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Capítulo 1: CRISTALOGRAFÍA
1. SÓLIDOS CRISTALINOS
La celdilla unidad no es única: existen infinitas celdillas unidad para cada red. La
elección de la celdilla se realiza según criterios de simetría. De todas ellas, se llaman cel-
dillas primitivas a todas las celdillas unidad de volumen mínimo.
Los sólidos cristalinos pueden presentar siete sistemas cristalinos –cúbico, hexago-
nal, tetragonal, trigonal o romboédrico, ortorrómbico, monoclínico y triclínico (Figura
2.1)–. De todos ellos, el sistema cúbico es el más habitual en metales, y permite abordar
también los sistemas ortorrómbico y tetragonal. Los metales puros cristalizan, principal-
mente, según tres redes cristalinas: el cúbico centrado en el cuerpo –CC, o BCC (del inglés,
body-centered cubic)–, el cúbico centrado en las caras –CCC, o FCC (del inglés, face-cen-
tered cubic)– y el hexagonal compacto –HC, o HCP (del inglés, hexagonal compact pa-
ckage)–. Para caracterizar estas estructuras, se estudian el espacio ocupado por los áto-
mos y el espacio libre que queda entre ellos.
2 Capítulo 1: Cristalografía
El sistema cúbico centrado en el cuerpo se abrevia por las siglas CC o BCC (del inglés,
body-centered cubic). En la notación de Pearson, aparece referida como cI (del inglés,
cubic Inner-centered).
En la celdilla de este sistema (Figura 2.2) aparecen representados cinco átomos. Sin
embargo, los que se encuentran en los vértices del cubo están compartidos por 8 celdillas
–las vecinas–, de modo que a cada una de estas celdillas le corresponde 1/8 de átomo. El
central, por su parte, está íntegramente contenido en la celdilla. El número de iones, en-
1
tonces, en la celdilla CC/BCC es de (8 · ) + 1 = 2
8
Las celdillas cúbicas presentan ángulos rectos y lados iguales, por lo que quedan
definidas por su parámetro de red, a, que corresponde al lado del cubo. La relación entre
el radio de los átomos que forman la red y el parámetro de red se obtiene buscando las
tangencias de la celdilla, que en este caso se encuentran en la diagonal mayor del cubo.
Esta diagonal contiene cuatro veces el radio atómico (Figura 2.3).
Figura 2.3 Cara de la celdilla unidad de un cristal CC/BCC (izquierda), plano que contiene a las diago-
nales mayores del cubo (centro) y situación de estas proyecciones en un hexaedro (derecha)
2 a√3
4r = √a2 + (a√2) = a√3 ⇒ r =
4
3
4 3 4 a√3
2 · 3 π ( 4 )
Vocupado 2 · 3 πr π√3
APF = = = = = 0.68
Vtotal a3 a3 8
4 Capítulo 1: Cristalografía
Esto implica que el 68 % del volumen de un cristal CC/BCC está ocupado por los
átomos, mientras que el 32 % restante está libre.
Los intersticios son los huecos presentes en una estructura cristalina. En los cristales
CC/BCC, aparecen dos tipos diferentes de intersticios: unos más grandes –intersticios
mayores– y otros más pequeños –intersticios menores–.
Los intersticios mayores de los cristales CC/BCC están delimitados por cuatro áto-
mos vecinos (Figura 2.4), formando un tetraedro que no es regular. Considerando una de
las caras del cubo, los intersticios mayores están colocados a mitad de celdilla, y a un
cuarto en cada una de las direcciones. Por simetría, en cada cara aparecen cuatro posicio-
nes intersticiales, y cada una de ellas está compartida por dos celdillas. En total, por lo
1
tanto, aparecen en cada celdilla (4 · 2) · 6 = 12 intersticios mayores.
Figura 2.4 Intersticios mayores del sistema CC/BCC: situación en 3D (izquierda), en 2D sobre una cara
del cubo (centro), y dimensiones (derecha)
El radio del mayor átomo que puede alojarse en uno de estos intersticios sin defor-
mar el cristal, riM, se puede determinar a partir del triángulo rectángulo que se forma so-
bre la cara del cubo, en el que hay tangencias (Figura 2.4):
a 2 a 2 5a2 √5 5
r + riM √
= ( ) +( ) = √ =a = r√ ⇒ riM = 0.291r
2 4 16 4 3
En los cristales CC/BCC aparecen también intersticios menores, que están rodeados
por seis átomos en forma de octaedro irregular (Figura 2.5). Estos intersticios se encuen-
tran en el centro de las caras y en el centro de las aristas de la celdilla, por lo que en cada
1 1
celdilla hay (6 · 2) + (12 · 4) = 6 intersticios menores. Su radio, rim, se puede determinar
teniendo en cuenta que la mitad de la arista de la celdilla debe ser igual a la suma del radio
metálico y del radio del intersticio:
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a 2√3
a = 2r + 2rim ⇒ rim = −r=( − 1) r = 0.155r
2 3
Como estos intersticios tiene forma de octaedro irregular, la deformación que sufre
la red cuando un átomo más grande que el hueco se coloca en posición intersticial no es
igual en ambas direcciones: únicamente se desplazan los átomos que en la Figura 2.5 co-
rresponden a los vértices superior e inferior del octaedro. Este efecto será muy importante
para justificar por qué ciertos elementos se colocan preferentemente en posiciones inters-
ticiales menores para formar fases.
Algunos metales que presentan estructuras CC/BCC son el litio, el sodio, el potasio,
el bario, el titanio –a temperaturas superiores a 882 ℃–, el vanadio, el cromo, el molib-
deno, el wolframio y las formas alotrópicas α y δ del hierro –que son las estables por de-
bajo de 910 ℃ y por encima de 1396 ℃, respectivamente. La propiedad de ciertos ele-
mentos químicos de presentar estructuras cristalinas diferentes según la temperatura se
conoce como alotropía o polimorfismo.
El sistema cúbico centrado en las caras se abrevia por sus siglas CCC o FCC (del
inglés, face-centered cubic). También se conoce como cúbico compacto, o CCP (del inglés,
cubic close-packed). En la notación de Pearson, aparece referida como cF (del inglés, cu-
bic Face-centered).
La celdilla del sistema CCC (Figura 2.6) está formada por cuatro átomos, ya que los
ocho átomos situados en los vértices se comparten por las ocho celdillas vecinas, y los seis
1
que están en el centro de las caras se comparten por dos celdillas contiguas: (8 · 8) +
1
(6 · ) = 4.
2
6 Capítulo 1: Cristalografía
Los átomos situados en la diagonal de las caras del cubo son tangentes entre sí, por
lo que la relación entre el parámetro de red y el radio atómico y la compacidad (APF) son:
a√2
4r = a√2 ⇒ r =
4
3
4 3 4 a√2
4 · 3 π ( 4 )
Vocupado 4 · 3 πr π√2
APF = = = = = 0.74
Vtotal a3 a3 6
Los intersticios mayores de un cristal CCC/FCC están delimitados por seis átomos
que forman un octaedro regular (Figura 2.7) –como hay un intersticio mayor en el centro,
el octaedro se puede visualizar eliminando los átomos de los vértices de una celdilla–. Se
encuentran en el centro de la celdilla y en el centro de sus doce aristas, por lo que en cada
1
celdilla hay 1 + (12 · 4) = 4. Sobre una arista del cubo, se disponen dos radios atómicos y
a
a = 2r + 2riM ⇒ riM = − r = (√2 − 1)r = 0.414r
2
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Figura 2.7 Intersticios mayores del sistema CCC/FCC: situación en 3D –celdilla CCC/FCC sin vértices–
(izquierda), y en 2D sobre una cara del cubo (derecha)
Los intersticios menores están delimitados por cuatro átomos situados sobre los vér-
tices de un tetraedro regular (Figura 2.8). En cada celdilla hay ocho, ya que se encuentran
en el centro de los cubos de arista mitad en que se puede dividir la celdilla. Por simetría,
la diagonal del cubo contiene dos de estos cubos, es decir, cuatro veces la distancia del
vértice al centro del tetraedro. Un cuarto de la diagonal mayor es, por tanto, equivalente
a la suma de los radios del átomo base y del intersticio:
a√3 3
r + rim = ⇒ rim = (√ − 1) r = 0.225r
4 2
Figura 2.8 Intersticios menores del sistema CCC/FCC: situación en 3D (superior izquierda), representa-
ción de los subcubos que contienen al intersticio (superior derecha), y posición en 2D sobre una cara del
cubo (inferior izquierda), sobre el plano que contiene a las diagonales del cubo (inferior centro), y situa-
ción de estas proyecciones en un hexaedro (inferior derecha)
4 3 4 a 3
Vocupado 1 · 3 πr 1 · 3 π (2 ) π
APF = = 3
= 3
= = 0.52
Vtotal a a 6
Se forma un único intersticio cúbico en el centro del cubo –con número de coordi-
nación 8, como el sistema CC/BCC–, cuyo radio puede obtenerse de la diagonal mayor
del cubo:
Figura 2.10 Intersticio del sistema cúbico simple: situación en 2D sobre el plano que contiene a las dia-
gonales del cubo
Ingeniería y Ciencia de Materiales Metálicos 9
En esta red, la tangencia a lo largo de las aristas de la base impone que a = 2r. Como
las capas De la condición de tangencia entre las esferas situadas en el plano central del
prisma hexagonal y las situadas en las bases, se deduce que la relación entre la altura de
la celdilla, c, y la arista de la base, a, debe ser el doble de la del tetraedro que se forme
entre dos de sus capas.
Figura 2.12 Tetraedros que se forman en un cristal HC/HCP, para calcular la relación entre altura y
arista
10 Capítulo 1: Cristalografía
b√6
La altura de un tetraedro es , siendo b su arista, que en este caso coincide con el
3
a√6
parámetro de red. Por lo tanto, c = 2 · = 1.633 · a. El número de coordinación en este
3
sistema es 12 –los vecinos más próximos a uno de los átomos del centro de una cara son
los seis situados en los vértices de la misma cara, y los seis –tres y tres– que se encuentran
en los planos centrales de los prismas hexagonales vecinos de los que forma parte esa
base. El cálculo de la compacidad (APF) resulta:
4
Vocupado 6 · 3 πr 3 π
APF = = = = 0.74
Vtotal 1 √3 3√2
6 · (2 · a · 2 a) · c
Únicamente el helio sólido presenta una estructura HC/HCP ideal. Los metales con
estructura hexagonal compacta no presentan la relación c/a ideal de 1.633, sino valores
cercanos:
Metal Be Ti Co Mg Zn Cd
c/a 1.581 1.586 1.622 1.623 1.861 1.886
12 Capítulo 1: Cristalografía
3. ÍNDICES DE MILLER
2. Calcular el corte del plano con los tres ejes –si el plano es paralelo a algún eje, se
considera que lo corta en infinito–
5. Los números negativos se marcan con una línea horizontal sobre el índice en cues-
tión
6. Se colocan los números resultantes entre paréntesis y sin comas que los separen:
(h k l)
7. Si el plano forma una familia de planos –si es cristalográfico, concepto que se ex-
plica más adelante– se denota entre llaves: {h k l}
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a
dhkl =
√h2 + k 2 + l2
Figura 3.2 Concepto de planos paralelos (izquierda), y concepto de planos equivalentes (derecha)
Para que un plano sea considerado cristalográfico, han de cumplirse dos condicio-
nes: que contenga a todos los átomos del cristal –puesto que se repite en el espacio–, y
que ninguno de los planos del conjunto esté vacío.
En el sistema CC/BCC, los planos cristalográficos cumplen que la suma de sus índi-
ces, h+k+l, es par. En el sistema CCC/FCC, los tres índices de los planos cristalográficos
son todos pares –incluyendo al cero–, o todos impares. Esta regla sólo es aplicable si no
existen en la familia planos vacíos.
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Se definen los planos densos como los de máxima densidad planar del sistema, y los
planos compactos como los planos en los que hay tangencia en todos los átomos de la red.
En el sistema CC/BCC, no existen planos compactos –no hay planos en los que todos los
átomos sean tangentes–, pero los planos de mayor densidad son los {1 1 0}, que contienen
la dirección compacta 〈1 1 1〉, en la que los átomos son todos tangentes entre sí –por lo
que es dirección densa, y además compacta–. En el sistema CCC/FCC, los planos com-
pactos son los {1 1 1}, y la dirección densa y compacta es la 〈1 1 0〉.
Los índices de Miller de una dirección se obtienen reduciendo a enteros las compo-
nentes de un vector que sea paralelo a ella, y que pase por el origen. El resultado se escribe
entre corchetes, sin separación de comas. Si aparece algún número negativo, se usa el
mismo convenio que para los planos –una línea horizontal sobre el número–.
En sistemas cúbicos, una dirección perpendicular a un plano tiene los mismos índi-
ces que dicho plano, es decir: [h k l] ⊥ (h k l).
n·A
ρ=
NA · V
16 Capítulo 1: Cristalografía
En el caso de tratarse de una fase formada por dos o más elementos –compuestos o
soluciones sólidas con elementos sustitucionales o intersticiales–, se deben considerar
todos ellos, en la cantidad en la que se incluyan en la celdilla:
∑i(ni · Ai )
ρ=
NA · V
n n a n
Dhkl = · dhkl = · =
a3 a3 √h2 + k 2 + l2 a2 √h2 + k 2 + l2
Por último, la densidad atómica lineal se define como el número de átomos por uni-
dad de longitud cuyo centro se encuentra sobre esa dirección.
La deformación plástica de un cristal metálico también está relacionada con sus pla-
nos y direcciones densos y compactos. El deslizamiento –uno de los mecanismos micros-
cópicos de deformación plástica más importantes en metales– es fácilmente observable
mediante técnicas metalográficas. Las líneas de la zona rayada en la Micrografía 5.1 –
conocidas como líneas de deslizamiento– son consecuencia del desplazamiento relativo y
de planos en el cristal. Las distintas orientaciones de estas líneas muestran que la direc-
ción del deslizamiento en un cristal no es necesariamente única.
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Micrografía 5.1 Líneas de deslizamiento en las proximidades de una huella de dureza Vickers
–zona clara que aparece a la izquierda– (izquierda, 1000x, aluminio sin ataque),
y esquema de la deformación por deslizamiento (derecha)
Figura 5.1 Deslizamiento en un cristal en una dirección favorable en la que el salto requerido es menor
(izquierda), y en una dirección no favorable en la que el salto es mayor (derecha)
Para minimizar este salto, el deslizamiento se produce sobre los planos y direcciones
densos. Los sistemas de deslizamiento, entonces, están formados por un plano cristalo-
gráfico con alta densidad planar y una dirección compacta contenida en el mismo, a lo
largo de la cual se produce el deslizamiento.
18 Capítulo 1: Cristalografía
Para el sistema CCC/FCC, los únicos planos de deslizamiento son los planos com-
pactos {1 1 1}. Como estos planos pueden presentar cuatro orientaciones diferentes (Fi-
gura 3.2), y para cada una de ellas es posible encontrar tres direcciones compactas distin-
tas –las diagonales del cubo–, el número de sistemas de deslizamiento en los cristales
CCC/FCC es doce. En los cristales CC/BCC, el deslizamiento se produce según la dirección
compacta 〈1 1 1〉, preferentemente sobre los planos de mayor densidad
{1 1 0}, aunque también pueden activarse de forma simultánea otros planos que la con-
tienen, pero no son paralelos al anterior –{1 1 2} y {1 2 3}–.
Los resultados experimentales muestran que el esfuerzo de cizalla crítico para pro-
vocar el deslizamiento elemental –de un salto atómico–, toma valores cercanos a 1 MPa
para los cristales CCC/FCC. En cambio, en los cristales CC/BCC son del orden de las de-
cenas de MPa. Los metales CC/BCC resultan, en general, más resistentes que los
CCC/FCC –a pesar de tener más sistemas de deslizamiento–, mientras que estos, como
contrapartida, se pueden deformar plásticamente con mayor facilidad. Esto se justifica
porque los sistemas de deslizamiento en el sistema CC/BCC son menos eficientes –sólo
incluyen, como mucho, dos direcciones compactas, frente a las tres del CCC/FCC–, a pe-
sar de ser más numerosos.