDrey 2012 2012 8 0,1 46,6 20 1,4 -9999 -9999 2440 -9999 -9999 -9999 0,003 0,013 0,009 0,008 -9999
ArroDrey 2012 2012 7 0,4 19,2 10 2 -9999 0,012 293 -9999 -9999 -9999 0,007 -9999 0,019 0,01 -9999
ArroDrey 2012 2012 8 2,2 116 45 1,7 0,31 0,02 705 0,006 -9999 0,0009 0,003 0,015 0,02 0,01 0,013
12/06/2020
ptelanor 2008 2008 6 ### 79,5 22 4,5 0,14 0,02 250 0,01 5,2E-05 0,0008 0,014 0,019 0,037 0,066 -9999 16
ptelanor 2008 2008 8 2,2 135 48 3,6 0,25 0,2 285 0,021 9,6E-05 0,0019 0,013 0,02 0,025 0,033 -9999
 Fósforo en escorrentías
de feedlot

12/06/2020 17
 Mecanismos -Fijación y Liberación de P desde el
sedimento
4-Adsorción/Desorción
1-Sedimentación/
partículas orgánicas 4-Co-
Mineralización
detritos orgánicos precipitación/Disolución
2-Asimilación / (P-CaCO3, P-FeOOH)
excreción org. bénticos
(bact.PAO)

3-Adsorción/Desorción 5-Precipitación/Disolución
partículas inorgánicas de sales minerales
(P-CaCO3, P-FeOOH) (Ca3 (PO4)2; AlPO4; FePO4)

6-Cambios en pH, Eh

SEDIMENTO

18
Sedimentación y Degradación de los Detritos

Sedimentación -------- Degradación Béntica

Acumulación Liberación
DEGRADACIÓN BIOLÓGICA (la velocidad de la
degradación guarda una relación directa con la
cantidad de oxígeno y la calidad de la MO)
Medio aeróbico (respiración)
C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O + 2720 J/mol

Medio anaeróbico (fermentación)

C6H12O6  3 CO2 + CH4 + 144 J/mol
Alcoholes
Ácidos
Comparando ambos procesos el proceso aeróbico es: CH2O
H2 y CO2
-Más eficiente (libera más energía por cada unidad de MO).
-Mayor multiplicación celular.
-Degradación hasta el estado final más rápida Metanogénesis
CH4

6/12/2020 19
 Bacterias PAO

Medio anóxico:

ATP -> ADP + PO43- + E

MO (AGV) + ATP -> PHB +ADP + PO43- PO43-

Reserva .
Carbonada

Medio óxico
Aumentar el protoplasma celular
PHB + O2 -> CO2 + H2O + E PO43-
Incorporar Fosfato .
12/06/2020
como polifosfatos 20
 Mecanismos
Adsorción-Precipitación Factores que condicionan
la adsorción de P

Adsorción-Desorción de P: regula el fosfato Tamaño de partículas del

disuelto a bajas concentraciones de P, sedimento.

Precipitación-Disolución de P controla la
solubilidad de P a elevadas concentraciones.
(Lindsay et al., 1989).
Mayor desorción de P
Presencia de aluminosilicatos
laminares o arcillas.
Presencia de coloides de Fe y Al.
pH= a pH neutro se presentan las
máximas cantidades posibles de
P en solución.

Competencia con otros aniones

que se adsorben sobre las cargas
positivas.
Sitios de adsorción
A C
B Grado de saturación (cuanto más
PO43- saturado esté complejo de
cambio, con menor fuerza se
PO43- retiene. 21
+ Fuerza de unión -- PO43-
 Se forman directamente sobre el coloide.
Unión covalente. Ads.Específica . Muy
estables. Intercambio de ligando y
formación de un puente binuclear. (Ej
PO4H2- en óxidos de Fe)

Atracción
electrostática no
localizada
Partícula Ads NO Específica
coloidal Intercambiable

Se forman indirectamente sobre el

coloide Atracción Electros.
Superficie Localizada y solvatada. Ads NO
Específica -Lábil- Intercambiable

12/06/2020 22
Adsorción/Desorción en superficies inorgánicas

1) Adsorción no específica (complejo esfera externa)

2) Adsorción específica(complejo de esfera interna)

1) Adsorción no específica localizada: de los aniones hacia

los sitios cargados positivamente, con o sin intercambio de ligandos. Minerales
de óxidos hidratados o en aluminosilicatos laminares. Es despreciable a pH>7.

Al OH -1/2 + 2 H+ ------ Al OH2+1/2--------H2PO4-

OH -1/2 OH2+1/2
2) Complejos de esfera interna o de Adsorción específica:
y formación de nuevos enlaces
(puente binuclear muy estable).
Sedimentos ricos en óxidos de hierro y aluminio.
Superficies cargadas (positiva o negativamente) o neutras.

Puente binuclear
entre cationes

P poco lábil P fijado

No Lábil

P- - -FeOOH3+
 Mecanismos
Adsorción Química

CO3Ca + H2PO4- CO3Ca ---H2PO4-

PO43----(CaCO3)

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Adsorción no
específica
P lábil

Adsorción
específica
P poco lábil

Adsorción
específica
P fijado
no lábil
Adsorción/Desorción en coloides orgánicos
R-NH2 + H3O+ ----------R-NH3+ + H2O ------ R-NH3+ ads H2PO4
-
Atracción
R-NH + H3O+ ______ R2NH2+ + H2O ------ R2NH2+ - electrostática
ads H2PO4
R
Adsorción
SH---Fe +3 + H2PO4- ------------ SH---Fe +3 ads H2PO4
-
específica
P- Precipitación-Disolución -Solubilidad

Fase sólida estable

que amortigua la CC
total de fosfato del
Sistema.

Mayor s con la
disminución del pH

Ca2+
Ca5(OH)(PO4)3 + H2O --------- Ca2+ + HPO42- + Ca2(OH)2(HPO4) Kps= 1.10-9
En cursos no contaminados con MO, la concentración de PO43- depende de los
sólidos inorgánicos y de la composición química del sistema (Ca2+)

P particulado sorbido sobre el sedimento o en compuesto insolubles, en muchos

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casos representa un elevado % del PT 12/06/2020
 Mecanismos
En aguas duras con abundante Ca y Mg, el PO43- puede estar
presente como mineral apatita, también como sal Ca3(PO4)2 , co-
precipitado, o adsorbido sobre los CaCO3
MO, CO2, pH, Eh
Ca5 (OH)(PO4)3(F,Cl,OH) s 5Ca 2+ +3(PO43-) +
(F,Cl,OH)
(Ca2+)3(PO43-)2 PO4-Ca-CO3

(Fe2+)3(PO43-)2
Puede ser retenido en el Puede liberarse a
sedimento por formación la columna de agua

P- - -FeOOH3+

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 Procesos:
1) Modelo Mortimer (1941, 1971), Golterman, 1995
Reducción FeOOH3+

MO + FeOOH 3+---PO43- <--Bact -> Fe 2+ + PO43- + CO2 +H2O

2) Modelo Einsele´s, 1936; Caraco et al 1989, Gächter 2003

Mayor estado de Reducción (SO42- ) SH2
Fe3(PO4)2 (s)

FeOOH 3+--PO43- <----> Fe 2+ + PO43- MO + SO42- <-Bact-> SH- + CO2+ H2O

Complejo muy estable FeS (s)

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12/06/2020 31
Einsele´s y Gatcher:

-El complejo FeOOH– PO4 (Fe/P) es más estable que el FeOOH 3+ libre, y
en consecuencia tiene menor tendencia a reducirse

-La capacidad reductora de la MO alcanza para reducir el 1% FeOOH 3+.

•Es decir que se necesita más energía para reducir el complejo Fe/P
que para el FeOOH 3+ libre.

-La liberación de P del complejo FeOOH-PO4 sólo se da si el 75% o más

del FeOOH 3+ libre se convirtió en FeS.

•Grandes cantidades de H2S son necesarias para liberar P desde

FeOOH-PO4.

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Golterman :

Establece que en parte el P se libera del complejo los

FeOOH3+---- PO4 y también propone que hay una liberación
desde la MO.

Las sustancias húmicas de menor peso molecular y los

ácidos hidrofílicos pueden liberar el P desde la fracción
orgánica del sedimento a la columna de agua.

Más recientemente se ha descubierto que las bacterias

PAO pueden acompañar esta liberación-fijación de P
producida por los cambios redox.

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 Eh

(Einsele´s, 1936; Caraco et

12/06/2020 al 1989) 34
 Perfiles de Fósforo

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12/06/2020 36
P - Elemento de Control

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En la restauración de cursos de agua eutroficados,
es necesario limitar la carga externa y además
buscar estrategias de manejo para disminuir la
carga interna.
Eso requiere de un mayor conocimiento de los
procesos que se producen en el sistema
sedimento-agua bajo condiciones anóxicas, y de
las características propias de ese sistema.

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 Bibliografía de la clase

-Gächter, R. and Müller, B.: Why the Phosphorus Retention of Lakes Does Not
Necessarily Depend on the Oxygen Supply to Their Sediment Surface, Limnol.
Oceanogr., 48, 929–933, https://doi.org/10.4319/lo.2003.48.2.0929, 2003.

- Weiner, E.R. 2013. Environmental Aquatic Chemistry. (Oxidación-reducción,

Cap 4 pp 145-163) Ed. Taylor and Francis Group. 589 pp.

- Wetzel, R.G, 1981. Limnología. Capítulo 12. Ciclo del Carbono Orgánico y los
Detritos. Ed. Omega S.A. Barcelona España. 679 pp

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