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Introducción
Estar en equilibrio significa estar en un estado de balance. El juego de tirar de una
soga de ambos extremos con igual fuerza hasta que esta deja de moverse es un
ejemplo de equilibrio estático, ya que el objeto (la soga) está en reposo. El
equilibrio también puede ser dinámico cuando, por ejemplo, automóviles viajan en
ambos sentidos sobre una autopista que sirve de ingreso a una ciudad. Si la
velocidad a la que los autos abandonan la ciudad es igual a la velocidad con la que
entran, los dos procesos opuestos están en balance, y el número neto de
automóviles en la ciudad es constante.
Pasemos a la química…
El vapor sobre un líquido en un recipiente cerrado está en equilibrio con
la fase líquida, lo que significa que la velocidad a la que las moléculas
escapan del líquido hacia la fase gaseosa es igual a la velocidad con que
las moléculas de la fase gaseosa se vuelven parte del líquido.
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De manera similar, una solución saturada de una sal en contacto con sal sin disolver, establece, como ya lo
hemos visto en Soluciones, un equilibrio entre el soluto no disuelto y el soluto en la solución: la velocidad en
que el soluto no disuelto pasa a formar parte de la solución es igual a la velocidad a la que el soluto disuelto
precipita formando parte del soluto no disuelto.
Los equilibrios químicos son importantes en numerosos procesos biológicos y ambientales. Por ejemplo, el
equilibrio donde intervienen las moléculas de O2 y la de la proteína hemoglobina tiene un papel
fundamental en el transporte y la entrega de oxígeno desde nuestros pulmones a las células de todo nuestro
organismo. Equilibrios similares, donde intervienen moléculas de CO y hemoglobina, son los que explican la
toxicidad del monóxido de carbono.
A una mezcla de reactivos y productos en estado de equilibrio se le conoce como mezcla en el equilibrio. En
este capítulo responderemos preguntas importantes acerca de la composición de mezclas en equilibrio.
¿Cuál es la relación entre las concentraciones de reactivos y de productos en una mezcla en equilibrio?
¿Cómo podremos determinar las concentraciones en el equilibrio a partir de las concentraciones iniciales?
¿De qué factores es posible aprovecharse para alterar la composición de una mezcla en equilibrio? Esta
última pregunta tiene especial importancia para elegir las condiciones para la síntesis de sustancias químicas
en escala industrial, como el hidrógeno, el amoniaco y la cal (CaO)
El equilibrio químico se presenta cuando reacciones opuestas ocurren a velocidades iguales: la velocidad a
la que se forman los productos a partir de los reactivos es igual a la velocidad a la que se forman los reactivos
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a partir de los productos. Como resultado, las concentraciones dejan de cambiar, haciendo que la reacción
parezca detenida. Los equilibrios químicos están implicados en múltiples fenómenos naturales y
desempeñan importantes papeles en muchos procesos industriales.
Si introducimos en un reactor iodo e hidrógeno a una temperatura de, por ejemplo, 500°C, se produce la
reacción representada por:
Aclaremos que el I2, a temperatura ambiente es un sólido gris de aspecto metálico (pese a ser no metal),
pero a la temperatura indicada se encuentra en estado gaseosos a presión
normal. Equilibrio químico: Es el estado
que se alcanza cuando las
A medida que avanza la reacción, con el correr del tiempo, va aumentando concentraciones de los reactivos y
la concentración de ioduro de hidrógeno (HI) en el sistema y disminuyendo los productos permanecen
las cantidades presentes de iodo y de hidrógeno, como era de esperar. Sin constantes a lo largo del tiempo
embargo, llega un momento en el cual la reacción aparentemente “se va
frenando”, “no progresa”, hasta que , a partir de un determinado instante,
las concentraciones de hidrógeno, iodo y de ioduro de hidrógeno en el
sistema permanecen constantes y ya no se modifican con el correr del tiempo, si no se varía la temperatura.
Decimos que “se ha llegado al equilibrio” o que estamos en presencia de un equilibrio químico.
El fenómeno que ocurre es que a medida que va formándose ioduro de hidrógeno en el sistema, también se
va produciendo con velocidad creciente la reacción inversa:
Las reacciones 1 y 2 son reversibles, lo que equivale a decir que pueden producirse en ambos sentidos.
v1 = k1 . [H2] . [I2]
Esta velocidad va disminuyendo en el sistema, con el correr del tiempo, como lo indica la figura A, debido a
que van disminuyendo las concentraciones de iodo y de hidrógeno, ya que estas sustancias se combinan
para formar ioduro de hidrógeno (HI).
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Pero a medida que se forman cantidades crecientes de ioduro de hidrógeno, va aumentando la velocidad de
la reacción contraria, ecuación 2, que responde a la ley:
v2 = k2 . [HI]2
Si v1 disminuye y v2 aumenta, con el correr del tiempo llega el momento en el que ambas se igualan (gráfico
A). En ese momento se alcanza el equilibrio químico.
Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad con que se forma ioduro de hidrógeno es la misma con que
dicha sustancias se descompone para formar iodo e hidrógeno. Es decir v 1 = v2.
En el segundo experimento que se representa en la figura 13.1b, se comienza con NO2 como reactivo único,
y no con N2O4, a una concentración de 0.0800 M. La conversión de NO2 en N2O4 avanza hasta que las
concentraciones alcanzan los mismos valores que losobtenidos en el primer experimento. Los experimentos
demuestran que la interconvesión de N2O4 y NO2 es reversible, y que se alcanza el mismo estado de
equilibrio cuando se parte de cualquiera de las dos sustancias.
La reacción se efectúa en ambas direcciones Para indicar que es posible efectuar la reacción en ambos
sentidos, la ecuación balanceada se escribe con dos flechas, una que apunta de los reactivos a los productos
y la otra que apunta de los productos a los reactivos. (Los términos “reactivos” y “productos” pueden
confundir en este contexto, porque los productos de la reacción directa son los reactivos de la reacción
inversa. Para evitar confusiones, restringiremos el término reactivos a las sustancias que estén en el lado
izquierdo de la ecuación química, en tanto quelos productos serán las sustancias que estén en el lado
derecho de la ecuación.)
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Características
Algunas de las características de los equilibrios químicos son:
• Ser dinámicos: esto quiere decir que permanentemente se están produciendo, en forma simultánea,
ambas reacciones, la directa y a inversa.
• Tener composición invariable: mientras no se modifique ninguno de los factores de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y productos en el sistema en equilibrio permanecen constantes.
• Ser alcanzables en todos los sentidos: se puede alcanzar el equilibrio representado por la ecuación 3
partiendo de un reactor vacío en el que introducimos H 2 y I2, o bien efectuando la misma operación con HI.
• Ser móviles y desplazables: como veremos, modificando alguno de los factores de equilibrio es posible
modificar la composición del sistema, o sea, variar las concentraciones de las distintas sustancias presentes
es él. Los factores de equilibrio son:
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[ HI ]2 k1
k1 . [H2] . [I2] = k2 . [HI] = =Kc
[ H2]×[ I 2] k2
Para equilibrios en los cuales intervienen sólo gases, es posible expresar también la constante de
equilibrio en función de las presiones parciales, Kp, teniendo en cuenta las correspondientes
presiones parciales que son proporcionales a las concentraciones.
• Un valor de Kc superior a 100 indica que en el equilibrio habrá mucha más cantidad de productos
que de reactivos.
• Un valor de Kc inferior a 0,01 indica que en el equilibrio habrá mucha más cantidad de reactivos
que de productos.
• Un valor de Kc entre 0,01 y 100 indica que en el equilibrio ambos, reactivos y productos, estarán
presentes en cantidades apreciables.
• Para una misma reacción, pero en sentido opuesto, Kc vale 1/Kc. Ejemplos:
Les dejo un video sobre equilibrio y ley de acción de masas (no tener en cuenta coeficientes elementales)
https://www.youtube.com/watch?v=VQjIP087SSY
Kp
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Para la ecuación 3 la expresión de la constante de equilibrio Kp correspondiente es:
Kp = (P HI)2
P H2 . P I 2
La constante Kp para cada equilibrio químico depende también, como Kc, de la temperatura del
sistema.
Kp = Kc . (R. T)Δn
Video Kp https://www.youtube.com/watch?v=H8jnOxZNe8o&list=PLzF_b7Lq9k-
_RBD3w8umLV0BtV32Kljno&index=10
Equilibrios homogéneos
En este tipo de equilibrios, tanto los reactivos como los productos de la reacción son todos gases o
todos líquidos.
Kc = [AB]2
[A2] . [B2]
Equilibrios heterogéneos
Son aquellos en los que coexisten varias fases. Sólo intervienen en el equilibrio las sustancias
gaseosas o líquidas. Por lo tanto la ley se aplica sólo para estas sustancias.
Kc = [AB]2
[A]
Principio de Le Chatelier-Braun
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Muchos de los productos que se utilizan en la vida diaria se obtienen de la industria química. Los
químicos y los ingenieros químicos dedican bastante tiempo y esfuerzo para maximizar la obtención
de valiosos productos y minimizar el desperdicio. Por ejemplo, cuando Haber desarrolló su proceso
para producir amoníaco a partir de N2 y H2, investigó cómo variar las condiciones de la reacción
para aumentar el rendimiento. Empleando los valores de la constante de equilibrio a diversas
temperaturas, calculó las cantidades en el equilibrio de NH3 que se formaba en diferentes
condiciones. La ecuación correspondiente a la reacción es la siguiente:
Haber observó que el porcentaje de NH3 presente en el equilibrio disminuye cuando aumenta la
temperatura, y aumenta cuando la presión se incrementa.
Podemos explicar estos efectos en términos de un principio que propuso por primera vez Henri-
Louis Le Chatelier, químico industrial francés: Si un sistema en equilibrio se perturba mediante un
cambio de temperatura, presión o la concentración de uno de los componentes, el sistema
desplazará su posición de equilibrio de manera que se contrarreste el efecto de la perturbación.
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Desplazamiento del equilibrio al modificar las concentraciones
Supongamos el sistema representado por la ecuación 3:
A una temperatura dada se alcanza el equilibrio cuando las concentraciones son las siguientes:
El valor de la constante de equilibrio en función de las concentraciones Kc es, por lo tanto, a esta
temperatura:
Kc = [HI]2 = (6 mol/L)2 = 4 (Kc no tiene unidades)
[H2] . [I2] 3 mol/L . 3 mol/L
Al considerar la acción de la presión debemos tener en cuenta sólo a los reactivos en estado
gaseoso.
En una reacción donde existen igual número de moles de sustancias en estado gaseoso en ambos
lados de la ecuación, una modificación del a presión no produce ninguna variación en el equilibrio.
Si un sistema que contiene uno o más gases se encuentra en equilibrio y se disminuye su volumen,
y por consiguiente aumenta la presión total, el Principio de le Chatelier indica que el sistema
responde desplazando el equilibrio para reducir la presión. Un sistema puede reducir su presión
disminuyendo el número total de moléculas gaseosas (menso moléculas ejercen menos presión).
Así, a temperatura constante, reducir el volumen de una mezcla en equilibrio gaseoso ocasiona que
el sistema se desplace en la dirección que reduce el número de moles de gas. Aumentar el volumen
ocasiona un desplazamiento en la dirección que produce más moléculas de gas.
¿Cómo reaccionará la mezcla para alcanzar el equilibrio? ¿El H2 y el N2 reaccionarán para formar
más NH3, o el NH3 se descompondrá para formar más H2 y N2?
Para alcanzar el equilibrio, el cociente debe disminuir del valor inicial de 0,5 al valor de 0,105. Como
el sistema es cerrado, este cambio solo ocurre si disminuye la concentración de NH 3 y aumentan las
concentraciones de H2 y N2; es decir, la reacción procede de derecha a izquierda.
Podemos definir Qc (cociente de reacción) para un sistema como el número que se obtiene
sustituyendo las concentraciones de los reactivos y productos en cualquier punto durante una
reacción en la expresión de la constante de equilibrio. Se utiliza cuando tenemos cantidades
iniciales de reactivos y productos y debemos averiguar en qué sentido debe avanzar la reacción
para alcanzar el equilibrio. Se expresa de forma matemática igual al Kc, pero con las
concentraciones dadas.
- Si el valor de Qc < Kc significa que el sistema debe desplazarse hacia los productos para alcanzar el
equilibrio.
- Si el valor de Qc > Kc significa que el sistema debe desplazarse hacia los reactivos para alcanzar el
equilibrio.
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Video Qc y desplazamiento https://www.youtube.com/watch?
v=vmZ5x0V_ecQ&list=PLzF_b7Lq9k_RBD3w8umLV0BtV32Kljno&index=8
Actividades resueltas extraidas de McMurry, John E.C. Fay Robert (2009) Química general. Pearson
Educación capítulo 13
1. En un alto horno reaccionan el óxido de hierro(III) con monóxido de carbono; la mena dehierro se
reduce y forma hierro metálico de acuerdo con la siguiente reacción:
Aplique el principio de Le Châtelier para determinar la dirección de la reacción neta, cuando se perturba una
mezcla en equilibrio:
a) Agregando Fe2O3
b) Eliminando CO2
c) Eliminando CO; también explique el cambio usando el cociente de reacción Qc.
a) Como el Fe2O3 es un sólido, no cambia su concentración al agregar más Fe 2O3. Por consiguiente, no
hay perturbación en la concentración y no se altera el equilibrio original.
b) De acuerdo con el principio de Le Châtelier, la perturbación en la concentración provocada por el
CO2 eliminado se contrarrestará con una reacción neta en dirección de reactivos a productos para
aumentar el CO2.
c) De acuerdo con el principio de Le Châtelier, la perturbación en la concentración provocada por el
CO eliminado se contrarrestará si la reacción neta evoluciona de productos hacia reactivos para
aumentar el CO. El cociente de reacción es
Cuando se altera el equilibrio por eliminación del [CO], Qc aumenta y Qc Kc. Para que el sistema pase
a un nuevo estado de equilibrio, Qc debe disminuir, es decir, [CO2] debe disminuir y [CO] tiene que
aumentar. En consecuencia, la reacción neta va de productos a reactivos, como predice el principio
de Le Châtelier.
2. Cuando los siguientes equilibrios se someten a una disminución de la presión, por incremento del
volumen de la mezcla, los moles de los productos de reacción ¿aumentan, disminuyen o
permanecen igual?
ESTRATEGIA
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, la perturbación causada por una disminución de la
presión se contrarresta cuando la reacción neta se desplace en dirección tal que aumente los moles
de gas.
SOLUCIÓN
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a) Como en la reacción directa un mol de gas se convierte en dos moles gaseosos, la reacción neta
irá de reactivos a productos, aumentando así los moles de PCl 3 y Cl2.
b) Como hay un mol de gas en el lado de los reactivos en la ecuación balanceada, y no hay gases en
el lado de los productos, la perturbación causada por una disminución en la presión se contrarresta
con una reacción neta que se desplace de productos a reactivos. Entonces, disminuyen los moles de
CaCO3.
c) Como hay cuatro moles de gas en ambos lados de la ecuación balanceada, la composición de la
mezcla en equilibrio no se modifica al cambiar la presión. Los moles de Fe3O4 y H2 permanecen
constantes
3. En el primer paso del proceso Ostwald de la síntesis del ácido nítrico, el amoniaco se oxida y se
forma óxido nítrico mediante la reacción que se representa:
Química, la ciencia central. Brown, Lemay, Bursten, Murphy, Woodward. 10° edición. PEARSON EDUCACIÓN,
México 2014
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