2019 - Nanomateriales para la eliminación de metales pesados de aguas

residuales
Jinyue Yang, Baohong Hou *, Jingkang Wang, Beiqian Tian, Jingtao Bi, Na Wang, Xin Li y Xin Huang

Resumen:

La eliminación de contaminantes en las aguas residuales, como los metales pesados, se ha

convertido en un problema grave en el mundo. Se han desarrollado numerosas tecnologías para
hacer frente a este problema. Como tecnología emergente, la nanotecnología ha ganado un
interés creciente y se han desarrollado muchos nanomateriales para eliminar metales pesados del
agua contaminada, debido a sus excelentes características resultantes del efecto nanométrico. En
este trabajo, se revisaron sistemáticamente los nuevos nanomateriales, incluidos los
nanomateriales a base de carbono, el metal de valencia cero, los nanomateriales a base de óxido
de metal y los nanocompuestos, y sus aplicaciones para la eliminación de iones de metales
pesados del agua residual. Su eficiencia, limitaciones y ventajas fueron comparadas y discutidas.
Además, también se discutió la perspectiva prometedora de los nanomateriales en aplicaciones
ambientales y se sugirieron posibles direcciones para futuros trabajos.

1. Introducción

El agua es uno de los recursos naturales más importantes del mundo, que es vital para la
supervivencia de todos los seres vivos y el desarrollo de los humanos. Junto con la aceleración de
la industrialización y la urbanización, el consumo de agua está aumentando rápidamente y el
problema de escasez de agua se ha convertido en una limitación importante para el desarrollo
económico. Mientras tanto, la contaminación del agua, especialmente la contaminación por
metales pesados dentro del agua, se ha convertido en un problema ambiental global. Los metales
pesados podrían liberarse en el agua principalmente a través de la minería, la galvanoplastia, la
metalurgia, las plantas químicas, la agricultura y las aguas residuales domésticas, etc. Los metales
pesados como Pb, Zn, Cu, Hg, etc. podrían representar una grave amenaza para la salud humana
porque pueden acumularse biológicamente en la cadena alimentaria [1]. Por ejemplo, los metales
pesados pueden causar daños a los riñones, las funciones mentales y nerviosas centrales, los
pulmones y otros órganos [2–4]. Además, los metales pesados también pueden ejercer efectos
adversos sobre el medio ambiente y otros receptores ecológicos, ya que no pueden ser
degradados por microorganismos una vez que se liberan al medio ambiente, por el contrario, se
acumularán a través de la cadena alimentaria. Los metales pesados son altamente tóxicos [5], la
mayoría de los cuales incluso son cancerígenos [6]. Por lo tanto, la eliminación de metales pesados
del agua es de gran importancia y ha llamado mucho la atención. Hasta ahora, se han desarrollado
numerosas tecnologías para resolver este problema, incluida la precipitación química [7], el
intercambio iónico [8], la adsorción [9], la filtración por membrana [10], el tratamiento
electroquímico [11], etc. Además, a menudo se combinan diferentes técnicas para obtener un
mejor resultado de eliminación [12,13]. Entre las técnicas discutidas anteriormente, la adsorción
es una de las técnicas más utilizadas debido a su bajo costo y operación simple. En los últimos
años, los materiales de estructura organometálica porosa (MOF) también han demostrado su gran
superioridad en la eliminación de sustancias peligrosas del medio ambiente debido a su porosidad
grande / sintonizable, funcionalidad de poros y diversas estructuras de poros, etc. Ricco y col. ha
sintetizado un nanocompuesto magnético basado en aluminio MOF (MIL-53) y el compuesto
exhibió una excelente capacidad de eliminación hacia Pb (II) con el valor de 492.4 mg • g − 1 [15].
Hoy en día, los nanomateriales también han proporcionado un enfoque prometedor para eliminar
metales pesados de las aguas residuales. En las últimas décadas, los nanomateriales han ganado
mucha atención. Se han explotado numerosos nanomateriales en muchos campos, incluidos los
dispositivos electrónicos [16], el cuidado de la salud [17], la energía [18], etc. Las últimas décadas
también han sido testigos de la creciente aplicación de nanomateriales en el campo de la
protección del medio ambiente [19]. En general, los nanomateriales son materiales cuyas
dimensiones externas están en la nanoescala (generalmente 1–100 nm) o aquellos que tienen una
estructura / superficie interna a nanoescala [20]. Bajo la nanoescala, los nanomateriales a menudo
exhiben algunas propiedades especiales, como un efecto de superficie, efecto de tamaño
pequeño, efecto cuántico y efecto de túnel macro cuántico [21]. Estas propiedades contribuyen a
su extraordinaria capacidad de adsorción y reactividad, que son favorables para la eliminación de
iones de metales pesados. Hasta ahora, se han realizado tremendos estudios sobre
nanomateriales para investigar sus aplicaciones en el tratamiento de aguas con metales pesados y
han mostrado un gran potencial como un prometedor alternativa a la adsorción de metales
pesados de aguas residuales [22,23].

Con base en los antecedentes anteriores, este trabajo revisa el último desarrollo de
nanomateriales que se utilizan para eliminar metales pesados de las aguas residuales. Ha habido
algunas revisiones con respecto al tratamiento del agua de nanomateriales. Por ejemplo, Marija et
al. ha resumido los nanocompuestos de óxido de grafeno para eliminar metales pesados [24].
Ihsanullah y col. ha realizado una revisión sistemática sobre las aplicaciones de adsorción para
metales pesados de nanotubos de carbono [25]. En esta revisión se analizaron diferentes
parámetros que podrían influir en los comportamientos de adsorción. Los desafíos y perspectivas
actuales de los nanotubos de carbono también se ilustraron bien en esta revisión. Hua y col. han
resumido los óxidos metálicos nanosized para eliminar metales pesados [26]. Sin embargo, estas
revisiones se centraron en un solo tipo de nanomaterial, algunos de los cuales también estaban
desactualizados y se perdieron los últimos desarrollos de nanomateriales para el tratamiento de
metales pesados. En otras revisiones que cubren diferentes tipos de nanomateriales, como en el
trabajo de Wang et al., Algunos nanomateriales para la eliminación de metales pesados, incluidos
los nanomateriales a base de carbono, las nanopartículas de metal / óxidos metálicos y los
adsorbentes con soporte de polímero, simplemente se revisaron [27] . Estos nanomateriales han
demostrado su gran potencial para el tratamiento de aguas residuales debido a su alta capacidad
de adsorción y selectividad, aunque esta revisión no fue tan exhaustiva. En la revisión de Lee et al.,
Se discutieron las nanopartículas de óxido metálico, los nanomateriales de carbono y los
nanocompuestos [28]. Los métodos de preparación y caracterización de estos nanomateriales se
introdujeron en este artículo. Aún así, los nanomateriales demostrados en esta revisión eran
incomprensivos, aunque esta revisión ha dado una breve introducción sobre las técnicas de
medición de metales pesados. En este trabajo, se presenta una visión general sistemática e
integral de los siguientes nanomateriales: nanomateriales a base de carbono, nanomateriales
metálicos de valor cero, materiales de óxido metálico y nanocompuestos. Aquí se presentan
algunas publicaciones actualizadas relacionadas con el tema. También se discute la perspectiva de
los nanomateriales en el tratamiento de aguas de metales pesados y la sugerencia para la futura
dirección de investigación.

2. Isotermas de adsorción y cinética

Para ilustrar mejor los comportamientos de adsorción de los siguientes nanomateriales, algunos
modelos de isotermas y cinéticas de adsorción se presentan brevemente en este capítulo.

2.1. Isotermas de adsorción

Las isotermas de adsorción son muy útiles para analizar las capacidades de adsorción de los
adsorbentes. Cuando se establece el equilibrio de adsorción, la relación entre la cantidad de
adsorbatos en los adsorbentes y las concentraciones de equilibrio de los adsorbatos a
temperaturas constantes se denomina isoterma de adsorción [29]. Existen varios tipos de modelos
para determinar la adsorción.

isotermas, como el modelo Langmuir, Freundlich, Dubinin-Radushkevich y Sips, etc. [30–33]. Los
modelos Langmuir y Freundlich se usan más ampliamente y se discuten intensamente en este
capítulo.

2.1.1. Modelo Langmuir

Según el modelo de Langmuir, la adsorción tiene lugar de manera uniforme en los sitios activos de
los adsorbentes, y una vez que los sitios de adsorción estén ocupados por los adsorbatos, no habrá
más comportamientos de adsorción en estos sitios [34]. El modelo Langmuir supone que todos los
sitios activos de adsorción tienen la misma energía de unión y cada sitio solo puede unir un solo
adsorbato [35]. La forma lineal del modelo de Langmuir se expresa como [36]:

donde qe es la capacidad de adsorción de equilibrio del adsorbente (mg • g − 1), Ce es la

concentración de equilibrio del adsorbato (mg • L − 1), qm es la capacidad de adsorción de capa
única saturada (mg • g − 1), yb es la constante de equilibrio de adsorción.

2.1.2. Modelo de Freundlich

El modelo de isoterma de Freundlich es otra ecuación empírica que puede usarse para describir los
comportamientos de sorción no ideales [37]. Se demostró que el modelo de Freundlich es
consistente con la distribución exponencial de los centros activos, característica de las superficies
heterogéneas [34]. A diferencia del modelo Langmuir, el modelo Freundlich se basa en la
adsorción multicapa y su forma lineal se puede expresar como [38]:

ln qe =. 1 Ce ln Ce + ln KF (2)
donde qe es la capacidad de adsorción de equilibrio del adsorbente (mg • g − 1), Ce es la
concentración de equilibrio del adsorbato (mg • L − 1), KF es la constante de Freundlich (índice de
capacidad de adsorción), y n es también una constante de Freundlich (índice de intensidad de
adsorción o heterogeneidad de superficie).

2.1.3. Modelo de sorbos

La isoterma Sips es un modelo híbrido de las isotermas Langmuir y Freundlich [33]. El modelo Sips
se usa para predecir los sistemas heterogéneos de adsorción y puede evitar la limitación de la
concentración creciente de adsorbato asociada con el modelo de isoterma de Freundlich [39,40]. A
bajas concentraciones de adsorbato, la isoterma de Sips se reduce efectivamente a la isoterma de
Freundlich. Mientras que a altas concentraciones de adsorbato, el modelo Sips predice una
capacidad de sorción monocapa característica de la isoterma de Langmuir [41]. El modelo Sips
podría expresarse como [42]: donde qe es la capacidad de adsorción de equilibrio del adsorbente
(mg • g − 1), Ce es la concentración de equilibrio del adsorbato (mg • L − 1), qm es la capacidad de
adsorción máxima de Sips (mg • g − 1), KS (L • mg − 1) es la constante de equilibrio de Langmuir y
nS es comparable al factor de heterogeneidad de Freundlich nF (nS = 1 / nF).

2.2. Cinética de adsorción

La determinación de la cinética es vital para el diseño de sistemas de adsorción y el paso de

control de la velocidad de reacción a medida que ocurre la reacción química [43]. La cinética de
adsorción describe las relaciones entre la cantidad de adsorbatos adsorbidos en los adsorbentes
(qt) y el tiempo de contacto (t). La cinética de adsorción comúnmente utilizada incluye la cinética
de pseudo-primer orden y pseudo-segundo orden.

modelo. El modelo de pseudo-primer orden describe la adsorción de los sistemas de fase líquida-
sólida en función de la capacidad de adsorción [44], mientras que el modelo de pseudo-segundo
orden se basa en la capacidad de adsorción de las fases sólidas.

Para el modelo de pseudo primer orden de Lagrange, generalmente se puede expresar de la

siguiente manera [45]:

dqt = K (qe - qt) (4)

La forma integral de esta ecuación se da de la siguiente manera:

log (q q) = log q k1 t (5)

2.303

donde qe es la capacidad de adsorción de equilibrio del adsorbente (mg • g − 1), qt es la capacidad

de adsorción (mg • g − 1) cuando el tiempo de contacto es t, K y k1 son las constantes de velocidad
del pseudo primer orden modelo de adsorción

El modelo de pseudo-segundo orden se puede expresar de la siguiente manera [43]:

dqt = k2 (qe - qt) 2 (6)

La forma integral de esta ecuación se da de la siguiente manera:

t11

qt = k2qe2 + qe t (7)

donde qe es la capacidad de adsorción de equilibrio del adsorbente (mg • g − 1), qt es la capacidad

de adsorción (mg • g − 1) cuando el tiempo de contacto es t, k2 es la constante de velocidad del
modelo de adsorción de pseudo segundo orden .

3.4.7. Nanomateriales a base de óxidos de cerio

El óxido de cerio a nanoescala (CeO2), un óxido de tierras raras no dañino en el que Ce es

cuadrivalvo, se ha aplicado en muchas áreas, como la fotocatálisis y la detección [206], el bloqueo
UV [207], el tratamiento del agua, etc. [208] . Se informó que el tamaño cristalino, la densidad
aparente, la porosidad y el área superficial de CeO2 tienen una gran influencia en su actividad,
estabilidad, comportamiento de dispersión y selectividad, lo que influye en el efecto de la
eliminación de metales pesados. Recillas y col. investigó el efecto de adsorción de nanopartículas
de CeO2 hacia Cr (VI) del agua [209]. Las nanopartículas de CeO2 sintetizadas tenían un tamaño
promedio de 12 nm y un área BET de superficie de 65 m2 • g − 1. La capacidad máxima de
adsorción para Cr (VI) fue 121.95 mg • g − 1 en este trabajo con la concentración inicial de Cr (VI)
de 80 mg / L, lo que indica una buena opción para eliminar pequeñas cantidades de Cr (VI) del
agua. Mishra et al., Sintetizaron nanopartículas de CeO2 con un tamaño promedio de 3-5 nm y un
área de superficie de 257 m2 • g − 1. y se usaron para eliminar As (III) y As (V) en agua por el
método por lotes [210]. Las capacidades de adsorción hacia estos dos iones fueron 71.9 y 36.8 mg
• g − 1 respectivamente, según se determinó a partir de la isoterma de Langmuir y este proceso de
adsorción fue casi completo después de 10 minutos. Es de destacar que la coexistencia de aniones
como H2PO4−, SO42− y HCO3− reduciría la capacidad de adsorción. Además, también se ha
informado que CeO2 coopera con otros óxidos metálicos para tratar metales pesados [211,212].
Se prepararon diferentes morfologías del nanopolvo de CeO2 y se investigó el efecto de
eliminación del nanopolvo de ceria dopado con samaria (SDC) hacia Pb (II), Cu (II) y Zn (II) [213].
Los resultados mostraron que el nanopoder SDC esférico (SDC-F) tenía una capacidad de adsorción
más alta que la del nanopowder SDC en forma de placa de racimo (SDC-I).

4. Conclusiones y perspectivas.

Los nanomateriales han sido ampliamente explotados para eliminar metales pesados en el agua
debido a sus propiedades excepcionales. En este trabajo, se discutió en detalle una serie de
nanomateriales, que incluyen nanomateriales a base de carbono, nanomateriales metálicos de
valor cero, materiales de óxido metálico y nanocompuestos. Estos materiales se resumen en la
Tabla 3 al final de esta revisión. Estos nanomateriales exhiben grandes ventajas como adsorbentes
hacia metales pesados.

Sin embargo, todavía hay algunos cuellos de botella que deben superarse para hacer un mejor uso
de estos nanomateriales en el tratamiento del agua. Primero, la mayoría de los nanomateriales
son inestables y tienden a agregarse, reduciendo así su capacidad de eliminación. Además,
generalmente es difícil separar los nanomateriales de la solución acuosa de forma rápida y
eficiente debido a su tamaño a nanoescala. La propuesta de nanocompuestos parece ser un
enfoque prometedor para resolver estos problemas. Sin embargo, el proceso de síntesis, el
rendimiento a largo plazo y algunos otros problemas relacionados con los nanocompuestos
necesitan más investigación. En segundo lugar, los nanomateriales comerciales utilizados para la
extracción de metales pesados a escala industrial son raros y se necesitan más esfuerzos para
desarrollar nanomateriales disponibles en el mercado. La síntesis, así como los costos operativos
de los nanomateriales deben optimizarse por el bien de la economía y la producción de estos
nanomateriales debe cumplir con los requisitos de la química verde. Por último, pero no menos
importante, con el uso cada vez mayor de nanomateriales en el tratamiento de aguas residuales,
deben tenerse en cuenta sus impactos y toxicidades tanto para el medio ambiente como para los
seres humanos. Aunque ha habido algunas publicaciones centradas en la toxicidad y el
comportamiento biológico de las nanopartículas para la salud humana [257,258], la
biocompatibilidad de los nanomateriales con el medio ambiente también debe investigarse más
debido a los criterios insuficientes sobre la toxicidad de los nanomateriales en la actualidad. Las
regulaciones sobre el empleo de nanomateriales son muy demandadas para reducir los efectos
adversos de los nanomateriales tanto para el medio ambiente como para los seres humanos.

En total, el tratamiento de metales pesados en las aguas residuales es de gran importancia desde
la perspectiva tanto del medio ambiente ecológico como de la salud humana. La aparición de
nanomateriales nos ha proporcionado una alternativa prometedora a los adsorbentes
tradicionales para eliminar metales pesados. Sin embargo, las capacidades de eliminación de estos
nanomateriales se investigan principalmente en agua estimulada con componentes relativamente
simples. Los informes de su uso en aguas residuales prácticas son insuficientes y muy necesitados.
Además, los mecanismos de interacción entre los anfitriones y los invitados de los
nanocompuestos requieren una comprensión profunda para guiar la síntesis de nanocompuestos.
El riesgo y los impactos de los nanomateriales no se pueden descuidar cuando los desarrollamos.
Todavía hay un largo camino por recorrer para poner los nanomateriales en el tratamiento
práctico del agua de metales pesados, en particular cuando se considera de manera integral su
capacidad de eliminación, reutilización, separación, síntesis y costo.