INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE

“EL PASO”

TEMA N° 1
EQUILIBRIO QUÍMICO
Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de productos a una
determinada velocidad hasta que la reacción se completa. Llegado ese instante, lo que ocurre en el
proceso es que la velocidad de formación de los productos es igual a la velocidad de descomposición de
éstos para formar nuevamente los reactivos de los que proceden. Es decir, se llega a la formación de un
estado dinámico en el que las concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos y productos)
permanecen constantes. Ese estado se conoce con el nombre de «equilibrio químico» y lo vamos a
estudiar con detenimiento en la presente Unidad.

A + B ↔ C + D

REACTIVOS PRODUCTOS

INTRODUCCIÓN

El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida

que transcurre el tiempo, a pesar de que la reacción sigue.
En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se consumen totalmente para obtener los
productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reacción ha
concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la
concentración de ambos permanece constante.

¿Significa esto que realmente la reacción se ha parado?

Evidentemente no, una reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los
reactivos se están convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen
a la misma velocidad nos da la sensación de que la reacción se ha paralizado.

A + B C + D

REACTIVOS PRODUCTOS
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar
simultáneamente a la misma velocidad
Esto, en términos de velocidad, se puede expresar según consta en la Figura 1.1. Así pues, si tenemos
una reacción:
Vd.
A + B C + D
Vi
Vd = velocidad de formación de los productos
Vi = velocidad de descomposición de los productos

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera

que el sistema está en equilibrio.
Se puede deducir que el sistema evolucionará
cinéticamente, en uno u otro sentido, con el fin de
adaptarse a las condiciones energéticas más
favorables. Cuando éstas se consigan, diremos que
se ha alcanzado el equilibrio.

En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se

encuentra desplazado hacia la derecha si hay más
cantidad de productos (C y D) presentes en el
mismo que de reactivos (A y B), y se encontrará
desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo
contrario.
Se podrían tener, por tanto, las dos situaciones
representadas en la Figura1.2

Es importante diferenciar entre el equilibrio en términos de velocidad, en el que ambas velocidades son
iguales, del equilibrio en términos de concentraciones, donde éstas pueden ser, y normalmente son,
distintas.
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

1.1 EL ESTADO DE EQUILIBRIO

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido. Cuando una
reacción química llega al estado de equilibrio, las concentraciones de los reaccionantes y de los productos
permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo,
a nivel molecular existe una gran actividad debido a que las moléculas de los reactivos siguen formando
moléculas de los productos

¿Las reacciones químicas pueden ser reversibles?

¿Los productos de una reacción pueden transformarse en reactivos?

Por ejemplo:
El agua líquida se congela y se transforma en hielo, pero luego este se derrite y nuevamente se convierte
en agua líquida.

H2O (liquida) congelación H2O (hielo) se derrite H2O (líquida)

FRIO CALOR

H2O(l) H2O(S)
Reversible

• El proceso de congelación es reversible.

• La velocidad de estos procesos opuesto es igual.
• Los dos estados físicos se encuentran en EQUILIBRIO DINÁMICO
Cuando dejan de producirse modificaciones en un sistema químico reaccionante decimos que el sistema
ha alcanzado un estado de equilibrio.
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

El objetivo de capítulo es el estudio de tales

procesos dinámicos. Aquí se describen diferentes tipos
de reacciones en equilibrio, el significado de la
constante de equilibrio y su relación con la constante
de velocidad, así como los factores que pueden
modificar un sistema en equilibrio

El concepto de equilibrio químico es fundamental para entender el comportamiento de las sustancias

químicas. En cualquier conjunto de condiciones dadas, la tendencia de las sustancias químicas a
reaccionar, la dirección y magnitud del cambio químico se reflejan en el valor de la constante de
equilibrio (Keq). Así los sistemas bioquímicos, al igual que los procesos químicos industriales,
obedecen y se comportan de una manera que se puede describir mediante los principios de equilibrio.
Conviene entonces señalar desde el principio que todos los sistemas químicos alcanzan un estado de
equilibrio a su debido tiempo; también se debe recalcar que este estado de equilibrio químico tiene una
naturaleza dinámica.
Las reacciones químicas, al igual que los cambio de fase, son reversibles en ciertas condiciones de presión
y temperatura, por consiguiente hay condiciones de concentración y temperatura para las cuales los
reactivos y los productos coexisten en equilibrio. Para ilustrar esta idea consideremos la descomposición
del carbonato de calcio:

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) (1)

Por otra parte, es conocido que el CaO reacciona con el CO2 en un sistema cerrado, si la presión del
CO2 es elevado, el óxido puede convertirse totalmente en carbonato de calcio:

CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) (2)

Esta reacción es la inversa de la reacción (1), de manera que las anteriores reacciones deben
considerarse como procesos químicos reversibles, hecho que se expresa por la siguiente notación:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) (3)
Este sistema químico es muy similar al sistema “físico” formado por una fase condensada y su vapor.
Al igual que un líquido y su vapor alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, hay ciertos valores de
temperatura y presión del CO2 a los cuales el CaCO3(s), el CaO(s) y el CO2(g) se mantienen
indefinidamente. El CaCO3(s) puro en un recipiente cerrado comienza a descomponerse según la
reacción (1). A medida que se acumula CO2(g); su presión aumenta y finalmente empieza a producirse
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

la reacción (2). Finalmente, la velocidad de la reacción de descomposición y de su viceversa se hacen

iguales, y la presión de CO2 se mantiene constante. El sistema ha alcanzado el equilibrio. Esto se
denomina estado de equilibrio.

1.2 CARACTERÍSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO

El estado de equilibrio presenta las siguientes características.

Es Dinámico
Es Espontáneo
Es Reversible

Se afirma que es dinámico cuando el CaCO3(s) reacción (3) continua indefinidamente convirtiéndose en
CaO(s) y CO2(g) y que el CO2(g) y el CaO(s) continua formando CaCO3(s).

CaCO3(s) ⇋ CaO(s) + CO2(g)

La segunda generalización es que los sistemas evolucionan espontáneamente hacia el equilibrio. Un

sistema se puede apartar del equilibrio por alguna influencia externa y cuando se le deja libre, el sistema
perturbado vuelve a su estado de equilibrio.
Es reversible, cuando en las reacciones químicas los productos resultantes reaccionan a su vez entre si
y regeneran los cuerpos reaccionantes o de partida.
N2(g) + 3H2(g) ⇋ 2NH3(g)

Reaccionantes Productos
Es Irreversible, hay reacciones químicas en las que los productos de las mismas no tienen tendencia a
reaccionar entre si para regenerar los cuerpos de que proceden, como la reacción de cloruro de sodio con
el nitrato de plata:
NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3
La reacción continúa hasta que precipita toda la plata en forma de cloruro de plata y después se para: es
una reacción irreversible.
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

1.3 LEY DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

a) Ley de acción de masas y la constante de equilibrio. Keq
Consideremos la siguiente reacción reversible entre los cuerpos A y B, produciéndose en ellos C y D:

A + B ⇋ C + D (4)

Reaccionantes Productos
La velocidad de reacción es proporcional al producto de las concentraciones de los cuerpos
reaccionantes.
En la que v1 es la velocidad de reacción entre A y B para producir C y D, y v 2 es la velocidad de reacción
entre C y D para dar A y B. Dichas velocidades son proporcionales al número de colisiones que haya
entre sus moléculas. Es evidente que ese número aumenta a medida que lo hacen las concentraciones de
las sustancias reaccionantes. Esta ley dice:
La velocidad de reacción es proporcional al producto de las concentraciones de los cuerpos
reaccionantes.
Dichas concentraciones se expresan en moles por litro (mol/L); y en la fórmula de la velocidad, cada
concentración figura como factor tantas veces como indica el coeficiente de cada sustancia en la ecuación
química.
Así, la velocidad v1 de reacción entre A y B en la ecuación (4), es directamente proporcional a la
concentración de los reaccionantes:
v1 α [A].[ B]
v1 = K1 [A].[ B]
K1 es la constante de proporcionalidad propia de cada reacción; varia con la temperatura. [A] y [B]
representan las concentraciones de A y B en el proceso. Igualmente, para v 2 , la velocidad de reacción
entre C y D, será:
v2 α [C].[ D]
v2 = K2 [C].[ D]
siendo K2 la constante de proporcionalidad propia de la reacción entre C y D.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las velocidades de ambos sentidos son iguales.
Por tanto:
Este hecho significa que las dos reacciones opuestas ocurren con igual velocidad (es un equilibrio
dinámico y no estático); entonces en el estado de equilibrio:
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

Es decir:
K1 [ A] [ B] = K2 [ C] [ D]
De aquí se deduce:

K1 C D (6)

=
K 2 A  B
Puesto que K1 y K2 son constantes, el cociente K1/K2 también será una constante, que viene a ser la
misma constante de equilibrio Keq de modo que:

(7)
Fórmula que expresa la llamada Ley de Acción de Masas para un equilibrio químico homogéneo. El
equilibrio químico es homogéneo cuando tiene la misma constitución física y química en todos sus
puntos. Dicha ley se enuncia así:
El producto de las concentraciones de los cuerpos que resulten en una reacción reversible, dividido por
el producto de las concentraciones de los cuerpos reaccionantes, tomadas en el momento del equilibrio,
es una cantidad constante, llamada constante de equilibrio.

Si la reacción fuera en esta forma:

mA + nB ⇋ rC + sD
tendríamos:
v1 = K1 [ A]m.[ B]n y v2 = K2 [ C]r.[ D]s
y el equilibrio:
v1 = v2
K1 [ A]m [ B]n = K2 [ C]r [ D]s
De donde:
K1 Cr Ds
Keq = = (8)
K2 Am Bn
Expresión general de la Ley de Acción de Masas, en la cual los exponentes r, s, m, n son los
coeficientes de las sustancias que intervienen en la ecuación reversible.
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

b) La concentración en el equilibrio Kc.-

Para obtener una medida cuantitativa de una reacción en equilibrio, veamos cómo se llega a ese estado
considerando la siguiente reacción:
H2 (g) + I2(g) ⇋ 2HI(g)

Cuando se inicia la reacción H2 y I2 están presentes en el matraz en mayor cantidad, de manera

que se registran más colisiones por unidad de tiempo entre ambos compuestos para que se forme HI. En
consecuencia, las velocidades de desaparición de H2 y I2 y la formación de HI tiene sus mayores valores

al principio de la reacción. Estas velocidades son evidentes gracias a la pendiente de cada curva. En la
figura 1, mientras más moléculas de HI se forman, tanto menos moléculas de H2 y I2 chocarán entre sí

en una unidad de tiempo, lo que reduce tanto la velocidad de desaparición de H2 y I2 como la de formación

de HI.

Fig .1 La concentración es constante en

el estado de equilibrio

Kc = constante de equilibrio
o de concentración.

A medida que se forman más moléculas de HI la velocidad de reacción inversa se hace más notable:
2HI(g) ⇋ H2 (g) + I2(g)

Por tanto, al proseguir la reacción, se llegará a un punto en que la velocidad directa sea igual a la
reacción inversa. En el punto de equilibrio, la cantidad de H2, I2 y HI se hace constante.

Para esta reacción la constante de equilibrio en función de las concentraciones de las sustancias
estará dada de acuerdo a la expresión (8): Los [ ] significan las
concentraciones molares de

Kc =
HI 
2 las sustancias químicas que se
encuentran dentro de ellos.
H 2 I 2 
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

c) Constante de equilibrio expresada en función de la presión (Kp).-

Con frecuencia es más conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de los gases, si
consideramos la ecuación de estado:

PV = nRT
n
donde: P = RT
V
n P = es la presión parcial y debe
c= expresarse en atmósferas
V
P = cRT

La presión de un gas es directamente proporcional a la concentración [c]. Por lo general, para reacciones
en las que participan gases:
mA(g) + nB(g) ⇋ rC(g) + sD(g)

Kp =
PC r PD s (9)
PA m PB n

d) Constante de equilibrio expresada en función de la fracción molar (X).-

Si la reacción tiene lugar entre sustancias líquidas o en disolución, la constante de equilibrio que se
deduce teóricamente es Kx, expresada en función de las fracciones molares de cada una de las sustancias
reaccionantes. Para sustancias que reaccionan en disolución acuosa se puede expresar:
mA(ac) + nB(ac) ⇋ rC(ac) + sD(ac)

Kx =
X C r X D s (10)
X A m X B n
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

“Si la solución es muy diluida la fracción molar de cada sustancia disuelta es prácticamente
proporcional a la concentración molar, por lo que solo en estos casos puede utilizarse la
expresión Kc establecida en función de las concentraciones molares”.

1.4 APLICACIONES DE LA LEY DE ACCIÓN DE MASAS.-

a) La Ley de Acción de Masas permite predecir el sentido de una reacción reversible
Considerando la reacción:
H2 (g) + I2(g) ⇋ 2HI(g)

HI2
Kc =
H 2 I 2  (11)

Si aumentamos la concentración de I2 aumenta el denominador de la fracción; para que Kc permanezca

constante será preciso que aumente en la misma proporción el numerador. Luego la reacción de síntesis
del HI se desplazará en este caso hacia la derecha, tendiéndose a producirse HI.

b) La Ley de Acción de Masas permite estudiar las reacciones entre gases

Aquí en lugar de expresar la ley en función de las concentraciones se hace en función de las
presiones, ya que estas son proporcionales a aquellas. En efecto, por la ecuación de estado de los gases
perfectos tenemos:
P V = n RT
, n
P= RT
V
n
pero: c=
V

donde: P = cRT (12)

Siendo P la presión; V, el volumen; n, el número de moles; R, la constante universal de los gases; T, la

temperatura absoluta, y c, la concentración molar.

Por tanto en los equilibrios químicos entre cuerpos gaseosos la constante de equilibrio viene dada en
función de las presiones parciales de los gases reaccionantes por la expresión:

mA + nB ⇋ rC + sD
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

Kp =
PC r PD s (13)
PA m PB n
Para hallar la relación entre las constantes de equilibrio, Kc y Kp, basta sustituir (12) en (13)

CRTr DRTs Cr Bs RTr +s

Kp =ARTm BRT n = Am Bn RTm+n = Kc = (RT)(r +s )+(m+n )

De donde se deduce:
Δn
Kp = Kc.(RT) (14)

Siendo Δn = (r + s) – (m + n) la variación del número de moles en la reacción.

Cuando esta variación sea nula, como en el equilibrio:

H2 (g) + I2(g) ⇋ 2HI(g)

Entonces Kp = Kc pues Δn = 0 = significa es igual

Por tanto:
0
(RT) = 1

c) La Ley de Acción de Masas se aplica también a las reacciones iónicas.

Por ejemplo, las de Hidrólisis, de las que hablaremos en el próximo capítulo. La constante de equilibrio
recibe aquí el nombre de constante de ionización.

d) La Ley de Acción de Masas sirve para calcular el producto de solubilidad de un cuerpo, como
veremos en el próximo capítulo.

1.5 FACTORES QUE INFLUYEN EN LOS EQUILIBRIOS QUÍMICOS:

LEY DE LE CHATELIER. -

Cuando un sistema químico alcanza el estado de equilibrio químico en un conjunto particular de

condiciones, ningún cambio neto se producirá en la concentración a menos que se alteren dichas
condiciones. Cuando se produce un cambio en las condiciones en las cuales el sistema químico esta en
 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

equilibrio, se origina una reacción química de modo que se procure restablecer el equilibrio. Los
factores que pueden influir en el equilibrio químico son los cambios en la concentración, la presión, la
temperatura y la adición de un catalizador.
El método común que se sigue para conocer la influencia, si la hay, de estos factores en la situación de
equilibrio, es la del científico francés Le Châtelier, quién postula:

“Que toda vez que un factor externo perturba el equilibrio de un sistema, este reacciona tratando de
anular el efecto perturbador”.

Para evaluar estos factores de cambio vamos a considerar el cociente de reacción:

Cociente de reacción (Q)

l cociente de reacción tiene la misma forma que la constante de equilibrio. Para la reacción:

aA(g) + bB(g) ↔ cC(g) + dD(g)

La constante K se expresa:
K=
Cc Dd
Aa Bb
y el cociente de reacción
Q=
Cc Dd
Aa Bb
1. Cuando Q < K La reacción predomina hacia la derecha hasta que se establece el
equilibrio.
2. Cuando Q = K El sistema se encuentra en equilibrio.
3. Cuando Q > K La reacción predomina hacia la izquierda hasta que se establece el
equilibrio

El cociente de reacción Q, ayuda a predecir la dirección a la cual evoluciona la reacción, siendo el efecto
perturbador de 4 tipos a decir: 1) cambios de concentración, 2) cambios de presión (cambio de volumen
para reacciones en fase gaseosa, 3) Cambios de temperatura y 4) Introducción de catalizadores
Aplicando este principio al equilibrio químico que se produce en la síntesis del NH3 (Método de Haber)

N2(g) + 3H2(g) ⇋ 2NH3(g) + 24000 calorías

Si aumentamos la concentración de N2 el equilibrio se desplaza hacia la derecha, con formación

de NH3, según se puede comprobar por la (LAM).

 INSTITUTO TECNOLOGICO BOLIVIANO CANADIENSE
“EL PASO”

Todo aumento de presión desplaza el equilibrio hacia la derecha, con formación de NH 3, es decir que la

reacción se desplaza en el sentido de dar los cuerpos que ocupen menor volumen.
Si aumentamos la temperatura, el equilibrio se desplaza, según el principio de Le Chatelier, en el sentido
que absorba calor, para oponerse al aumento de temperatura; es decir, en este caso se desplaza hacia la
izquierda, produciéndose N2 y H2

Interpretación de las constantes de equilibrio

El valor numérico de la constante de equilibrio de una reacción es una expresión concisa de la tendencia
de los reactivos a convertirse en productos. Como la forma algebraica de la constante de equilibrio es a
veces algo compleja, se requiere cierto cuidado y experiencia para interpretar su valor numérico.

Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeñas. La magnitud de la constante nos
proporciona información importante acerca de la mezcla en equilibrio. Consideremos los siguientes
ejemplos para generar una interpretación clara y concisa.
La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reacción, así:
• Cuando Kc > 1, en el equilibrio la mayoría de los reactivos se convierten en productos.
• Cuando Kc = ∞, en el equilibrio prácticamente sólo existen los productos.
• Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los reactivos
quedan sin reaccionar, formándose sólo pequeñas cantidades de productos.

1.6 EQUILIBRIO EN SISTEMAS HETEROGÉNEOS. -

Un equilibrio químico es homogéneo cuando los cuerpos reaccionantes de ambos miembros se

encuentran en la misma fase o estado físico. Tales son las reacciones reversibles de sistemas gaseosos,
cuerpos en disolución, etc.
Y se dice que el equilibrio es heterogéneo cuando se produce entre cuerpos que están en fases o
estados físicos distintos, alguna de cuyas partes se pueden separar mecánicamente. Son equilibrios en
sistemas heterogéneos, una disolución saturada de cloruro de sodio en equilibrio con la sal sólida; la
descomposición térmica del CO3Ca, etc.