UNIDAD 3:

GASES IDEALES
TERMODINÁMICA BÁSICA

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GASES IDEALES Y GASES PERFECTOS

 Un gas perfecto es el que cumple los postulados de la teoría cinética.

 Un gas ideal es el que cumple la ecuación de estado de los gases ideales.

 Todos los gases perfectos son ideales.

 No todos los gases ideales son perfectos.

 En el cursado haremos caso omiso de esa diferencia.

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  𝑃𝑉/𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 dependiente de la masa de gas.

𝑃𝑉
= 𝑛𝑅
𝑇
 𝑃: es presión absoluta (𝑃𝑎 en SI)

 𝑉: es volumen total (𝑚3 en SI)

 𝑇: es temperatura absoluta (𝐾 en SI)

GASES  𝑛: es número de moles (𝑚𝑜𝑙 en SI)

IDEALES  𝑅: es la constante universal de los gases (8,314 𝑃𝑎. 𝑚3/𝑚𝑜𝑙. 𝐾 en SI)

𝑁 3
𝑃𝑎. 𝑚3 = 2
. 𝑚 = 𝑁. 𝑚 = 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒 𝑅 = 8,314 𝐽/𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
Si se expresara la presión en 𝑘𝑃𝑎 (1000𝑃𝑎) y el número de moles en
𝑘𝑚𝑜𝑙 (1000𝑚𝑜𝑙), se tiene
𝑅 = 8,314 𝑘𝑃𝑎. 𝑚3/𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ó
𝑅 = 8,314 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾

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 Energía T Unidad molar Valor de R
Joule K mol 8,314
kJ K kmol 8,314
bar.lt K mol 0,08314
bar.m3 K kmol 0,08314
atm.lt K mol 0,08206
CONSTANTE atm.m3 K kmol 0,08206
UNIVERSAL DE mm Hg.lt K mol 62,37
psia.ft3 ºR lbmol 10,73
LOS GASES atm.ft3 ºR lbmol 0,73
in Hg.ft3 ºR lbmol 21,85
lbf.ft ºR lbmol 1545
BTU ºR lbmol 1,987
HPh ºR lbmol 0,000780
cal K mol 1,987
kcal K kmol 1,987

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  Reemplazando en la expresión original 𝑛 = 𝑚/𝑀 y 𝜌 = 𝑚/𝑉, se
obtiene:
𝑃𝑀 = 𝜌𝑅𝑇

 Reemplazando en la expresión original 𝑉/𝑛 = 𝑉 volumen molar

(𝑚3/𝑚𝑜𝑙 en SI), tendremos: 𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
OTRAS
 Partiendo de 𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 ; 𝑉 = 𝑉/𝑚 volumen específico (𝑚3/𝑘𝑔 en
EXPRESIONES SI),Ȓ𝑖 = 𝑅/𝑀𝑖 constante particular del gas i (𝐽/𝑘𝑔. 𝐾 en SI),
DE LA LEY DE obteniendo:
GASES 𝑃𝑉 = Ȓ𝑖𝑇

IDEALES  Nótese que además 𝑉 = 𝑉/𝑀 en unidades compatibles.

 La expresión de la ley de los gases ideales es extensible a caudales

𝑃𝑉̇ = ṅ𝑅𝑇
𝜌 = 𝑚/𝑉 = ṁ/𝑉̇
ṅ = ṁ/𝑀

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SUPERFICIE
DE UN GAS
IDEAL Y
PROYECCIONES

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 FRACCIÓN MOLAR
 Las composiciones de las mezclas pueden expresarse en fracción (o
porcentaje) en peso o fracción (o porcentaje) molar.

𝑛𝑖 𝑛𝑖
𝑦𝑖 = =
𝑛𝑇 Σ𝑛𝑖
𝑦𝑖 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠, 𝑥𝑖 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑦 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠
 La fracción molar del componente i en una mezcla es el cociente
COMPOSICIONES entre el número de moles del componente i y el número total de
DE MEZCLAS moles de la mezcla.
FRACCIÓN EN PESO
 La fracción en peso (o másica) del componente i en una mezcla es el
cociente entre la masa del componente i y la masa total de la
mezcla.

𝑚𝑖 𝑚𝑖
𝜔𝑖 = =
𝑚𝑇 Σ𝑚𝑖

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  Conociendo los pesos moleculares de los
componentes pueden inter - convertirse las
composiciones de las mezclas.

 Se define el peso molecular medio de una mezcla:

𝑇
COMPOSICIONES 𝑇 𝑇
DE MEZCLAS  Siendo: 𝑖 𝑖 𝑖

 Para gases:

𝑖 𝑖

 Para líquidos y sólidos:

𝑖 𝑖

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 Se define la presión parcial de un componente en una mezcla
gaseosa como la presión que ejercería ese componente estando
solo, ocupando el volumen de la mezcla a la misma temperatura.

 Tenemos una mezcla de los gases ideales A y B en un recipiente

de volumen constante V mantenido a la temperatura T. La presión
parcial del gas A 𝑝𝐴 se calculará con la ecuación del gas ideal:

𝑝𝐴 = 𝑛𝐴𝑅𝑇/𝑉
MEZCLA DE
 Para el gas B:
GASES IDEALES:
𝑝𝐵 = 𝑛𝐵𝑅𝑇/𝑉
LEY DE DALTON
 Aplicando la ecuación para la mezcla

𝑃= =

 Comparando:

𝑃 = 𝑝𝐴 + 𝑝𝐵

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 La presión total es la suma de las presiones
parciales de los componentes de la mezcla

Relacionando:
MEZCLA DE
𝐴 𝐴
𝐴
GASES IDEALES:
𝐴 𝐵
LEY DE DALTON
𝑖 𝑖

La presión parcial de un componente en una mezcla se

puede calcular si se conoce la composición molar de
la mezcla.

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  Se define el volumen parcial de un componente en una mezcla
gaseosa como el volumen que ocuparía el componente estando
solo a la presión y temperatura de la mezcla.

 Tenemos una mezcla de los gases ideales A y B en un dispositivo

de cilindro y pistón lastrado (que mantiene fija la presión, aunque
MEZCLA DE
puede variar el volumen) mantenido a T constante.
GASES: LEY DE
 Calculamos los volúmenes parciales 𝑣𝐴 y 𝑣𝐵
AMAGAT
𝑛𝐴𝑅𝑇 𝑛𝐵𝑅𝑇
𝑣𝐴 = 𝑣𝐵 =
𝑃 𝑃

 Y el volumen V de la mezcla:

𝑛𝑇𝑅𝑇 (𝑛𝐴 + 𝑛𝐵)𝑅𝑇

𝑉 = =
𝑃 𝑃

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  Comparando 𝐴 𝐵

 El volumen total de una mezcla gaseosa es la suma

de los volúmenes parciales de los componentes.

 Relacionando:
MEZCLA DE
GASES: LEY DE 𝐴 𝐴 𝐴 𝐵 𝐴

AMAGAT
Fracción volumétrica y fracción molar son idénticas en
una mezcla gaseosa que cumple la ley de Amagat

𝑖 𝑖

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DESVIACIONES AL
MODELO DEL GAS IDEAL

13
DESVIACIONES AL MODELO DEL GAS IDEAL
 A presiones altas el tamaño de las partículas puede no ser despreciable y la cercanía
entre partículas provoca que las interacciones de atracción y repulsión existan y que
sean importantes.

 Estas cuestiones hacen inaplicable el modelo del gas ideal.

 Para atacar el problema pueden proponerse varias soluciones.

 Una de ellas es proponer nuevas ecuaciones que relacionen el comportamiento

del gas.

 Otra es afectar la ecuación del gas ideal mediante un factor de corrección.

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  Ecuación de Van der Waals (para un mol de gas)

𝑎
(𝑃 + )(𝑉– 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉2

 𝑎 y 𝑏 son constantes para cada gas

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
ECUACIONES 𝑉– 𝑏 𝑉

DE ESTADO  El término positivo de la presión está asociado a las fuerzas de

repulsión entre partículas que favorecen las fuerzas por unidad de
área del recipiente.

 El término que resta está asociado con las fuerzas de atracción que
disminuyen las fuerzas por unidad de área del recipiente.

 𝑏 es el co-volumen, 𝑎 está relacionada con las interacciones entre

partículas.
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  La ecuación corregida se expresa como

 Donde es el factor de compresibilidad.

FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD
 Es una función (no siempre sencilla) de la
temperatura y la presión.

 La determinación de por diferentes métodos es

tema de Termodinámica Aplicada.

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