UNIDAD II

2.1 CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUÍMICO.

Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la

formación de productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a
medida que transcurren, hay menos cantidad de reactivos. Por otro lado, según
van apareciendo moléculas de los productos, estas pueden reaccionar entre sí
y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo hacen a una velocidad mayor, porque
cada vez hay más.

El proceso continúa hasta que la velocidad de formación de los productos es

igual a la velocidad de descomposición de estos para formar nuevamente los
reactivos. Es decir, se llega a la formación de un estado dinámico en el que las
concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos y productos)
permanecen constantes. Ese estado se conoce como «equilibrio químico».

El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se

observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen
reaccionando entre sí las sustancias presentes. En la mayoría de las
reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para obtener los
productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido. Se puede comprobar, analizando los
productos formados y los reactivos consumidos, que la concentración de todos
permanece constante. ¿Significa esto que realmente la reacción se ha parado?
Evidentemente no; una reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que
continuamente los reactivos se están convirtiendo en productos y los productos
se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la
sensación de que la reacción se ha paralizado
Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones
opuestas que tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.

Existen 2 tipos fundamentales de reacciones químicas:

Completas o irreversibles
Incompletas o reversibles

Una reacción se dice que es completa o irreversible cuando posee un solo

sentido, es decir cuando una vez formados los productos de la reacción, estas
no se combinan entre si para formar nuevamente las sustancias
reaccionantes. La reacción es incompleta o reversible en caso contrario.

A+B C+D

A+B C+D
Ejemplos de irreversibles

Fe + H2SO4 Fe SO4 + H2

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

Ejemplos de reversibles

N2 + 3H2 2NH3

I2 + H2 2HI

VELOCIDAD DE REACCIÓN, CATALIZADORES E INHIBIDORES

La velocidad con que se desarrolla una reacción química, denominada

velocidad de reacción, es la cantidad de sustancia obtenida (si se trata de
productos de reacción) o transformada (si se trata de productos
reaccionantes) por unidad de tiempo.

La cantidad de sustancia obtenida o transformada se expresa en moles por

litro, o sea en unidades de concentración.

A +B C

V = - ∆ [A] = - ∆ [B] = ∆ [C]

∆ t ∆ t ∆ t

Donde:

[ ] Indican la concentración de la sustancia en moles por litro

t = tiempo

∆ Representa a la variación de la magnitud a la que acompaña.

Hay reacciones que se producen con gran rapidez y conviene moderarlas a fin
de que se pueda estudiar mejor.

En otras ocasiones ocurre al revés: la reacción es muy lenta y conviene

acelerarla.

Para realizar estas funciones existen 2 sustancias catalizadores, si aumenta

la velocidad e inhibidores si la reducen.

Tanto los catalizadores como los inhibidores no son sustancias reaccionantes

ni productos de reacción únicamente son reguladores de la velocidad.

FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN

La naturaleza de los reactivos.

La concentración.
Los catalizadores e inhibidores.
La temperatura (C/100C de aumento duplica la velocidad).
La superficie (si aumenta, aumenta la velocidad).
La presión (influye sobre la velocidad pero solo si hay gases).
La luz.

LEY DE ACCIÓN DE MASAS O DE DE GULDBERG Y WAAGE

Una ley formulada por los químicos C.M Guldberg (1836-1902) y P. Waage
(1833-1900), la ley de acción de masas.

“La velocidad de una reacción química es directamente proporcional a la

concentración de los productos reaccionantes.”

A + B C + D

A + B v1 C + D

A + B v2 C + D

Formulación matemática:

V1 = K1 [A] . [B]

V2 = K2 [C] . [D]
Donde K1 y K2 son constantes de proporcionalidad que dependen de diversos
factores (temperatura, naturaleza de la sustancia,
presión, etc.)

EQUILIBRIO QUÍMICO Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las anteriores formulas de V 1 y V2 expresan la proporcionalidad entre

velocidad y concentración.

La V1 se va reduciendo y simultáneamente la V 2 va aumentando. Si el proceso

no se interrumpe llegara un momento en que ambas velocidades se igualaran,
cuando tal situación se dice que la reacción ha alcanzado un equilibrio.

Sin embrago tal equilibrio no es estático sino dinámico.

La formulación de tal equilibrio es:

V1 = V2

K1 [A].[B] = K2 [C].[D]

Despejando las constantes:

K = [C] . [D] productos

[A] . [B] reactivos

En el caso de que en la reacción existan coeficientes distintos de la unidad,

figuran como exponentes.

aA + bB cC + dD

c d
K = [C] . [D]
a b
[A] . [B]
Los equilibrios químicos pueden ser clasificados en homogéneos y
heterogéneos.

Equilibrio Homogéneo

Es aquél en que todos los participantes se encuentran en una única fase.

EJEMPLO:
Reacción reversible homogénea (todos son gases)

2HI(g) I2 (g) + H2(g)

K = [I2] . [H2]
2
[H I]

Equilibrio Heterogéneo

Es aquél en que los participantes se encuentran en más de una fase

Cuando se establece el equilibrio para este sistema, hay presentes un sólido,

un líquido y un gas. Ni los sólidos, ni los líquidos son afectados de manera
significativa por cambios en la presión

La definición fundamental de la constante de equilibrio en termodinámica se da

en términos de actividades de las sustancias que participan.

Para líquidos puros y sólidos, la actividad se considera como 1 de manera que

los términos para líquidos y sólidos no aparecen en las expresiones de K para
equilibrio heterogéneo.

EJEMPLO:
Reacción reversible heterogénea (hay presente un sólido, un líquido y un gas)
2HgO(s) 2Hg (l) + O2 (g)

Cómo se mencionó anteriormente los sólidos y líquidos puros no se consideran

en el planteamiento de la constante de equilibrio por lo tanto la constante
quedaría representada de la siguiente manera

K = [O2]
Los valores que se emplean para K están numéricamente relacionados con las
concentraciones molares, K se considera adimensional, es decir, no tiene
unidades.

La magnitud K nos informa sobre la proporción entre reactivos y productos en

el equilibrio químico, así que:

Cuando K > 1, en el equilibrio resultante la mayoría de los reactivos se han

convertido en productos

Cuando K → ∞ , en el equilibrio prácticamente solo existen los productos.

Cuando K < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los

reactivos quedan sin reaccionar, formándose solo pequeñas cantidades de
productos

2.2. INVESTIGAR EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER Y LAS REGLAS QUE LE

APLICAN ESCRIBIRLO EN SUS APUNTES