Equilibrio Químico

Introducción
Cuando no se observan cambios en un sistema se habla de que el mismo, está en equilibrio. La fusión
y la congelación son dos procesos reversibles, en el punto de fusión/congelación, las velocidades de
estos dos procesos opuestos son iguales y los dos estados físicos —sólido y líquido— están en
equilibrio, pero en un equilibrio dinámico. Un sistema está en equilibrio dinámico cuando se llevan a
cabo dos procesos opuestos con la misma velocidad. De esta manera, las cantidades de las sustancias
no cambian, están en equilibrio, aunque hay actividad.
En una solución saturada, donde un soluto cristalino se disuelve en un disolvente líquido, se establece
un equilibrio dinámico cuando la velocidad de disolución es igual a la velocidad de precipitación.
Una reacción química reversible es aquélla que puede llevarse a cabo en uno u otro sentido. Las
ecuaciones generales de las reacciones directa e inversa se pueden escribir como sigue:
Reacción directa: A B
Reacción inversa: A B

Estas dos ecuaciones se pueden escribir como una sola, con flechas que apuntan en ambas direcciones
( ) para indicar que la reacción es reversible.

A B

Al principio, las concentraciones de los reactivos, A, disminuyen al mismo tiempo que las
concentraciones de los productos, B, aumentan.
Conforme la reacción avanza, se alcanza un punto en el que ya no se detectan cambios netos de
concentración; las concentraciones de reactivos y productos se estabilizan en valores específicos. En
este punto, se ha establecido un equilibrio químico dinámico. La velocidad de la reacción directa es
igual que la velocidad de la reacción inversa.
Toda reacción química alcanza el equilibrio cuando se lleva a cabo a temperatura y presión constantes
en un recipiente cerrado, de modo que no entren ni salgan sustancias. En algunas reacciones en el
equilibrio, las concentraciones de los productos son mucho mayores que las de los reactivos; se dice
que el equilibrio está desplazado hacia la derecha. Cuando las concentraciones de equilibrio de los
reactivos son mucho mayores que las concentraciones de los productos, se dice que el equilibrio está
desplazado hacia la izquierda.
Examinemos ahora una reacción química reversible específica. Cuando se enfría dióxido de nitrógeno
gaseoso, NO2, de color pardo, en un tubo herméticamente cerrado, se forma tetróxido de dinitrógeno
gaseoso, N2O4, que es incoloro. Si se calienta el tubo cerrado, el color pardo se intensifica conforme el
N2O4(g) se convierte en NO2(g). Cuando se mantiene la reacción a una temperatura determinada, el
color ya no cambia porque las concentraciones de la mezcla de NO2(g) y N2O4(g) dejan de cambiar. La
reacción ha alcanzado el equilibrio: la velocidad de la reacción inversa es igual que la velocidad de la
reacción directa.

Fig. Dimerización del dióxido de nitrógeno. Extraída de Fundamentos de Química de R. Burns.

37 Licenciatura en Ambiente y Energías Renovables

Asignatura: Química Ambiental II
Responsable: Ing. Qca. Rosana Rossi
En el equilibrio:

Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.

Las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes.

Principio de Le Châtelier
Se puede establecer un equilibrio químico en el caso de una reacción reversible que se lleva a cabo en
un recipiente cerrado, donde no se agregan ni se extraen sustancias y donde las condiciones, como la
temperatura y la presión, no cambian. Pero, ¿qué ocurre si esas condiciones cambian? Para responder
esta pregunta se usará como ejemplo la reacción entre nitrógeno e hidrógeno para producir amoniaco.

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Energía

Todos los compuestos que intervienen en esta reacción reversible son gases. Con base en los trabajos
de Gay-Lussac y de Avogadro, sabemos que los coeficientes que se indican en la ecuación
corresponden a los volúmenes en que los gases reaccionan. La ecuación muestra un total de 4 moles
de reactivos y 2 moles de productos, todos ellos gases. 2 moles de gas ejercen menos presión que 4
moles de gas, ya que el número de partículas es mayor en el segundo caso y por lo tanto los choques
contra las paredes del recipiente son menos. Conforme la reacción avanza debe haber una disminución
de la presión si se mantienen el volumen y la temperatura constantes. Las concentraciones específicas
de equilibrio de los reactivos y productos dependen de las condiciones específicas del equilibrio.
Si se impone una perturbación a la mezcla de gases en equilibrio aumentando la presión (reduciendo
el volumen del recipiente), el equilibrio se altera. Parte del N 2 y del H2 reaccionan para formar más
amoniaco, y se establece un nuevo equilibrio Cuando se sometió el sistema en equilibrio, a la
perturbación de una presión mayor, el equilibrio se desplazó para aliviar la presión. La nueva mezcla
en equilibrio contiene un porcentaje de amoniaco más grande porque el equilibrio se desplazó hacia
la derecha. Cuanto mayor es la presión, más se desplaza el equilibrio hacia la derecha, y más se
favorece la producción de amoniaco.

Fig.122 Efecto de la presión sobre el equilibrio químico. Extraída de Fundamentos de Química de R. Burns.

Henri Louis Le Châtelier (1850-1936) explicó estos desplazamientos del equilibrio en 1888 con base en
un sencillo enunciado conocido como principio de Le Châtelier.
Si se aplica una perturbación (como un cambio de concentración, presión o temperatura) a un
sistema en equilibrio, el sistema se desplaza en el sentido que alivia la perturbación

38 Licenciatura en Ambiente y Energías Renovables

Asignatura: Química Ambiental II
Responsable: Ing. Qca. Rosana Rossi
A continuación se describirán tres factores que influyen en el equilibrio de un sistema de acuerdo con
el principio de Le Chátelier.

Cambios de concentración
Una reacción química en equilibrio se puede representar mediante la ecuación general
A+B C+D
Si se aplica una perturbación aumentando la concentración de A, parte de éste reaccionará con B; por
tanto, la concentración de B disminuye a medida que las concentraciones de C y D aumentan. Cuando
se establece el nuevo equilibrio, las velocidades de las reacciones directa e inversa vuelven a ser
iguales, pero con concentraciones mayores de productos. Se dice que el equilibrio se ha desplazado
hacia los productos, o hacia la derecha.
Si se quitan productos de reacción e sistema se desplazará de manera de reponerlos, por lo que el
equilibrio se desplazará hacia la derecha.

Cambios de temperatura
En el caso de las reacciones endotérmicas, se puede considerar al calor como un reactivo cuando se
aplica el principio de Le Chátelier para predecir desplazamientos del equilibrio. Con respecto a las
reacciones exotérmicas, se puede considerar al calor como uno de los productos. En uno u otro caso,
cuando se aplica calor a una reacción química el equilibrio se desplaza de modo de hacer uso de la
energía calorífica adicional.

La reacción reversible de conversión del NO2(g) de color pardo en N2O4(g) incoloro

es exotérmica; se desprende calor.
La adición de calor al sistema (calentamiento) desplaza el equilibrio hacia la izquierda en favor de la
reacción inversa. Por tanto, a una temperatura más alta la nueva concentración de equilibrio del NO 2(g)
de color pardo es mayor, y la concentración de equilibrio de N2O4(g) incoloro disminuye.
Si se extrae calor (se baja la temperatura), el equilibrio se desplaza hacia la derecha, en favor de la
reacción directa.
En vez de emplear simplemente la palabra calor en la ecuación, se podría indicar la cantidad de calor
liberada, que es de 58.0 kJ en la ecuación tal como está escrita; es decir, por cada 2 mol de reactivos y
1 mol de productos.
2 NO2(g) N2O4(g) + 58.0kJ

Cambios de volumen y de presión

Para que los cambios de volumen o de presión tengan un efecto apreciable en una reacción química
en equilibrio, es necesario que uno o más de los reactivos o productos sea gaseoso. En la reacción
entre H2 e I2 que forma HI a 700°C, todas las sustancias participantes son gases, y 2 mol de reactivos
producen 2 mol de productos.

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Una reducción del volumen acerca más las moléculas. Esto incrementa la concentración y el número
de colisiones moleculares; en consecuencia, las velocidades de las reacciones directa e inversa
aumentan. Sin embargo, la mayor presión no afecta el equilibrio porque hay el mismo número de
moles de reactivos que de productos gaseosos.
En el caso del equilibrio entre NO2(g) y N2O4(g), el número de moles de reactivos y de productos
gaseosos no es igual. Hay 2 mol de gas en el lado izquierdo y sólo 1 mol de gas en el derecho.

39 Licenciatura en Ambiente y Energías Renovables

Asignatura: Química Ambiental II
Responsable: Ing. Qca. Rosana Rossi
2 NO2(g) N2O4(g) + 58.0kJ

Cuando el sistema está en equilibrio y se reduce el volumen a temperatura constante, la presión total
aumenta. De acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema responde con un desplazamiento del
equilibrio encaminado a reducir la presión. Un sistema reducirá su presión si consigue disminuir el
número total de moléculas gaseosas, o el número de moles de gas. Así, cuando se reduce el volumen
la presión aumenta, por lo cual el equilibrio se desplaza en favor de la producción de N 2O4(g) incoloro
del lado de los productos de la ecuación, donde hay menos moles de gas.

Efecto de un catalizador en un sistema

Un catalizador aumenta la velocidad de reacción reduciendo la energía de activación. En el caso de una
reacción catalizada, la velocidad de la reacción directa aumenta junto con la velocidad de la reacción
inversa. En otras palabras, en presencia de un catalizador el sistema alcanza más pronto el equilibrio
en un recipiente cerrado, pero el catalizador no influye en las concentraciones de reactivos y productos
en el equilibrio.
El catalizador no altera la posición del equilibrio, esto es, las proporciones de reactivos y productos, ni
en favor de los reactivos ni de los productos de una reacción en recipiente cerrado.
En el caso de que la reacción se lleve a cabo en un sistema abierto, el catalizador favorecerá el
desplazamiento del equilibrio según la reacción que cataliza.

40 Licenciatura en Ambiente y Energías Renovables

Asignatura: Química Ambiental II
Responsable: Ing. Qca. Rosana Rossi
 Guía 2: EQUILIBRIO QUÍMICO

1. ¿Por qué no ocurren cambios en el estado de equilibrio, a pesar que se están produciendo dos
procesos? Ejemplos
2. ¿Una única flecha indica equilibrio?
3. Conteste Verdadero falso
o Al final de una reacción química reversible existen sólo productos.
o En las reacciones que aparentemente son totales, el equilibrio está desplazado hacia la derecha.
o En las reacciones exotérmicas, el calentamiento desplaza el equilibrio hacia la derecha.
o La eliminación de reactivos desplaza el equilibrio hacia la izquierda.
4. Indicar en que sentido evoluciona un sistema si:
o Se aumenta la temperatura.
o Se aumenta la concentración de uno de los reactivos.

5. Si un sistema en equilibrio, al aumentar la temperatura , evoluciona de izquierda a derecha , ¿en

que sentido la reacción es endotérmica?

6. En la fabricación industrial del ácido sulfúrico, se oxida dióxido de azufre:

2 SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) + 46Kcal/mol
Para un mayor rendimiento(esto es, desplazamiento del equilibrio hacia la derecha) se ensayan
distintas condiciones experimentales. Indicar, mediante afirmación o negación, la eficacia de cada
propuesta:
a.Se reemplaza oxígeno puro por aire.
b.Se eleva la temperatura a 1500ºC
c.Comprimir el dióxido de azufre gaseoso.
d.Utilizar un catalizador positivo.

7. En la reacción:
2NO(g) + O2(g)+ 16Kcal/mol = 2NO2(g)
para desplazar el equilibrio hacia la izquierda, se debe:
a.disminuir la presión.
b.elevar la temperatura a 1500ºC
c.utilizar aire en lugar de oxígeno puro.
d.encontrar un catalizador negativo.

8.

41 Licenciatura en Ambiente y Energías Renovables

Asignatura: Química Ambiental II
Responsable: Ing. Qca. Rosana Rossi